CN103328397A - 热线吸收玻璃板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率、透射光具有绿色色调并且着色成分的种类少的热线吸收玻璃板。本发明的热线吸收玻璃板的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，可见光透射率(A光源、2度视角)以4mm厚度换算值计为70％以上，透射光的主波长为492～520nm，该热线吸收玻璃板以氧化物基准的质量百分比表示、实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：SiO2:65～75％、Al2O3:大于3％且在6％以下、MgO:0％以上且小于2％、CaO:7～10％、换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、TiO2:0.2～0.8％，实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下。

Description

热线吸收玻璃板及其制造方法
技术领域
本发明涉及热线吸收玻璃板及其制造方法。
背景技术
作为汽车用的热线吸收玻璃板，已知由因含有着色成分而具有绿色或蓝色色调的钠钙玻璃构成的玻璃板。
对于热线吸收玻璃板，要求太阳辐射透射率低，例如JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率(以下也记作Te)的4mm厚度换算值为42％以下。此外，要求可见光透射率高，例如JIS R3106(1998)规定的可见光透射率(A光源、2度视角)(以下也记作Tv)的4mm厚度换算值为70％以上。
此外，对于热线吸收玻璃板，乘客在透过玻璃板观看景色时，倾向于喜好具有其透射光的色调为更为自然的色调、即绿色色调的玻璃板。
此外，对于热线吸收玻璃板，从玻璃的制造中使用的熔融窑的更换坯料(即、更换品种)时的抑制杂质混入方面和成本方面考虑，人们希望尽可能减少着色成分的品种及着色成分的原料的单价低。
作为热线吸收玻璃板，提出了例如下述的(1)、(2)的方案。
(1)热线吸收玻璃板，由Redox(氧化还原)为0.38～0.60、以氧化物基准的质量百分比表示包含0.005～0.18％的SO3且实质上不含多硫化物的钠钙玻璃构成，其中，作为着色成分，以质量百分比表示或以质量百万分比表示，包含Ⅰ)～Ⅴ)中的任一种(参照专利文献1)。
I)换算为Fe2O3计的全铁:0.6～4％、
FeO    :0.23～2.4％、
CoO    :40～500ppm、
Se     :5～70ppm、
Cr2O3  :15～800ppm、
TiO2   :0.02～1％。
II)换算为Fe2O3计的全铁:0.4～1％、
CoO    :4～40ppm、
Cr2O3  :0～100ppm。
III)换算为Fe2O3计的全铁:0.9～2％、
FeO   :0.34～1.2％、
CoO   :90～250ppm、
Se    :0～12ppm、
TiO2  :0～0.9％。
IV)换算为Fe2O3计的全铁:0.7～2.2％、
FeO   :0.266～1.32％、
Se    :3～100ppm、
CoO   :0～100ppm。
V)换算为Fe2O3计的全铁:0.9～2％、
FeO   :0.34～1.2％、
CoO   :40～150ppm、
Cr2O3 :250～800ppm、
TiO2  :0.1～1％。
(2)由钠钙玻璃构成的热线吸收玻璃板，该钠钙玻璃中，作为着色成分，以氧化物基准的质量百分比表示或质量百万分率表示，包含：
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
换算为FeO计的2价铁:0.23～0.28％、
CoO  :0～3ppm，
FeO/全Fe2O3的质量比为0.35～0.55(参照专利文献2)。
上述(1)的热线吸收玻璃板虽然满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)，但是它具有蓝色色调。此外，Cr2O3、CoO等着色成分的种类多，存在坯料更换时的杂质混入及成本高的问题。
上述(2)的热线吸收玻璃板虽然满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)，但是它具有蓝色色调。此外，含有CoO时，CoO即使为少量也会显色为蓝色色调，因此存在坯料更换时的杂质混入的问题。
如上所述，专利文献1、2中记载的热线吸收玻璃板并不能在满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)的同时，使透射光具有绿色色调，且使着色成分的种类少。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第6673730号说明书
专利文献2：国际公开第2007/125713号文本
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明提供同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率、透射光具有绿色色调并且着色成分的种类少的热线吸收玻璃板及其制造方法。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的热线吸收玻璃板的JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率(Te)以4mm厚度换算值计为42％以下；JIS R3106(1998)规定的可见光透射率(Tv)(A光源、2度视角的测定条件下的值)以4mm厚度换算值计为70％以上；JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长为492～520nm；本发明的热线吸收玻璃板以氧化物基准的质量百分比表示，实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：
SiO2    :65～75％、
Al2O3   :大于3％且在6％以下、
MgO     :0％以上且小于2％、
CaO     :7～10％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2   :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，
将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下。
此外，本发明的热线吸收玻璃板的JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为42％以下；
JIS R3106(1998)规定的可见光透射率(A光源、2度视角的测定条件下的值)以玻璃板的4mm厚度换算值计为70％以上；
JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长为492～520nm；
以下述氧化物基准的质量百分比表示，含有：
SiO2    :65～75％、
Al2O3   :大于3％且在6％以下、
MgO     :0％以上且小于2％、
CaO     :7～10％、
Na2O    :5～18％、
K2O     :0～5％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2   :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下。
本发明的热线吸收玻璃板中，较好是以氧化物基准的质量百分比表示，在大于0％且在3％以下的范围内含有CeO2，ISO-9050规定的紫外线透射率(Tuv)为12％以下。这样在含有CeO2的情况下，换算为Fe2O3计的全铁的含量较好是0.47～0.60％。
本发明的热线吸收玻璃板的β-OH较好是0.20～0.35mm-1。
本发明的热线吸收玻璃板的制造方法是，在对玻璃原料进行熔融、成形的钠钙玻璃的制造中，成形后的该玻璃的组成成分以氧化物基准的质量百分比表示含有：
SiO2     :65～75％、
Al2O3    :大于3％且在6％以下、
MgO      :0％以上且小于2％、
CaO      :7～10％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2    :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，
将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下；
获得的成形后的该玻璃是下述热线吸收玻璃板：
JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下；
JIS R3106(1998)规定的可见光透射率(A光源、2度视角的测定条件下的值)以4mm厚度换算值计为70％以上；
JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长(Dw)为492～520nm。
此外，本发明的热线吸收玻璃板的制造方法是，在对玻璃原料进行熔融、成形的钠钙玻璃的制造中，
成形后的该玻璃以氧化物基准的质量百分比表示含有：
SiO2   :65～75％、
Al2O3  :大于3％且在6％以下、
MgO    :0％以上且小于2％、
CaO    :7～10％、
Na2O   :5～18％、
K2O    :0～5％、
TiO2   :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下；
获得的成形后的该玻璃是下述热线吸收玻璃板：
JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为42％以下；
JIS R3106(1998)规定的可见光透射率(A光源、2度视角的测定条件下的值)以玻璃板的4mm厚度换算值计为70％以上；
JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长为492～520nm。
对于上述的表示数值范围的“～”，只要没有特定地定义，则以包括记载于其前后而作为下限值及上限值的数值的涵义来使用，以下在说明书中，也以同样的涵义使用“～”。
发明的效果
本发明的热线吸收玻璃板同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率、透射光具有绿色色调并且所含的着色成分的种类少。根据本发明，能够获得特别是太阳辐射透射率为42％以下、可见光透射率为70％以上、且主波长为492～520nm的透射光是绿色色调的热线吸收玻璃。
此外，在添加了Ce的组成的情况下，能够获得同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率、且透射光具有绿色色调的、紫外线透射率低的热线吸收玻璃板。
附图说明
图1是MgO含量为0质量％的玻璃板的例子和MgO含量为3.7质量％的玻璃板的例子的光谱透射率曲线。
图2是表示MgO含量与1100nm附近的极小值的波长的关系的图。
图3是针对MgO含量为0～5％的玻璃板，表示Tv与Te的关系的图。
具体实施方式
本发明的热线吸收玻璃板具有下述特征：通过调整换算为MgO计的镁的含量、换算为Fe2O3计的全铁的含量、TiO2的含量、及将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例，实现了在满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)的同时，透射光具有绿色色调。
换算为Fe2O3计的全铁的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0.45～0.65％。如果换算为Fe2O3计的全铁的含量为0.45％以上，则能够将Te抑制在低水平。随着换算为Fe2O3计的全铁的含量的增加，Te降低、Tv也降低。如果换算为Fe2O3计的全铁的含量为0.65％以下，则能够防止Tv的降低而达到70％(4mm厚度换算)以上。根据是否含有CeO2，换算为Fe2O3计的全铁的含量的优选范围发生变化。CeO2的含量为3质量％以下的玻璃中，以Fe2O3氧化物基准的质量百分比表示优选0.47～0.60％，更优选0.49～0.58％，进一步优选0.51～0.56％。此外，不含CeO2的玻璃中，优选0.55～0.64％，更优选0.60～0.63％。
本说明书中，全铁的含量按照标准分析法以Fe2O3的量进行表示，但存在于玻璃中的铁并不是全部作为3价铁存在的。
通常，玻璃中存在2价铁。2价铁在波长1100nm附近有吸收峰，3价铁在波长400nm附近有吸收峰。因此，在着眼于红外线吸收能力时，优选2价铁(Fe2+)多于3价铁(Fe3+)。因此，在将Te抑制在低水平方面，较好是提高将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例(以下，也将该比例记作Redox、即Redox(％)由Fe2+/(Fe2+＋Fe3+)表示)。
本发明的热线吸收玻璃板的Redox为大于42％且在60％以下。如果Redox大于42％，则能够将Te抑制在低水平。如果Redox在60％以下，则玻璃原料的熔融工序不会变得复杂，伴随Fe2O3、TiO2的添加量可得到目标绿色色调的热线吸收玻璃板。Redox优选43～55％，更优选44～50％。
本发明的热线吸收玻璃板以氧化物基准的质量百分比表示，实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：
SiO2    :65～75％、
Al2O3   :大于3％且在6％以下、
MgO     :0％以上且小于2％、
CaO     :7～10％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2   :0.2～0.8％。
此外，本发明的热线吸收玻璃板以氧化物基准的质量百分比表示，实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：
SiO2     :65～75％、
Al2O3    :大于3％且在6％以下、
MgO      :0％以上且小于2％、
CaO      :7～10％、
Na2O     :5～18％、
K2O      :0～5％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2   :0.2～0.8％。
如果SiO2的含量为65％以上，则耐候性良好。如果SiO2的含量为75％以下，则不容易失透。SiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为67～73％，更优选68～71％。
Al2O3是使耐候性提高的成分。
如果Al2O3的含量大于3％，则耐候性良好。如果Al2O3的含量为6％以下，则熔融性良好。Al2O3的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为3.1～5％，更优选3.2～4％。
MgO为促进玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
如果MgO的含量小于2％，则不容易失透。此外，MgO的含量小于2％的热线吸收玻璃板与MgO的含量为2％以上的热线吸收玻璃板在相同的Tv下进行比较时，Te较低。因此，如果MgO的含量小于2％，则能够在不损害可见光透射性的前提下容易地提高热线吸收性。
MgO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～1.0％，更优选0～0.5％。
CaO为促进玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
如果CaO的含量为7％以上，则熔融性、耐候性良好。如果CaO的含量为10％以下，则不容易失透。CaO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为7.5～9.5％，更优选8～9％。
TiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0.2～0.8％。如果TiO2的含量为0.2％以上，则通过调整Fe2O3的添加量和上述的Redox可得到目标绿色色调的热线吸收玻璃板。如果TiO2的含量为0.8％以下，则能够提高Tv。TiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0.25～0.5％，更优选0.28～0.35％。
本发明的热线吸收玻璃板中，为了促进玻璃原料的熔融，可以含有SrO。SrO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～5％，更优选0～3％。如果SrO的含量为5％以下，则能够充分促进玻璃原料的熔融。
此外，本发明的热线吸收玻璃板中，为了促进玻璃原料的熔融，可以含有BaO。BaO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～5％，更优选0～3％。如果BaO的含量为5％以下，则能够充分促进玻璃原料的熔融。
此外，本发明的热线吸收玻璃板中，为了促进玻璃原料的熔融，可以含有Na2O、K2O。Na2O和K2O的总含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为10～18％，更优选12～17％，进一步优选13～16％。如果Na2O＋K2O的含量为10％以上，则熔融性良好。如果Na2O＋K2O的含量为18％以下，则耐候性良好。
作为Na2O的含量，优选5～18％，更优选10～16％，进一步优选12～15％。此外，作为K2O的含量，优选0～5％，更优选0～2％，进一步优选0.5～1.5％。
本发明的热线吸收玻璃板中，可以将SnO2用作还原剂或澄清剂。SnO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～0.5％，更优选0～0.3％，进一步优选0～0.1％。如果SnO2的含量为0.5％以下，则SnO2挥散少，能够将成本抑制在低水平。
热线吸收玻璃板中，可以将SO3用作澄清剂。SO3的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～1％，更优选0.02～0.5％，进一步优选0.05～0.2％。如果SO3的含量为1％以下，则SO2气体成分不容易作为气泡残留于玻璃中。
此外，本发明的热线吸收玻璃板中，在要求紫外线吸收性的情况下，以氧化物基准的质量百分比表示优选在大于0％且在3％以下的范围内含有CeO2，更优选在1.0～2.0％的范围内含有CeO2。如果CeO2的含量小于3.0质量％，则可以在不使Tv下降的情况下获得紫外线吸收性，且容易获得绿色色调。
本发明的热线吸收玻璃板实质上不含选自作为代表性着色成分的CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种。实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO任一种是指完全不含CoO、Cr2O3、V2O5和MnO中的任一种，或者可以作为制造上不可避免地混入的杂质而含有CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的涵义。如果实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5和MnO中的任一种，则可抑制坯料更换时的杂质混入，而且还可抑制热线吸收玻璃板的成本。
这里，坯料更换时的杂质混入是指下述涵义。
在玻璃制造中，存在更换成其他玻璃品种(即、坯料更换)的情况。坯料更换时的杂质混入是指在更换为其他玻璃品种时，更换前的玻璃组成混入到更换后的玻璃中的涵义。如果发生CoO、Cr2O3、V2O5、MnO等杂质的混入，则更换后的玻璃的色调会受到很大影响。
本发明的热线吸收玻璃板的比重优选2.49～2.55，更优选2.50～2.53。通过使本发明的热线吸收玻璃板的比重与通常的钠钙玻璃达到同等水平，从而能够提高制造时的组成更换(即、坯料更换)的效率。
本发明的热线吸收玻璃板的比重能够通过调整玻璃的组成来进行调整。为了达到上述比重，优选将SiO2/(MgO＋CaO)的质量比设为6.0～9.0，更优选设为6.7～8.7。此外，在含有SrO和/或BaO的情况下，同样地也优选将SiO2/(MgO＋CaO＋SrO＋BaO)的质量比设为6.0～9.0，更优选设为6.7～8.7。
本发明的热线吸收玻璃板的Te为42％以下，优选40％以下。本发明中，热线吸收玻璃板的Te是指将热线吸收玻璃板的板厚换算成4mm的厚度时的Te的值，本说明书中，也简记为“4mm厚度换算(值)”。Te为按照JIS R3106(1998)(以下简称为JIS R3106)利用分光光度计测定透射率而算出的太阳辐射透射率。
本发明的热线吸收玻璃板的Tv为70％以上，优选71.5％以上。本发明中，热线吸收玻璃板的Tv是指将热线吸收玻璃板的板厚换算成4mm的厚度时的Tv的值，本说明书中，也简记为“4mm厚度换算(值)”。Tv为按照JIS R3106利用分光光度计测定透射率而算出的可见光透射率。系数采用标准的A光源、2度视角的值。
本发明的热线吸收玻璃板的Tuv(4mm厚度换算)优选为12％以下，更优选10％以下。本发明中，热线吸收玻璃板的Tuv是指将热线吸收玻璃板的板厚换算成4mm的厚度时的Tuv的值，本说明书中，也简记为“4mm厚度换算(值)”。Tuv为按照ISO-9050利用分光光度计测定透射率而算出的紫外线透射率。
本发明的热线吸收玻璃板的透射光的主波长(Dw)为492～520nm，优选492～500nm。如果主波长为该范围，则可得到目标绿色色调的热线吸收玻璃板。主波长为按照JIS Z8701(1982)利用分光光度计测定透射率而算出的波长。系数采用标准光C、2度视角的值。
本发明的热线吸收玻璃板可用于车辆用、建筑用中的任一种用途，特别适合用作汽车用的前玻璃、侧窗玻璃及后窗玻璃。作为汽车用的窗玻璃使用时，根据需要可作为用中间膜夹着多块玻璃板的夹层玻璃、将平面状玻璃加工成曲面的玻璃、经强化处理的玻璃来使用。此外，作为建筑用的复层玻璃使用时，可作为由两块本发明的热线吸收玻璃板构成的复层玻璃、或由本发明的热线吸收玻璃板和其他玻璃板构成的复层玻璃来使用。
本发明的热线吸收玻璃板可依次经过例如下述工序(i)～(v)来制造。
(i)以成为目标玻璃组成的条件混合硅砂、其他玻璃主要组成原料，铁源、钛源等着色成分原料，还原剂及澄清剂等，从而制备玻璃原料。
(ii)连续将玻璃原料供给至熔融窑，利用重油等加热至约1400℃～1550℃(例如约1500℃)使其熔融以制成熔融玻璃。
(iii)将熔融玻璃澄清后，利用浮法等玻璃板成形法成形为规定厚度的玻璃板。
(iv)将玻璃板退火后，切割成规定尺寸，制成本发明的热线吸收玻璃板。
(v)也可根据需要，对切割后的玻璃板进行强化处理，加工成夹层玻璃或加工成复层玻璃。
作为玻璃主要组成原料，可例举硅砂、无水碳酸钠、石灰石、长石等作为通常的钠钙玻璃的原料使用的物质。
作为铁源，可例举铁粉、氧化铁粉、氧化铁红等。
作为钛源，可例举氧化钛等。
作为铈源，可例举氧化铈等。
作为还原剂，可例举碳、焦炭等。还原剂用于抑制熔融玻璃中的铁的氧化、调整至目标Redox。
除此以外，也可使用SnO2作为还原剂及澄清剂，或使用SO3作为澄清剂。
作为表示本发明的热线吸收玻璃板中的水分含量的指标的β-OH优选为0.20～0.35mm-1，更优选0.23～0.30mm-1，进一步优选0.25～0.28mm-1。这里，β-OH是由下式算出的值。
β-OH(mm-1)=-log10(T3500cm-1/T4000cm-1)/t
上式中，T3500cm-1是波数3500cm-1的透射率(％)，T4000cm-1是波数4000cm-1的透射率(％)，t是玻璃板的厚度(mm)。
通过使本发明的热线吸收玻璃板的β-OH高于通常的钠钙玻璃的β-OH，能够提高澄清性，并降低弯曲工序中的温度。
以上说明的本发明的热线吸收玻璃板由具有下述组成的钠钙玻璃构成：以氧化物基准的质量百分比表示含有0％以上且小于2％的MgO、换算为Fe2O3计为0.45～0.65％的全铁、0.2～0.8％的TiO2，实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，Redox大于42％且在60％以下。所以在满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)的同时透射光为绿色色调并且着色成分种类少。
本发明的热线吸收玻璃与MgO的含量在2％以上的热线吸收玻璃板相比，特别容易在不降低可见光透射率的情况下提高热线吸收性。
此外，还能够容易地进行从本发明的热线吸收玻璃的制造更换为其他组成的玻璃的制造时的坯料更换，抑制对坯料更换后的玻璃造成的色调的影响。
实施例
下面例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不局限于这些例子。
例1～18、例21～28是实施例，例19、20是比较例。
(Redox)
对于所得的玻璃板，根据利用分光光度计测定的玻璃的图谱曲线，使用下式算出Redox。
Redox(％)＝-loge(T1000nm/91.4)/(Fe2O3量×t×20.79)×100
这里，T1000nm是波长1000nm的玻璃板的透射率(％)，t是玻璃板的厚度(cm)，Fe2O3量是换算为Fe2O3计的全铁的含量(％＝质量百分比)。
(Te)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出JIS R3106规定的太阳辐射透射率(Te)。
(Tv)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出JIS R3106规定的可见光透射率(Tv)(A光源、2度视角的测定条件下的值)。
(Tuv)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出ISO-9050规定的紫外线透射率(Tuv)。
(Dw)
对于所得的玻璃板，算出JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长(Dw)。
(β-OH的测定)
对于所得的玻璃板，根据利用FT-IR测定的玻璃的红外线吸收图谱曲线，使用下式算出β-OH。
β-OH(mm-1)＝-log10(T3500cm-1/T4000cm-1)/t
这里，T3500cm-1是波数3500cm-1的透射率(％)，T4000cm-1是波数4000cm-1的透射率(％)，t是玻璃板的厚度(mm)。
[例1～28]
混合各原料以形成表1～5所示的玻璃组成，来制备玻璃原料。将玻璃原料放入坩埚，在电炉中加热至1500℃，制成熔融玻璃。将熔融玻璃倾倒在碳板上，进行冷却。对所得的板状玻璃的两面进行研，得到厚度为4mm的玻璃板。对于玻璃板，使用分光光度计(珀金埃尔默公司(Perkin Elmer社)制，Lambda950)测定每1nm的透射率，算出Te、Tv、Tuv、Dw。此外，研磨上述玻璃，使厚度为2mm，对于该玻璃板，使用FT-IR(赛默尼克莱公司(サーモニコレー社)制，Thermo Nicolet Avatar370)测定每1cm-1的透射率，根据上式，获得β-OH。结果示于表1～5。
[表1]
Figure BDA00003553920800141
[表2]
Figure BDA00003553920800151
[表3]
Figure BDA00003553920800161
[表4]
[表5]
例1～18、21～28的本发明的热线吸收玻璃板满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)，并且透射光具有绿色色调。特别是含有CeO2的例1～15、21～27中，Tuv低。
例19的玻璃板由于Redox小于42％，所以Te(4mm厚度换算)大于42％。
例20的玻璃板由于不含TiO2，因此透射光具有蓝色色调(Dw为489)。
[通过使MgO含量为0％以上且小于2％而产生的效果]
下面，对通过使MgO含量为0％以上且小于2％而产生的效果进行具体说明。
本发明人对MgO含量不同的玻璃板、即MgO含量为0％和3.7％的这两种玻璃测定了光谱透射率曲线，结果如图1所示，了解到当减少玻璃板中的MgO含量时，在光谱透射率曲线上，在波长1100nm附近出现的极小值具有向长波长侧偏移的倾向。还了解到，如图2所示，该偏移的大小随MgO越少、变得越大。
如上所述，如果波长1100nm附近的极小值向长波长侧偏移，则可见光(波长:约400～800nm)的透射率增高。但是，如下所述，Tv和Te的关系相对于MgO含量没有显示出单调的倾向。
本发明人对于MgO含量为0％以上且小于5％的热线吸收玻璃板，将Tv和Te的关系在图3中绘图，结果了解到在MgO含量为0％以上且小于2％的热线吸收玻璃板和MgO含量为2％以上且小于5％的热线吸收玻璃板中，两者虽然都能近似为一次函数，但该一次函数是不同的。即、MgO含量为0％以上且小于2％时的近似函数(Te=1.65Tv-80.0)位于比MgO含量为2％以上且小于5％的近似函数(Te=1.14Tv-41.6)更靠近右侧的位置。因此，在相同的Tv下进行比较时，MgO含量为0％以上且小于2％的热线吸收玻璃板与MgO含量为2％以上且小于5％的热线吸收玻璃板相比，Te较低，热线吸收性优异。此外，在MgO含量为2％以上且小于3％的热线吸收玻璃板与MgO含量为3％以上且小于4％的热线吸收玻璃板、MgO含量为4％以上且小于5％的热线吸收玻璃板之间并未观察到差异，所以不存在MgO的含量越少，热线吸收性越高的单调的倾向。
根据上述结果可知，通过使MgO含量为0％以上且小于2％，能够在不损害可见光透射性的前提下容易地提高热线吸收性。
产业上利用的可能性
本发明的热线吸收玻璃板同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率且透射光具有绿色色调，并且具有所含的着色成分的种类少等的特点，所以可用作车辆用、建筑用的玻璃板，特别适合用作汽车用的玻璃板。
另外，这里引用2011年1月25日提出申请的日本专利申请2011-012847号的说明书、权利要求书、附图以及摘要的全部内容作为本发明的揭示。

Claims (7)

1.热线吸收玻璃板，
它的JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为42％以下；
JIS R3106(1998)规定的可见光透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为70％以上，该可见光透射率在A光源、2度视角的条件下测定；
JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长为492～520nm；
以氧化物基准的质量百分比表示，实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：
SiO2     :65～75％、
Al2O3    :大于3％且在6％以下、
MgO      :0％以上且小于2％、
CaO      :7～10％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2    :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，
将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下。
2.热线吸收玻璃板，
它的JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为42％以下；
JIS R3106(1998)规定的可见光透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为70％以上，该可见光透射率在A光源、2度视角的条件下测定；
JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长为492～520nm；
以下述氧化物基准的质量百分比表示，含有：
SiO2     :65～75％、
Al2O3    :大于3％且在6％以下、
MgO      :0％以上且小于2％、
CaO      :7～10％、
Na2O   :5～18％、
K2O    :0～5％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2   :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，
将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下。
3.如权利要求1或2所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，在大于0％且在3％以下的范围内含有CeO2，ISO-9050规定的紫外线透射率为12％以下。
4.如权利要求3所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，换算为Fe2O3计的全铁的含量为0.47～0.60％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，β-OH为0.20～0.35mm-1。
6.热线吸收玻璃板的制造方法，
在对玻璃原料进行熔融、成形的钠钙玻璃的制造中，成形后的该玻璃以氧化物基准的质量百分比表示含有：
SiO2     :65～75％、
Al2O3    :大于3％且在6％以下、
MgO      :0％以上且小于2％、
CaO      :7～10％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2     :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，
将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下；
获得的成形后的该玻璃是下述热线吸收玻璃板：
JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为42％以下；
JIS R3106(1998)规定的可见光透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为70％以上，该可见光透射率在A光源、2度视角的条件下测定；
JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长为492～520nm。
7.热线吸收玻璃板的制造方法，
在对玻璃原料进行熔融、成形的钠钙玻璃的制造中，成形后的该玻璃以氧化物基准的质量百分比表示含有：
SiO2    :65～75％、
Al2O3   :大于3％且在6％以下、
MgO     :0％以上且小于2％、
CaO     :7～10％、
Na2O    :5～18％、
K2O     :0～5％、
换算为Fe2O3计的全铁:0.45～0.65％、
TiO2    :0.2～0.8％，
实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO的任一种，
将全铁量换算为Fe2O3计的全铁质量与2价的FeO质量的比例大于42％且在60％以下；
获得的成形后的该玻璃是下述热线吸收玻璃板：
JIS R3106(1998)规定的太阳辐射透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为42％以下；
JIS R3106(1998)规定的可见光透射率以玻璃板的4mm厚度换算值计为70％以上，该可见光透射率在A光源、2度视角的条件下测定；
JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长为492～520nm。
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