CN103339318B

CN103339318B - 树脂抑制方法和树脂抑制剂

Info

Publication number: CN103339318B
Application number: CN201280007191.3A
Authority: CN
Inventors: 小笠原启隆; 和田敏
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 2011-02-15
Filing date: 2012-01-30
Publication date: 2016-08-10
Anticipated expiration: 2032-01-30
Also published as: WO2012111418A1; CN103339318A

Abstract

本发明的目的在于提供一种能够制造高品质的纸并且进一步能够抑制树脂的附着的树脂抑制方法。本发明的方法是含有使用水从纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备的设施中的树脂抑制方法，其中，其具有在前述设备内的纸浆中或纸浆的中间体与水进行接触的部位添加钙离子的螯合剂的工序。

Description

树脂抑制方法和树脂抑制剂

技术领域

本发明涉及一种含有从纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备的设施中的树脂（pitch）抑制方法和树脂抑制剂（pitch controlling agent）。

背景技术

在从纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备（纸浆制造系统）、从纸浆制造纸的造纸设备等的设施中，会存在由树脂（原料木材中含有的粘着树脂成分、再生废旧纸中的合成粘着物质）所引起的障碍的问题。即，存在有如下问题：树脂从水中或抄纸用具上析出的问题，或者，在水中析出的微细树脂彼此凝集而成的凝集物在抄纸用具上附着，从而引起尘埃混入制品中、榨水不良、断纸等问题。由此，会产生制品的品质降低问题以及由于停止设备对抄纸用具等进行清洗而导致生产效率降低等的问题。

为了抑制上述树脂障碍，已经提出了各种方法。例如，在非专利文献1中记载有各种树脂抑制剂。在专利文献1中记载了一种通过并用阳离子聚合物和特定的非离子界面活性剂来抑制树脂附着的方法。在专利文献2中记载了一种将树脂吸附于滑石上的方法。在专利文献3中记载了一种通过来自特定微生物的酶分解树脂的方法。在专利文献4中记载了一种通过外添三聚氰胺·醛酸胶体溶液和螯合剂来抑制粘着性污垢（树脂）的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-44067号公报

专利文献2：日本特公昭61-48975号公报

专利文献3：日本特表平8-500726号公报

专利文献4：日本特开2003-301393号公报

非专利文献

非专利文献1：和田敏，其他两人，“原料品質変化にともなうピッチ処理について（关于伴随着原料品质变化的树脂处理）”，《紙パ技協誌》，2008年7月，第62卷，第7号，p.825-829

发明内容

发明要解决的课题

当如专利文献1使用界面活性剂时，为了获得充分效果需要添加高浓度的界面活性剂，因此，会存在由于界面活性剂起泡而引起清洗机中的脱水不良的问题。另外，界面活性剂还存在容易产生下述不良影响的问题：在系统内发生浓缩，并通过界面活性作用阻碍内添施胶剂（サイズ剤）的墨渗抑制效果的表达。

当如专利文献2使用滑石时，所获得的纸浆制品的色品质会变得不够充分，由于滑石是粉体的缘故，还存在磨损用具的问题。

当如专利文献3使用来自微生物的酶时，基于酶的效果到表达为止需要的时间长，在此期间会存在产生树脂附着的问题。

在专利文献4中，尽管记载了可以将螯合剂与三聚氰胺·醛酸胶体溶液并用，但没有任何有关螯合剂的种类和添加量的记载。

本发明就是鉴于上述实情而完成的，其目的在于提供一种能够生产效率良好地制造高品质的纸浆和/或纸的树脂抑制方法和树脂抑制剂。

解决课题的方法

本发明人等为了完成前述目的而反复进行精心研究的结果，发现钙离子的螯合剂（对钙离子进行螯合的螯合剂）能够抑制树脂的钙盐的生成或者凝集。

另外，本发明人等为了完成前述目的而反复进行精心研究的结果，发现：作为螯合剂使用特定种类的螯合剂并且以使该螯合剂相对于水中的钙的摩尔比（螯合剂/钙）成为1/5以下的方式进行添加，能够采用少量的螯合剂就良好地抑制树脂。

本发明就是基于这样的见解而完成的。

即，本发明提供了以下的[1]～[7]的技术方案。

[1]一种树脂抑制方法，其是含有使用水从纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备的设施中的树脂抑制方法，其特征在于，其具有将钙离子的螯合剂添加于所述设备内的纸浆或者纸浆的中间体与水进行接触的部位的工序。

[2]如[1]所述的树脂抑制方法，其中，其还添加含丙烯酸系聚合物的分散剂。

[3]如[1]或[2]所述的树脂抑制方法，其中，其具有以使螯合剂相对于所述纸浆制造设备内的对象部位的水中的钙的摩尔比、即螯合剂/钙成为1/5以下的方式，在所述纸浆制造设备内的纸浆或者纸浆的中间体与水进行接触的部位添加螯合剂的工序，所述螯合剂含有乙二胺四乙酸及其盐、二乙烯三胺五乙酸及其盐、三乙烯四胺六乙酸及其盐、以及乙二醇醚二胺四乙酸及其盐中的一种或两种以上。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的树脂抑制方法，其中，其添加前述螯合剂并且添加界面活性剂。

[5]如[4]所述的树脂抑制方法，其中，所述界面活性剂是以通式（1）表示的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，

R-O-[CH₂CH(CH₃)O]_m-[CH₂CH₂O]_n-H （1）

式（1）中，R表示碳原子数为6～30的烷基，m为2～50，n为2～50。

[6]一种树脂抑制剂，其是含有使用水从纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备的设施中的树脂抑制剂，其特征在于，其含有钙离子的螯合剂，并被添加于所述设备内的纸浆或者纸浆的中间体与水进行接触的部位。

[7]如[6]所述的树脂抑制剂，其中，其还含有含丙烯酸系聚合物的分散剂。

发明效果

根据本发明，钙离子的螯合剂抑制树脂的钙盐的生成或者凝集。由此，能够防止因树脂的凝集物混入纸浆而降低纸的品质，另外还能够抑制树脂的附着。

具体实施方式

下面，针对本发明的实施方式进行了说明，但本发明并不局限于此。

[第一方式]

本发明的树脂抑制剂和树脂抑制方法中，树脂抑制剂含有钙离子的螯合剂。该树脂抑制剂，被添加于含有制造纸浆的纸浆制造设备（纸浆制造系统）的设施中的纸浆或纸浆的中间体与水进行接触的部位。据推测，由树脂造成的弊病是树脂以钙盐的方式析出并且通过析出物的凝集而得到促进。基于本发明，钙离子的螯合剂抑制树脂的钙盐的生成或凝集，因此，能够预防树脂的凝集物混入纸浆而导致纸品质的降低，另外还能够抑制树脂的附着。

<纸浆原料>

作为纸浆原料，例如，可以举出木屑（Wood chips）、废旧纸和破损纸中的一种或两种以上。作为木屑，可以举出：以针叶树作为原料的N材、以阔叶树作为原料的L材、脱墨纸浆、破损纸浆（Broke pulp）等中的一种以上。

<设施>

作为设施，采用了含有使用水由纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备（纸浆制造系统）的设施。

作为该纸浆制造设备，可以举出：通过化学反应分解木屑而使其纸浆化的化学纸浆制造设备，通过物理力破碎木屑而使其纸浆化的机械纸浆制造设备，通过去除（脱墨）废旧纸的印刷油墨等而得到再生纸浆（脱墨纸浆、DIP）的脱墨设备等。

作为上述的化学纸浆制造设备，适宜使用主要包括如下各部的设备：蒸解部，对木屑进行蒸煮而取得纤维；清洗部，从纤维中去除在蒸解部中得到可溶解化的木质素、树脂（樹脂）、有机酸、残留蒸解药液等；漂白部，采用漂白剂（氯气等氯剂、苛性钠等碱剂、次氯酸、二氧化氯等）对清洗后的纤维进行漂白。

作为上述机械纸浆设备，适宜使用主要包括如下各部的设备：粉碎木屑的精磨机、以及清洗部、漂白部。

作为上述脱墨设备，适宜使用主要包括如下各部的设备：在叶片的旋转力作用下使废旧纸溶解在水中的碎浆机、通过输送空气而将油墨与气泡附着在一起来进行去除的浮选机、清洗部、漂白部。

另外，本发明的设施，除了上述纸浆制造设备之外，还可以包括：将该纸浆制造设备所得到的纸浆进行调制的调制设备、由调制的原料（精选纸料）来制造纸的造纸设备。

造纸设备，主要包括：将精选纸料形成纸的抄纸部、以及采用涂料配制物对纸的表面进行表面涂布的涂布部。

抄纸部，主要包括：在网上流入精选纸料进行过滤而形成纸层的布线部、将所得到的湿纸与毛布（毛毡（felt））一起通过两只辊筒之间进行压榨脱水的压制部、对其进行干燥的干燥部。

<树脂（Pitch）>

所谓树脂，是原料木材中所含的粘着树脂成分、再生废旧纸中的合成粘着物质。所谓粘着树脂成分，是来自树脂酸、脂肪酸、它们的盐、它们的酯等的天然物质。所谓合成粘着物质，是来自油墨的展色剂、涂层纸的粘合剂中所用的乳胶类、橡胶带或贴纸所用的粘着剂、作为书籍或杂志类的浆糊所使用的醋酸乙烯酯系粘接剂等的物质。

<螯合剂>

作为上述螯合剂，可以举出：乙二胺四乙酸（EDTA）及其盐、二乙烯三胺五乙酸（DTPA）及其盐、三乙烯四胺六乙酸（TTHA）及其盐、以及乙二醇醚二胺四乙酸（GEDTA）及其盐、次氮基三乙酸（NTA）、羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）、谷氨酸二乙酸（CMGA）、羟基亚乙基二膦酸（HEDP）、氨基三亚甲基膦酸（ATMP）、乙二胺四亚甲基膦酸（EDTMP）、次氮基三亚甲基膦酸（NTMP）、膦酰基丁烷三羧酸（PBTC）、乙二胺琥珀酸（EDDS）、柠檬酸、琥珀酸、草酸、邻苯二甲酸、苹果酸、葡糖酸和酒石酸以及它们的盐等。

螯合剂的使用量，优选相对于纸浆为0.1～10000g/纸浆t，更优选为10～1000g/纸浆t。若在上述下限值以上，则能够充分抑制树脂的生成或凝集；若在上述上限值以下，则是经济节约的。

在本发明中，使用了含有钙离子的螯合剂的树脂抑制剂，因此，能够对水中的钙离子进行螯合，能够预防树脂的钙盐的形成；另外，通过从生成的树脂的钙盐夺取钙离子，还能够恢复树脂的水溶性。即，本发明的树脂抑制剂，不论在树脂的钙盐形成前或后均有效，能够添加于广泛的部位而抑制树脂。

作为上述螯合剂的添加部位，只要是纸浆或纸浆的中间体与水进行接触的部位，就没有特别限制，但优选为选自蒸解部、纸浆清洗部和漂白部中的一个部位或两个部位以上。

<任意成分>

此外，除了上述螯合剂以外，还可以含有分散剂（丙烯酸系聚合物等）、树脂抑制剂、凝结剂（阳离子聚合物等）。作为树脂抑制剂，可以举出：界面活性剂、阳离子聚合物、溶剂、酶、无机物质（高岭土、滑石、膨润土等）等。下面，详细说明分散剂和界面活性剂。

<<分散剂>>

作为分散剂，从抑制树脂的钙盐的凝集进而能够抑制树脂的观点出发，优选为含有丙烯酸系聚合物的分散剂。

作为丙烯酸系聚合物，可以举出选自聚丙烯酸（AA）、丙烯酸与2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸的共聚物（AA/HAPS）、丙烯酸与马来酸的共聚物（AA/MA）、以及马来酸与丙烯酸与醋酸乙烯酯的共聚物中的一种以上。分散剂的使用量，优选相对于纸浆为0.1～10000g/纸浆t，更优选为10～1000g/纸浆t。若在上述下限值以上，则能够充分抑制树脂的生成或凝集；若在上述上限值以下，则是经济节约的。

<<界面活性剂>>

另外，可以添加螯合剂并且添加界面活性剂。当添加上述螯合剂与界面活性剂这两者时，与单独添加等同于这两种药剂的总量的添加量的螯合剂、或者界面活性剂时相比，能够获得更加优良的效果。

作为界面活性剂的种类，优选使用聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。作为该聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，优选使用由通式（1）表示的物质。

R-O-[CH₂CH(CH₃)O]_m-[CH₂CH₂O]_n-H （1）

（其中，R表示碳原子数为6～30的烷基，m为2～50，n为2～50）

此外，为了方便标记起见，在该通式（1）中将m个环氧丙烷和n个环氧乙烷汇合在一起进行了记载，但并不局限于此，这些m个环氧丙烷和n个环氧乙烷，可以在上述R-O-与-H之间以任意顺序进行无规键合或者嵌段键合。

该由通式（1）表示的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，对树脂具有优良的渗透力、溶解力和乳化分散力，能够良好地防止树脂的粗大化。从该观点出发，更优选R所表示的烷基的碳原子数为8～25，进一步优选为11～19。另外，更优选m为5～30、进一步优选为7～25。进而，更优选n为4～25、进一步优选为7～25。

该界面活性剂的添加量，优选为0.1～200mg/L。若在0.1mg/L以上，则树脂抑制效果优良。若在200mg/L以下，则能够使界面活性剂得到消减。从该观点出发，更优选界面活性剂相对于纸浆的添加量为0.1～100mg/L，进一步优选为0.1～50mg/L。

界面活性剂的含量相对于上述特定的螯合剂和界面活性剂的总量，优选为20～95质量%。若在该范围内，则这些螯合剂与界面活性剂的协同效果会变得更加显著。从该观点出发，该界面活性剂的含量，更优选为55～90质量%，进一步优选为60～80质量%。

作为界面活性剂的添加部位，可以举出与前述的螯合剂的添加部位相同的部位。此外，界面活性剂既可以在相同于螯合剂的添加部位也可以在不同于螯合剂的添加部位进行添加。

[第二方式]

第二方式的树脂抑制方法，其是含有使用水由纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备的设施中的树脂抑制方法，其中，其具有以使螯合剂相对于前述纸浆制造设备内的对象部位中的水中的钙的摩尔比（螯合剂/钙）成为1/5以下的方式，将螯合剂添加于前述纸浆制造设备内的纸浆或纸浆的中间体与水进行接触的部位的螯合剂添加工序，前述螯合剂含有选自乙二胺四乙酸及其盐、二乙烯三胺五乙酸及其盐、三乙烯四胺六乙酸及其盐、以及乙二醇醚二胺四乙酸及其盐中的一种或两种以上。基于上述树脂抑制方法，能够使用少量的螯合剂而对树脂进行良好抑制。

第二方式与第一方式相比，在测定被处理水的钙浓度方面以及在特别规定螯合剂的种类和添加量方面存在差异，在其它方面相同。因此，下面说明与第一方式的不同点。

<钙浓度的测定>

在第二方式的树脂抑制方法中，测定前述纸浆制造设备内的对象部位中的水中的钙浓度。水中的钙浓度根据各工场、使用的原料木材的种类等的不同而存在差异，例如是0.1～10mmol/L。

作为测定的对象部位，只要是在纸浆制造设备内就没有特别限制，但优选为蒸解部、纸浆清洗部和漂白部中的一个部位或者两个部位以上。

<螯合剂的添加>

接着，以使螯合剂相对于水中的钙的摩尔比（螯合剂/钙）成为1/5以下的方式，将螯合剂添加于纸浆或纸浆的中间体与水进行接触的部位。

如此地根据钙量添加螯合剂的原因，如下面所述。

树脂，通常是在纸浆和纸的制造工序中形成为悬浮微粒子或疏水性胶体而存在。该悬浮微粒子通常具有阴离子部而保持在分散状态。这些悬浮微粒子和疏水性胶体，一旦接触到钙离子时，其分散状态容易受到破坏而进行析出、凝集、成块化。

如此地进行凝集、成块化的树脂，基于其粘着性会直接附着在纸浆和纸上而形成斑点。另外，凝集、成块化的树脂，一旦在风扇式泵、配管内、储槽、布线、毛毡、辊筒等造纸装置类上附着沉积后，会通过剥离而再次附着于纸上，从而引起斑点、断纸现象。如此一来，树脂会导致由斑点发生引起的品质降低、由断纸发生引起的操作性、生产效率降低等障碍，并且，障碍的程度与钙量相对应地增大。因此，为了抑制上述障碍，根据钙浓度而添加螯合剂。

<<螯合剂的种类>>

作为上述螯合剂，使用含有选自乙二胺四乙酸（EDTA）及其盐、二乙烯三胺五乙酸（DTPA）及其盐、三乙烯四胺六乙酸（TTHA）及其盐、以及乙二醇醚二胺四乙酸（GEDTA）及其盐中的一种或两种以上（下面，有时称“特定的螯合剂”）的螯合剂。

通过使用上述螯合剂，即使螯合剂相对于水中的钙的摩尔比（螯合剂/钙）在1/5以下，也能够发挥优良的树脂抑制效果。由此，能够实现对树脂的抑制以及对螯合剂添加量的削减这两方面。

如此地，特别是上述螯合剂对树脂的抑制效果优良的原因尚不确定，但推测是由于上述螯合剂中的上述特定的螯合剂的如下列通式（2）所表示的稳定常数（log（K））高的缘故。

log（K）＝log｛Ca的螯合剂络合盐浓度/[Ca浓度][螯合剂浓度]｝（2）

即，在25℃中，上述EDTA、DTPA、TTHA和GEDTA相对于Ca的稳定常数均在10以上。与此相对，例如，在25℃中，羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）和次氮基三乙酸（NTA）相对于Ca的稳定常数分别是8.5和6.6，低于10。因此，从树脂抑制的观点出发，可推测该稳定常数10是临界值，具有10以上的钙封锁能力的螯合剂是有效果的。

另外，除了上述特定的螯合剂以外，还可以添加其它的螯合剂。作为其它的螯合剂，可以举出在第一方式中使用的螯合剂，其中，优选为：次氮基三乙酸（NTA）、羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）、谷氨酸二乙酸（CMGA）、羟基亚乙基二膦酸（HEDP）、氨基三亚甲基膦酸（ATMP）、乙二胺四亚甲基膦酸（EDTMP）、膦酰基丁烷三羧酸（PBTC）、柠檬酸、琥珀酸、草酸、邻苯二甲酸、苹果酸和酒石酸，以及它们的盐。

<<螯合剂的添加量>>

含有上述特定的螯合剂（EDTA及其盐、DTPA及其盐、TTHA及其盐、以及GEDTA及其盐中的一种或两种以上）的螯合剂的添加量，是使螯合剂相对于水中的钙的摩尔比（螯合剂/钙）成为1/5以下的量。若多于1/5，则无法实现螯合剂添加量的削减。该螯合剂的添加量，优选使摩尔比成为1/20以上的量。若在1/20以上，则树脂抑制效果优良。从上述观点出发，更优选该螯合剂的添加量为1/20～1/5、进一步优选为1/10～1/5。当并用界面活性剂时，更优选螯合剂的添加量是使上述摩尔比成为1/100～1/10，进一步优选上述摩尔比成为1/50～1/10。

此外，特别优选只有上述特定的螯合剂（EDTA及其盐、DTPA及其盐、TTHA及其盐、以及GEDTA及其盐中的一种或两种以上）的添加量在上述范围内。

实施例

接着，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不受这些示例的任何限定。

[1]实施例1～44以及比较例1～24

作为螯合剂使用了下列螯合剂。

表1

另外，作为界面活性剂，使用了如表2所示地设定通式（1）所示的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚中的R表示的烷基的碳原子数、一分子中的氧丙烯（PO）的数目m、以及一分子中的氧乙烯（EO）的数目n的界面活性剂。

R-O-[CH₂CH(CH₃)O]_m-[CH₂CH₂O]_n-H （1）

表2

[实施例1～4以及比较例1～18]

<A液和B液的配制>

将50g氢氧化钠和425g乙醇，与通过20质量%妥尔油和80质量%乙醇配制而成的25g溶液进行混合。对该混合液添加表3所示的螯合剂并用纯水进行稀释，由此配制螯合剂的有效成分浓度为100mg/L、妥尔油浓度为100mg/L的溶液（A液）。

另外，用纯水稀释18.4g二水氯化钙，配制钙浓度为100mg/L的溶液（B液）。

<向模拟纸浆制造设备（SUS304配管）中通液>

将A液和B液分别以10mL/min的速度连续向内径为6mm、长度为500mm的SUS304配管中通液72小时。在72小时后去除该配管内的液体，使其在空气中干燥。干燥后，采用由50体积%氯仿和50体积%苯配制而成的150mL溶剂，对配管内的附着物进行萃取6小时，测定了附着物的质量。另外，根据下式测定附着抑制率。

附着抑制率（%）＝〔1-使用螯合剂时的附着量（g）/不使用螯合剂时的附着量（g）〕×100

将其结果示于表3中。

此外，在实用上，有时将螯合剂的添加浓度记作“kg/纸浆t”。在此，假定通常的纸浆制造设备中的用水量为5m³/纸浆t，则能够推导出实施例和比较例中的螯合剂的添加浓度为0.25kg/纸浆t。

<结果>

通常为了对钙进行封锁而需要有等摩尔的螯合剂成分。例如，如上所述，为了对SUS304配管内的AB混合液（钙浓度为50mg/L（1.25mmol/L））中的钙进行封锁，则需要有1.25mmol/L的螯合剂成分。但是，TTHA·6Na、GEDTA、EDTA·4Na、和DTPA·5Na这四种，对树脂附着抑制的效果特别优良，采用钙的1/5以下的螯合剂就能够达到90%以上的附着抑制率。

表3

[实施例5～8]

如表4所示，对四个场所的工厂（A工厂、B工厂、C工厂和D工厂）添加螯合剂。

即，作为工厂，选择了四个具有配备了蒸解部、清洗部和漂白部的化学纸浆制造设备及其下游一侧的造纸设备的纸浆制造工厂（A工厂、B工厂、C工厂和D工厂）。在各工厂中所使用的木屑的种类如表4所示。

测定了各工厂的化学纸浆制造设备的清洗部中的最后清洗机的滤液中的钙浓度。该钙浓度的测定，是使用株式会社岛津制作所制造的原子吸收光谱光度计装置“商品名：AA-6300”作为测定装置并依据JIS K010250.2、采用火焰原子吸收光谱法来进行。

另外，在化学纸浆制造设备的纸浆清洗机滤液罐内，添加各种螯合剂以使水中的螯合剂浓度成为规定浓度。

在各工厂中持续运转30天以上，观察了纸浆制品和纸制品中的树脂的障碍程度（用肉眼统计树脂的数目）。另外，在各工厂中也进行了不添加螯合剂的运转，观察了纸浆制品和纸制品中树脂障碍的程度（用肉眼统计树脂的数目）。并且，测定了各个工厂中添加螯合剂时的树脂数相对于不添加螯合剂时的树脂数的比例。将其结果示于表4中。

如表4所示，上述四种螯合剂在采用钙的1/5以下的量时均能够得到改善树脂障碍的效果。如此地，根据未漂白（未晒）的最终清洗机的钙浓度来控制螯合剂浓度，能够保持充分的树脂抑制效果并消减药品使用量。

表4

*1：针叶树漂白牛皮纸浆 *2：阔叶树漂白牛皮纸浆

[实施例9～14以及比较例19]

<C液和D液的配制>

将50g氢氧化钠和400g乙醇，与通过20质量%妥尔油和80质量%乙醇配制而成的50g溶液进行混合。对该混合液添加表5所示的螯合剂和/或界面活性剂并用纯水进行稀释，由此配制螯合剂的有效成分与界面活性剂的有效成分的合计浓度为100mg/L、妥尔油浓度为200mg/L的溶液（C液）。

另外，用纯水稀释36.8g二水氯化钙，配制钙浓度为200mg/L的溶液（D液）。

<向模拟纸浆制造设备（SUS304配管）中通液>

与实施例1同样地进行操作，将C液和D液向SUS配管内进行通液，并测定了附着物和附着抑制率。将其结果示于表5中。

此外，与实施例1同样地进行操作，求出螯合剂和界面活性剂的添加浓度，其结果是，螯合剂的添加浓度为0.025～0.25kg/纸浆t，界面活性剂的添加浓度为0.025～0.25kg/纸浆t。

[实施例15～20以及比较例20]

除了如表6所示地设定螯合剂和界面活性剂的种类以外，与实施例9～14和比较例19同样地进行了操作。将其结果示于表6中。

[实施例21～26以及比较例21]

除了如表7所示地设定螯合剂和界面活性剂的种类以外，与实施例9～14和比较例19同样地进行了操作。将其结果示于表7中。

[实施例27～32以及比较例22]

除了如表8所示地设定螯合剂和界面活性剂的种类以外，与实施例9～14和比较例19同样地进行了操作。将其结果示于表8中。

[实施例33～38以及比较例23]

除了如表9所示地设定螯合剂和界面活性剂的种类以外，与实施例9～14和比较例19同样地进行了操作。将其结果示于表9中。

[实施例39～44以及比较例24]

除了如表10所示地设定螯合剂和界面活性剂的种类以外，与实施例9～14和比较例19同样地进行了操作。将其结果示于表10中。

表5

表6

表7

表8

表9

表10

<实施例9～44以及比较例9～24的结果>

在所有种类的螯合剂和界面活性剂的组合中，确认有相加作用以上的效果。即，即使这些螯合剂与界面活性剂的总浓度相同，与单独使用螯合剂或界面活性剂时相比，在组合使用螯合剂与界面活性剂时，对附着物（树脂）的抑制效果也是优良的。如此地通过并用螯合剂和界面活性剂，能够达到减少药剂使用量的目的。

[2]实施例I～III、比较例I～III以及参考例I～III

[实施例I、比较例I以及参考例I]

<实施例I>

制造牛皮纸浆，并在采用该牛皮纸浆进行抄纸的X工厂的纸浆制造设备中的未漂白清洗工序的清洗机的清洗用水中，以每隔几周如表11中的期间1～期间4所示地进行改变添加量的方式，添加EDTA水溶液（使用40%的水溶液，表11中的浓度是换算为原液而成的值）或者EDTA水溶液和聚丙烯酸聚合物（使用40%的水溶液，表11中的浓度是换算为原液而成的值），制造纸浆。对添加过程中以及停止前后的纸浆中的钙浓度和纸中的缺点（污物(dirt)）的数目进行测定。此外，钙浓度，是将纸浆浸渍于酸性液中并对由此溶解得到的钙采用ICP发光分析法进行测定。将该结果示于表11中。

<比较例I>

作为比较例I，使用了作为非离子界面活性剂的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚型界面活性剂（氧乙烯的加成摩尔数约为20、氧丙烯的加成摩尔数约为14、烷基链长约18）的90%的水溶液。在表11中的浓度是换算为原液而成的值。

<参考例I>

作为参考例I，除了不添加药剂以外与实施例I同样地进行了操作。将其结果示于表11中。

表11

如表11所示，通过添加EDTA能够降低纸浆中的钙浓度并提高纸的品质。另外，通过进一步添加含丙烯酸系聚合物的分散剂，进一步降低了纸浆中的钙浓度。另外，还能够减少纸中的缺点并进一步提高纸的品质。

[实施例II、比较例II以及参考例II]

<实施例II>

在制造牛皮纸浆的Y工厂的纸浆制造设备中的未漂白清洗工序的清洗机的清洗用水中，添加了EDTA水溶液、或者HEDP水溶液（使用60%的水溶液，表2中的浓度是换算为原液而成的值）。测定未漂白清洗工序最终阶段的清洗液中的钙浓度，另外采用树脂个数检测器对纸浆完成储槽（chest）的纸浆中的树脂个数进行了测定。其它采用与实施例I同样的步骤进行了实验。将该结果示于表12中。

<比较例II>

另外，作为比较例II，使用了滑石（使用20%的悬浮液，表2中的浓度是换算为固体含量而成的值）。将该结果示于表12中。

<参考例II>

作为参考例II，除了不添加药剂以外与实施例II同样地进行了操作。将其结果示于表12中。

表12

如表12所示，通过使用EDTA或HEDP，尽管添加量是少量的，但在清洗液中的钙浓度降低。另外，能够减少纸浆中的树脂个数并提高纸浆的品质。

[实施例III、比较例III以及参考例III]

<实施例III>

在由牛皮纸浆制造浆板的Z工厂的纸浆制造设备中的未漂白清洗工序的清洗机的清洗用水中，添加了EDTA水溶液、DTPA水溶液（使用50%的水溶液，表13中的浓度是换算为原液而成的值）或者柠檬酸水溶液（使用30%的水溶液，表13中的浓度是换算为固体含量而成的值）。测定未漂白清洗工序最终阶段的清洗液中的钙浓度，另外对浆板中的树脂个数进行了测定。其它采用与实施例I同样的步骤进行了实验。

<比较例III>

另外，作为比较例III，使用了滑石（使用20%的悬浮液，表13中的浓度是换算为固体含量而成的值）。将该结果示于表13中。

<参考例III>

作为参考例III，除了不添加药剂以外与实施例III同样地进行了操作。将其结果示于表13中。

表13

如表13所示，通过使用EDTA、DTPA或柠檬酸，尽管添加量是少量的，但在清洗液中的钙浓度降低。另外，能够减少浆板中的树脂个数并提高浆板的品质和成品率。

Claims

1.一种树脂抑制方法，其是含有使用水从纸浆原料制造纸浆的纸浆制造设备的设施中的树脂抑制方法，其特征在于，

其具有以使螯合剂相对于所述纸浆制造设备内的对象部位的水中的钙的摩尔比、即螯合剂/钙的摩尔比成为1/5以下的方式，在所述纸浆制造设备内的蒸解部和/或漂白部中的纸浆或者纸浆的中间体与水进行接触的部位添加螯合剂的工序，

并且，所述螯合剂含有三乙烯四胺六乙酸及其盐、以及乙二醇醚二胺四乙酸及其盐中的一种或两种以上。

2.如权利要求1所述的树脂抑制方法，其中，

其还添加含丙烯酸系聚合物的分散剂，所述丙烯酸系聚合物选自聚丙烯酸、丙烯酸与2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸的共聚物、丙烯酸与马来酸的共聚物、以及马来酸与丙烯酸与醋酸乙烯酯的共聚物中的一种以上。

3.如权利要求1或2所述的树脂抑制方法，其中，

其添加所述螯合剂并且添加界面活性剂。

4.如权利要求3所述的树脂抑制方法，其中，

所述界面活性剂是以通式(1)表示的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，

R-O-[CH₂CH(CH₃)O]_m-[CH₂CH₂O]_n-H (1)

式(1)中，R表示碳原子数为6～30的烷基，m为2～50，n为2～50。

5.如权利要求1或2所述的树脂抑制方法，其中，

在所述添加螯合剂的工序中，在所述纸浆制造设备内的漂白部中的纸浆或者纸浆的中间体与水进行接触的部位添加螯合剂。