CN103339178A - 具有小的分子量降低的阻燃、防紫外线的聚碳酸酯模塑料 - Google Patents

具有小的分子量降低的阻燃、防紫外线的聚碳酸酯模塑料 Download PDF

Info

Publication number
CN103339178A
CN103339178A CN2011800533513A CN201180053351A CN103339178A CN 103339178 A CN103339178 A CN 103339178A CN 2011800533513 A CN2011800533513 A CN 2011800533513A CN 201180053351 A CN201180053351 A CN 201180053351A CN 103339178 A CN103339178 A CN 103339178A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
sulfobenzide
alkaline
content
basic metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800533513A
Other languages
English (en)
Inventor
B·克劳特
M·瓦格纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer Pharma AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Pharma AG filed Critical Bayer Pharma AG
Publication of CN103339178A publication Critical patent/CN103339178A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof

Abstract

本发明涉及阻燃、耐紫外线的聚碳酸酯模塑料，该模塑料具有良好的熔体稳定性和高含量的游离的反应性紫外线吸收剂，其中，所述聚碳酸酯组合物包含：A)至少一种聚碳酸酯，其平均分子量

Description

具有小的分子量降低的阻燃、防紫外线的聚碳酸酯模塑料
本发明涉及阻燃、耐防紫外线的聚碳酸酯模塑料，该模塑料具有良好的熔体稳定性和高含量的游离的反应性紫外线吸收剂。
由于塑料的优异性能，例如透明性、韧性和确保了高的设计自由度的与热塑性可变形性相匹配的低密度，塑料日益取代金属作为不同用途的材料。这尤其发生在注重减轻重量的地方。这种材料主要是应用在飞机制造、铁路交通或汽车制造中。此外，塑料也在IT和电气工程以及电子学中得到应用，例如，将其用作为带电压的部件的支架或用于制造电视-和显示器外壳。
对于上述的应用而言，在许多情况中，除了具有良好的机械性能外还要求所使用的塑料具有提高的阻燃性以及良好的耐UV辐射性能。为了实现这些性能，必须向所使用的通常可燃的塑料中添加合适的添加剂，如阻燃剂和UV稳定剂。
但是，这些添加剂的添加带来的不仅仅是所希望的优点。例如，本领域技术人员已知的是，在给聚碳酸酯配备UV吸收剂时，可以将UV吸收剂嵌入聚合物链中。这尤其在反应性UV吸收剂的情况中得以实现，所述反应性UV吸收剂具有可嵌入聚碳酸酯-链中的游离官能度，例如游离的羟基。
由于嵌入UV-吸收剂发生聚合物分子量降低，其可由熔体稳定性来测定，其中随着降低的分子量，熔体稳定性增加，并且由于流动性能的改变会导致加工过程中的问题。
具有较小分子量的聚碳酸酯通常也具有较差的机械性能。此外，短链聚碳酸酯在UL94V测试中比长链聚碳酸酯更容易倾向于燃烧滴落。因此，由于通过UV吸收剂的酯化引入而造成的降低分子量也对阻燃性能产生不利影响。
所述问题对于借助于碱金属-或碱土金属盐来阻燃的聚碳酸酯组合物同样存在，因为这里首先是差的滴落性能要对阻燃性试验中的负面的评价承担责任。
JP 2003-176404描述了聚碳酸酯组合物，其通过在模塑料中添加与苯磺酸-鏻盐组合的KSS-盐而能够具有抗静电性。另外，在该组合物中可以包含UV-稳定剂。然而，JP 2003-176404没有给出对该配混物的熔体稳定性及其对所使用的添加剂的依赖性，以及改善的阻然性的启示。
JP 2007-352749描述了阻燃性聚碳酸酯组合物，其包含全氟烷基磺酸盐、卤化的三芳基磷酸酯和二苯砜-磺酸钾以及其他的添加剂。此外，这些配混物可以配有UV稳定剂。然而，JP2007-352749没有给出关于根据本发明的具有改善的熔体稳定性和良好阻燃性能而没有添加高度特殊的阻燃剂混合物的UV防护模塑料的启示。
因此，本发明的目的是提供阻燃聚碳酸酯模塑料，其中在UV吸收剂存在下具有阻燃剂，并且该聚合物链仅发生小的降解，因此改善了该模塑料的熔体稳定性。
本发明的目标特别是提供这样的模塑料，其具有小于或等于115的IMVR/MVR的比例(时间依赖性熔体流动速率/熔体流动速率)和大于或等于1.5的游离UV吸收剂与嵌入聚合物链中的UV吸收剂的比例。
令人惊奇地，上述任务通过下述组合物得以解决，该组合物包含至少一种聚碳酸酯、至少一种作为阻燃剂的碱金属-或碱土金属盐和至少一种UV吸收剂，其中，所述碱金属-或碱土金属盐是二苯砜、二苯砜-磺酸钾和二苯砜-二磺酸钾的混合物，并且基于该混合物100重量％计，二苯砜-磺酸钾的含量最大为80重量％。
根据本发明的组合物具有明显减小的聚合物链的降低同时IMVR/MVR的比例小于或等于1.15且游离UV吸收剂与嵌入的UV吸收剂的比例大于或等于1.5。
在一个优选的实施方式中，所述碱金属-或碱土金属盐包含：
a)二苯砜，其比例为1.10重量％至2.50重量％，更优选为1.20重量％至2.30重量％，并且特别优选为1.30重量％至2.10重量％，
b)碱金属-或碱土金属-二苯砜-磺酸盐，其比例为70.00重量％至80.00重量％，更优选为72.00重量％至79.00重量％，并且特别优选为74.00重量％至78.00重量％，和，
c)碱金属-或碱土金属-二苯砜-二磺酸盐，其比例为16.50重量％至28.90重量％，更优选为17.70重量％至26.80重量％，并且特别优选为19.90重量％至24.70重量％，
其中，各重量％数据的总和在每种情况中合计为100。
所述碱金属-或碱土金属的阳离子优选钾。
在另一个优选的实施方式中，二苯砜-磺酸钾的比例在74.00重量％至78.00重量％的范围，而二苯砜-二磺酸钾的比例为21.00重量％至24.00重量％，其中，二苯砜的比例特别优选为1.30重量％至2.50重量％。
相应的组合物可以通过重结晶或通过混合所述纯的组分来获得。
不依赖于上述成分，所述碱金属-或碱土金属盐另外可以包含其他的副产物和杂质，其中，这些物质的比例不超过0.1％。
任选地，根据本发明的组合物可以包含其他的阻燃剂和添加剂，但是，其中优选仅存在上述的阻燃剂和添加剂，并且所述模塑料优选不含选自苯磺酸-鏻盐、卤化的三芳基磷酸酯和全氟烷基磺酸盐及其混合物的阻燃剂和添加剂。
在本发明范围内任选的其他阻燃剂尤其是2，5-二氯苯硫酸钠或2，5-二氯苯硫酸钾，2，4，5-三氯苯硫酸钠或2，4，5-三氯苯硫酸钾，甲基膦酸钠或甲基膦酸钾，(2-苯基乙烯基)膦酸钠或(2-苯基乙烯基)膦酸钾，五氯苯甲酸钠或五氯苯甲酸钾，2，4，6-三氯苯甲酸钠或2，4，6-三氯苯甲酸钾，2，4-二氯苯甲酸钠或2，4-二氯苯甲酸钾，苯基膦酸锂，2-甲酰基苯磺酸钠或2-甲酰基苯磺酸钾，(N-苯磺酰基)苯磺酰胺(benzolsulfonamid)钠或(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钾，六氟铝酸三钠或六氟铝酸三钾，六氟钛酸二钠或六氟钛酸二钾，六氟硅酸二钠或六氟硅酸二钾，六氟锆酸二钠或六氟锆酸二钾，焦磷酸钠或焦磷酸钾，偏磷酸钠或偏磷酸钾，四氟硼酸钠或四氟硼酸钾，六氟磷酸钠或六氟磷酸钾，磷酸钠或磷酸钾或磷酸锂，N-(对甲苯基磺酰基-)-对甲苯硫酰亚胺-钾盐，N-(N′-苄基胺基羰基)-硫烷基酰亚胺(sulfanylimid)-钾盐。
优选另外使用2，4，6-三氯苯甲酸钠或2，4，6-三氯苯甲酸钾和N-(对甲苯磺酰基-)-对甲苯磺酰亚胺-钾盐和N-(N′-苄基胺基羰基)-硫烷基酰亚胺-钾盐。
在本发明的范围内，以下述量来使用所述碱金属-或碱土金属盐：0.001重量％至1.000重量％，优选为0.001重量％至0.800重量％，更优选为0.01重量％至0.60重量％，并且还更优选为0.10重量％至0.30重量％，和特别优选为0.12重量％至0.20重量％，分别基于模塑料中所有组成计。
本发明的模塑料此外包含至少一种反应性UV吸收剂，其中，反应性意指所述UV吸收剂具有通过其可以嵌入聚碳酸酯的聚合物链中的官能团，特别是羟基。
UV吸收剂在此可以单独使用或作为两种和更多种UV吸收剂的混合物使用，优选为不同类别(根据式I-III)。
在本发明的范围内，以下述量来使用UV吸收剂：0.0001重量％到0.5000重量％，优选为0.0001重量％到0.3000重量％，更优选为0.001重量％至0.250重量％，并且特别优选为0.05重量％至0.15重量％，分别基于所有组成计。
在本发明意义上合适的UV吸收剂为式(I)的化合物，其中，也可以使用不同取代的化合物的混合物，
Figure BPA00001751739000041
其中，
R1和R2是相同或不同的，并且表示H，卤素，C1至C10-烷基，C5至C10环烷基，C7至C13-芳烷基，C6-至C14-芳基，-OR5或-(CO)-O-R5，其中
R5是H或C1-至C4-烷基，
R3和R4是相同或不同的，并且表示H，C1-至C4-烷基，C5-至C6-环烷基，苄基或C6-至C14-芳基，
m是1、2或3，和
n是1、2、3或4。
此外，合适的UV吸收剂为式(II)的化合物以及不同取代的混合物，
其中
R和X是相同或不同的，是H或烷基或烷基芳基，
另外，合适的UV吸收剂为式(III)的化合物以及不同取代的混合物，
Figure BPA00001751739000051
其中
R1和R2是相同或不同的，并且表示H，卤素，C1-至C10-烷基，C5-至C10-环烷基，C7-至C13-芳烷基，C6-至C14-芳基，-OR5或-(CO)-O-R5，其中
R5是H或C1-至C4-烷基，
m是1、2或3，和
n是1、2、3或4，
桥表示：
其中
p是0、1、2或3，
q是1到10的一个整数，
Y是-CH2-CH2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-，或CH(CH3)-CH2-，和
R10和R11是相同或不同的，并且表示H，C1-至C4-烷基，C5-至C6-环烷基，苄基或C6-至C14芳基。
式(I)、(II)和(III)的化合物中优选的是具有下述的那些：
R1＝H，R2＝C1-至C8-烷基，特别是R2＝异辛基，R3＝H，R4＝H，m＝1，n＝4，R＝H或2-丁基或叔-丁基，
或者-C(CH3)2-苯基，X＝C1-至C8-烷基或-C(CH3)2-苯基或异辛基，p＝0、1、2或3，q＝1至8，Y＝-(CH2)6-或-(CH2)2-，R10＝H和R11＝H。
根据本发明待使用的根据式(I)、(II)和(III)的化合物是商购可得的。它们可以按照已知的方法制备。式(I)的化合物，如2，2-亚甲基-双-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)，在以名称Tinuvin
Figure BPA00001751739000061
360或Adeka StabLA 31出售。式(II)的化合物是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(Tinuvin
Figure BPA00001751739000063
329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1-二甲基乙基)-6-(2-甲基丙基)-苯酚(Tinuvin
Figure BPA00001751739000064
350)或2-[2’-羟基-3，5-二(1，1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(Tinuvin
Figure BPA00001751739000065
234)。Tinuvine可从公司BASF AG，Ludwigshafen，德国，得到(以前可从Ciba
Figure BPA00001751739000066
Lampertheim，德国，得到)。
此外，所述模塑料可以配备其他的UVA稳定剂，例如基于氰基丙烯酸酯或基于三嗪的那些。
在本发明范围内特别优选使用苯并三唑类的UV-吸收剂。该组中又最优选2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(CAS No.3147-75-9)。
适合用于制备本发明的塑料组合物的聚碳酸酯是所有已知的聚碳酸酯。这些是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。
合适的聚碳酸酯优选具有18000至40000，优选为22000至31000，且特别是26000至28000的平均分子量
Figure BPA00001751739000067
所述平均分子量在二氯甲烷中(相对于聚碳酸酯标准)，在浓度为5g/l和25℃的温度条件下用乌氏粘度计通过测定相对溶液粘度而确定。
聚碳酸酯的制备优选按照相界面法或熔融酯交换法进行，其在文献中已多有描述。相界面法例如可参阅：H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，卷9，Interscience Publishers，New York 1964 33页及以后几页，Polymer Reviews，卷10，″Condensation Polymers by Interfacial and SolutionMethods″，Paul W.Morgan，Interscience Publishers，New York 1965，第VIII章，325页，Drs.U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller″Polycarbonate″in Becker/Braun，Kumststoff-Handbuch，卷3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag慕尼黑，维也纳1992，118-145页和EP-A0 517 044。
熔融酯交换法例如描述于Encyclopedia of Polymer Science(聚合物科学百科全书)，第10卷(1969)，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，H.Schnell，卷9，John Wiley and Sons，Inc.(1964)以及在专利说明书DE B 10 31512和US-B 6 228 973中。
所述聚碳酸酯例如由双酚化合物与碳酸化合物，特别是光气，或者在熔融酯交换法中与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯的反应得到。在这里，特别优选基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A和1，1-双-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。可以用来合成聚碳酸酯的其它双酚化合物尤其公开在WO-A2008037364、EP-A 1 582 549、WO-A2002026862、WO-A2005113639中。
所述聚碳酸酯可以是线性的或支化的。也可以使用由支化和非支化的聚碳酸酯组成的混合物。
合适的聚碳酸酯的支化剂由文献已知，且例如描述于专利说明书US-B 4185 009、DE-A25 00 092、DE-A42 40 313、DE-A 19 943 642、US-B 5 367 044中以及在其中引用的文献中。此外，所使用的聚碳酸酯也可以是固有支化的，由此这里在聚碳酸酯生产范围内无需添加支化剂。固有支化的实例是所谓的Fries-结构，如在EP-A 1 506 249中公开用于熔融聚碳酸酯的。
还可以以已知方式，例如通过配混将下述其它的芳族聚碳酸酯和/或其它塑料混入根据本发明的聚碳酸酯和共聚碳酸酯中：如芳香族聚酯碳酸酯，芳香族聚酯如聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚酰胺，聚酰亚胺，聚酯酰胺，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，例如，聚烷基(甲基)丙烯酸酯和这里特别是聚甲基丙烯酸甲酯，聚缩醛，聚氨酯，聚烯烃，卤化的聚合物，聚砜，聚醚砜，聚醚酮，聚硅氧烷，聚苯并咪唑，脲醛树脂，三聚氰胺-甲醛树脂，酚醛树脂，醇酸树脂，环氧树脂，聚苯乙烯，苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸类衍生物的共聚物，基于丙烯腈/-丁二烯/苯乙烯的接枝聚合物或基于丙烯酸酯橡胶的接枝共聚物(参见例如EP-A 640 655中描述的接枝聚合物)或者硅橡胶。
聚碳酸酯、共聚碳酸酯和上述通过配混制备的共混物以下述比例包含于所述组合物中：99.9989重量％至68.5重量％，优选99.9979重量％至78.9重量％，更优选99.889重量％至89.45重量％，特别优选99.82重量％至93重量％。
还可以将用于所述热塑性塑料的常见添加剂，如填料、热稳定剂、抗静电剂和颜料以通常的量添加至根据本发明的聚碳酸酯以及可能包含的其它塑料中；任选还可以通过添加外脱模剂和/或流动剂来改善脱模性能和/或流动性能(例如，烷基-和芳基亚磷酸酯/盐，-磷酸酯/盐，-膦，-低分子量的羧酸酯，卤素化合物，盐，白垩，石英粉，玻璃纤维和碳纤维，颜料和它们的组合)。根据本发明的模塑料优选不含有抗静电剂。
这样的化合物例如描述在WO 99/55772A1，15-25页，EP 1 308 084中以及在“Plastics Additives Handbook”的相关章节中，编辑Hans Zweifel，第五版2000，Hanser Publishers，慕尼黑。
上述的添加剂以下述量包含在本发明的组合物中：0重量％至30重量％，优选0.001重量％至20.000重量％，更优选0.01重量％至10.00重量％。
实施例
组合物的制备
含有碳酸酯和下面提及的添加物的组合物的制备用常用的加入方法进行，并且例如可以通过在合适溶剂如二氯甲烷、卤代烷、卤代芳族化合物、氯苯和二甲苯中混合添加物的溶液和聚碳酸酯的溶液进行制备。所述溶液混合物优选以已知的方式通过蒸发除去溶剂和随后的挤出进行加工，例如配混。
此外，可将该组合物在常见的混合设备中进行混合和随后挤出，所述混合设备如螺杆挤出机(例如双螺杆挤出机，ZSK)，捏合机，Brabender-或Banbury-研磨机。挤出后，可将挤出物冷却和粉碎。还可以先预混个别组分，然后将剩余的原材料分别地和/或同样混合地加入。
根据本发明的模塑料能够以已知的方法进行加工并加工成任意成型件，例如，通过挤出、注塑或挤出吹塑成型。
熔融指数(MVR，IMVR)的测定是根据ISO 1133(300℃；1.2kg，6分钟(MVR)或19分钟(IMVR))进行。
游离Tinuvin的含量由紫外/可见光谱测定。
将聚碳酸酯溶解在二氯甲烷中(100ml二氯甲烷中0.5g PC)，并在具有厚度D＝2mm的比色皿中测量紫外光谱。
Tinuvins 329的测量在两个波长下进行，300nm用于所使用的总量和340nm用于不含Tinuvins的部分。TIN 329的嵌入量是由在300nm处的UV强度乘以因子2.16和在340nm处的UV强度乘以因子1.96的乘积的差值来确定的。这些因子通过校准得到。
混合物中二苯砜、二苯砜单磺酸盐和二苯砜二磺酸盐的含量用HPLC来测定，其中：
色谱柱：ODS Hypersil 3μ 125x4.6mm，
洗脱剂：A)含0.1％乙酸和0.1％四正丁基溴化铵的水，B)乙腈，
梯度：0分钟80％A，15分钟50％A，17分钟80％A，流量：1ml/min.
检测：UV240nm
定量试验根据外标法用具有已知二苯砜、二苯砜单磺酸盐和二苯砜二磺酸盐含量的溶液进行。
用于下面的实施例中模塑料的制备：
制备组合物所使用的原料
A1)Makroion
Figure BPA00001751739000091
2408粉是商购可得的基于公司Bayer Material Science AG的双酚A的线性聚碳酸酯。Makroion
Figure BPA00001751739000092
2408不包含UV-吸收剂。根据ISO 1133的熔体体积流动速率(MVR)在300℃和负载1.2kg下为19cm3(10min)。
A2)Tinuvin 329是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚并作为Tinuvin
Figure BPA00001751739000093
329(CAS No.3147-75-9)，公司BASF AG，Ludwigshafen，德国(以前可得自Ciba
Figure BPA00001751739000094
Lampertheim，德国)商购可得。
A3)以名称KSS已知，且是二苯砜、二苯砜磺酸钾和二苯砜二磺酸钾的混合物，并且例如在Sloss Industries Cooperation(Birmingham，Alabama USA)，Rutherford(UK)，Aarti(India)，Brenntag，Metropolitan商购可得。通过重结晶得到具有不同二苯砜、二苯砜磺酸钾和二苯砜二磺酸钾含量的KSS-盐，并且通过HPLC测定各个组分的含量。
在下表中的B)下描述了在每种情况中所使用的KSS-盐中的二苯砜、二苯砜磺酸钾和二苯砜二磺酸钾的含量。
C)给出了游离的UV-吸收剂与嵌入的UV-吸收剂的比值以及IMVR与MVR的比值。
为制备实施例，以表1中所标明的量制备由Makrolon 2408和A2)和A3)的物质组成的粉末混合物，并且测定该粉末混合物的MVR和IMVR。如上所述测量MVR链上游离Tinuvin的含量。
表1：实施例
Figure BPA00001751739000101
A：配混物组成(重量％)，B所使用KSS盐的组成(重量％)，基于A3计，C配混物的性质
从实施例1和2中可以得出，根据本发明的组合物或模塑料具有显著较低的IMVR/MVR比值，这表示该聚碳酸酯模塑料的稳定性较高。此外，在根据本发明的组合物中发现明显更高比例的游离UV吸收剂，因此由此还产生改善的UV-防护。

Claims (15)

1.聚碳酸酯组合物，其包含
A)至少一种聚碳酸酯，其具有18000至40000的平均分子量
Figure FPA00001751738900011
B)至少一种有机阻燃剂的碱金属-或碱土金属盐，其由二苯砜、碱金属-或碱土金属-二苯砜磺酸盐和碱金属-或碱土金属-二苯砜二磺酸盐组成，以及
C)一种或多种反应性UV-吸收剂，
其特征在于，B)具有1.10重量％至2.50重量％含量的二苯砜，基于组分B)的总质量计。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，B)具有70.00重量％o至80.00重量％含量的碱金属-或碱土金属-二苯砜磺酸盐，基于组分B)的总质量计。
3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，B)具有16.50重量％至28.90重量％的碱金属-或碱土金属-二苯砜二磺酸盐含量，基于组分B)的总质量计。
4.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，基于组分B)的总质量计，二苯砜的含量为1.30重量％至2.50重量％，碱金属-或碱土金属-二苯砜磺酸盐的含量在74.00重量％至78.00重量％的范围和碱金属-或碱土金属-二苯砜二磺酸盐的含量为21.00重量％至24.00重量％。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述阻燃剂的碱金属-或碱土金属是钾。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，游离UV-吸收剂与嵌入的UV-吸收剂的比值大于2.5，优选等于或大于3.0。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述UV-吸收剂C)选自苯并三唑类、三嗪类或氰基丙烯酸酯。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述UV-吸收剂C)是苯并三唑类化合物，优选为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚。
9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，IMVR与MVR的比例小于或等于1.15。
10.基于二苯砜的阻燃剂，其包含二苯砜、碱金属-或碱土金属-二苯砜磺酸盐和碱金属-或碱土金属-二苯砜二磺酸盐，其特征在于，二苯砜以1.10重量％至2.50重量％的含量存在，基于所述阻燃剂的总质量计。
11.根据权利要求10所述的阻燃剂，其特征在于，碱金属-或碱土金属-二苯砜磺酸盐以70.00重量％至80.00重量％的含量存在，基于所述阻燃剂的总质量计。
12.根据权利要求10所述的阻燃剂，其特征在于，碱金属-或碱土金属-二苯砜二磺酸盐以21.00重量％至24.00重量％的含量存在，基于所述阻燃剂的总质量计。
13.根据权利要求10所述的阻燃剂，其特征在于，存在1.30重量％至2.50重量％的二苯砜含量，74.00重量％至78.00重量％范围的碱金属-或碱土金属-二苯砜-磺酸盐含量和21.00重量％至24.00重量％的碱金属-或碱土金属-二苯砜-二磺酸盐含量，基于所述阻燃剂的总质量计。
14.碱金属-或碱土金属盐用于制备根据一项或多项前述权利要求的阻燃聚碳酸酯组合物的用途，其特征在于，二苯砜的含量为1.30重量％至2.50重量％，碱金属-或碱土金属-二苯砜-磺酸盐的含量在74.00重量％至78.00重量％的范围和碱金属-或碱土金属-二苯砜-二磺酸盐的含量为21.00重量％至24.00重量％，基于所述阻燃剂的总质量计。
15.成型件，其包含根据权利要求1至9之一所述的聚碳酸酯组合物。
CN2011800533513A 2010-11-05 2011-11-03 具有小的分子量降低的阻燃、防紫外线的聚碳酸酯模塑料 Pending CN103339178A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10190142 2010-11-05
EP10190142.9 2010-11-05
PCT/EP2011/069293 WO2012059531A1 (de) 2010-11-05 2011-11-03 Flammhemmend ausgestattete, uv-geschützte polycarbonatformmassen mit geringem molekulargewichtsabbau

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103339178A true CN103339178A (zh) 2013-10-02

Family

ID=43743563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800533513A Pending CN103339178A (zh) 2010-11-05 2011-11-03 具有小的分子量降低的阻燃、防紫外线的聚碳酸酯模塑料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20130221294A1 (zh)
EP (1) EP2635629A1 (zh)
CN (1) CN103339178A (zh)
WO (1) WO2012059531A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107474305A (zh) * 2017-09-26 2017-12-15 安徽斯威达建材科技有限公司 一种耐水泡聚苯板的制造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188652A (zh) * 2016-07-08 2016-12-07 广安奥海通讯电子科技有限公司 一种显示屏外壳材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1113500A (zh) * 1994-05-19 1995-12-20 通用电气公司 改善聚碳酸酯熔体稳定性和颜色稳定性的复合稳定剂组合物
US20020115762A1 (en) * 2000-12-21 2002-08-22 Cheil Industries, Inc. Polycarbonate resin composition containing titanium dioxide and sulfone sulfonate salt
CN101838452A (zh) * 2010-04-01 2010-09-22 深圳市兴业源塑胶电子有限公司 一种聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1031512B (de) 1955-12-21 1958-06-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen faser- und filmbildenden Polycarbonaten
US4185009A (en) 1975-01-03 1980-01-22 Bayer Aktiengesellschaft Branched, high-molecular weight thermoplastic polycarbonates
DE2500092C3 (de) 1975-01-03 1978-10-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verzweigte, hochmolekulare, thermoplastische und lösliche Polycarbonate
US5367044A (en) 1990-10-12 1994-11-22 General Electric Company Blow molded article molded from a composition comprising a randomly branched aromatic polymer
DE4118232A1 (de) 1991-06-04 1992-12-10 Bayer Ag Kontinuierliche herstellung von polycarbonaten
US5304758A (en) * 1992-04-30 1994-04-19 Bendix Atlantic Inflator Company Temperature compensated low pressure switch for hybrid inflators
DE4240313A1 (de) 1992-12-01 1994-06-09 Bayer Ag Polycarbonate für optische Datenträger
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
MY119540A (en) 1998-04-24 2005-06-30 Ciba Spacialty Chemicals Holding Inc Increasing the molecular weight of polyesters
JP3926938B2 (ja) * 1998-12-03 2007-06-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP4169437B2 (ja) * 1999-07-15 2008-10-22 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
DE19943642A1 (de) 1999-09-13 2001-03-15 Bayer Ag Behälter
US6228973B1 (en) 2000-06-02 2001-05-08 General Electric Company Method for preparing high molecular weight polycarbonate
DE10047483A1 (de) 2000-09-26 2002-04-11 Bayer Ag Verwendung von Copolycarbonaten
US6780917B2 (en) * 2001-03-02 2004-08-24 Teijin Chemicals, Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition
WO2003010236A1 (en) * 2001-07-27 2003-02-06 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate-based molding materials and optical disk substrates
JP2003176404A (ja) 2001-12-12 2003-06-24 Teijin Chem Ltd 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
US20030214070A1 (en) 2002-05-08 2003-11-20 General Electric Company Multiwall polycarbonate sheet and method for its production
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
JP4194883B2 (ja) 2003-05-27 2008-12-10 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US7365124B2 (en) 2004-03-31 2008-04-29 General Electric Company Flame retardant resin blends based on polymers derived from 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers
DE102004022673A1 (de) 2004-05-07 2005-11-24 Bayer Materialscience Ag Copolycarbonate mit verbesserter Fließfähigkeit
JP2006023707A (ja) * 2004-06-08 2006-01-26 Canon Inc 転写材担持部材、中間転写部材およびこれを用いた画像形成装置
US7553895B2 (en) * 2006-06-29 2009-06-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom
DE102006046330A1 (de) 2006-09-28 2008-04-03 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Metallhaftung
CN102341456B (zh) * 2009-03-04 2014-01-08 三菱工程塑料株式会社 芳族聚碳酸酯树脂组合物、所述树脂组合物的生产方法及其成型品
CN101805506B (zh) * 2010-04-13 2012-02-22 深圳市金缙业科技有限公司 灯管料用聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1113500A (zh) * 1994-05-19 1995-12-20 通用电气公司 改善聚碳酸酯熔体稳定性和颜色稳定性的复合稳定剂组合物
US20020115762A1 (en) * 2000-12-21 2002-08-22 Cheil Industries, Inc. Polycarbonate resin composition containing titanium dioxide and sulfone sulfonate salt
CN101838452A (zh) * 2010-04-01 2010-09-22 深圳市兴业源塑胶电子有限公司 一种聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107474305A (zh) * 2017-09-26 2017-12-15 安徽斯威达建材科技有限公司 一种耐水泡聚苯板的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2635629A1 (de) 2013-09-11
US20130221294A1 (en) 2013-08-29
WO2012059531A1 (de) 2012-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101981561B1 (ko) 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 광학용 성형품
JP5869268B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP4008253B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
US20110112226A1 (en) Products with improved flame resistance
KR20160002783A (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 성형체
CN103339178A (zh) 具有小的分子量降低的阻燃、防紫外线的聚碳酸酯模塑料
JP4784164B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びこれを用いた成形体
JP7157057B2 (ja) 電気的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いて製造された成形品
JP2007204618A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び樹脂成形品
CN104540890A (zh) 具有改进的阻燃性的产品
JP4060500B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
CN103391970B (zh) 具有低分子量的阻燃防紫外的聚碳酸酯模塑料
TW201319229A (zh) 難燃性樹脂組成物及熔融成形體
KR20200052177A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
JP2011137060A (ja) 光反射性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR102245725B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
CN113683877A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物
EP3805315B1 (en) Polycarbonate resin composition and article comprising same
JP5725535B2 (ja) 透明性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP5370447B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP5843603B2 (ja) ポリカーボネート樹脂製照明カバー
KR20160069133A (ko) 할로겐 프리 높은 투명성을 갖는 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 성형품
WO2015091416A1 (en) Polyamide-polyester blends with improved properties
JP5267582B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びこれを用いた成形体
CN102782033B (zh) 具有酚取代的三嗪衍生物的聚碳酸酯组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160629

Address after: Leverkusen, Germany

Applicant after: BAYER MATERIALSCIENCE AG

Address before: German Monheim

Applicant before: Bayer Pharma Aktiengesellschaft

AD01 Patent right deemed abandoned
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20170503