CN111491902A - 玻璃板 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种玻璃板，以氧化物基准的质量百分率表示，所述玻璃板包含：SiO2：65％～75％、Al2O3：0％～20％、MgO：0％～5％、CaO：2％～20％、Na2O：5％～20％、K2O：0％～10％、换算为Fe2O3的总铁：0.2％～1.0％、和TiO2：0.65％～1.5％，在将MgO、CaO、SrO和BaO的总量设定为RO时，MgO的含量与RO之比(MgO/RO)为0.20以下，Fe‑redox为30％～57％，可见光透射率Tv_A以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为65％以上，太阳辐射透射率Te以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为50％以下，透射光的主波长Dw以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为508nm～580nm。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃板。
背景技术
作为以汽车为首的交通工具等的窗玻璃，要求使用隔热性高的玻璃。这是因为，隔热性低时，受到太阳辐射的车辆内的温度升高，不仅乘客会感到不适，而且制冷负荷也会增加，从而导致燃料效率变差。
作为玻璃的隔热性的指标，有ISO-9050(2003)规定的太阳辐射透射率(Te)，Te越低则表示隔热性越高。
从确保可视性和安全性的观点考虑，对交通工具等的窗玻璃还要求可见光透射率高。作为可见光透射率的指标，有JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率(Tv_A)。
在专利文献1中提出了Te低的热射线吸收玻璃板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2012/102176号
发明内容
发明所要解决的问题
交通工具等的窗玻璃倾向于优选为以下的玻璃板：在乘客通过玻璃板观看景色的情况下，其透射光具有作为更自然的色调的黄绿色的色调。专利文献1的实施例中记载的热射线吸收玻璃板中的任意一个的作为色调的指标的主波长均为505nm以下，均为绿色。
本发明提供一种玻璃板，其同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率，并且透射光具有黄绿色的色调。
用于解决问题的手段
以氧化物基准的质量百分率表示，本发明的玻璃板包含：
SiO2：65％～75％、
Al2O3：0％～20％、
MgO：0％～5％、
CaO：2％～20％、
Na2O：5％～20％、
K2O：0％～10％、
换算为Fe2O3的总铁：0.2％～1.0％、和
TiO2：0.65％～1.5％，
在将以氧化物基准的质量百分率表示的MgO、CaO、SrO和BaO的总量设为RO时，所述玻璃板的MgO的含量与RO之比(MgO/RO)为0.20以下，
所述玻璃板的换算为Fe2O3的总铁中，换算为Fe2O3的二价铁的质量比例(Fe-redox)为30％～57％，
所述玻璃板的由JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv_A以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为65％以上，
所述玻璃板的由ISO-9050(2003)规定的太阳辐射透射率Te以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为50％以下，并且
所述玻璃板的由JIS Z 8701(1999)规定的透射光的主波长Dw以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为508nm～580nm。
发明效果
本发明的玻璃板同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率，并且透射光具有黄绿色的色调。
具体实施方式
首先，对本说明书中使用的术语进行说明。除非另有说明，以下提供的术语的定义适用于整个本说明书和权利要求书。
表示数值范围的“～”表示包含其前后记载的数值分别作为下限值和上限值。
总铁的含量以Fe2O3的量的形式表示，但是存在于玻璃中的铁并非全部以三价铁(Fe3+)的形式存在，还存在二价铁(Fe2+)。将在换算为Fe2O3的总铁中换算为Fe2O3的二价铁的质量比例(百分率)称为Fe-redox。
Fe-redox根据下述式(1)计算。
Fe-redox(％)＝1.255×log10(92/T1000nm)/([t-Fe2O3]×t)×100 式(1)
在此，T1000nm为波长1000nm的玻璃板的透射率(单位：％)，t为玻璃板的厚度(单位：mm)，[t-Fe2O3]为换算为Fe2O3的总铁的含量(单位：质量％)。
可见光透射率Tv_A为根据JIS R 3106(1998)、利用分光光度计测定透射率而计算出的可见光透射率。加权系数使用标准的A光源、2度视野的值。在本说明书中，以换算成板厚3.9mm的值表示。
在此，换算成板厚3.9mm的值是指，对测定了透射率的玻璃板的折射率进行测定，根据使用塞尔迈耶尔公式由折射率计算出的该玻璃板的反射率，考虑多次反射而将该玻璃板的值(在此为可见光透射率Tv_A)换算成板厚3.9mm的值而得到的值。
太阳辐射透射率Te为ISO-9050(2003)中规定的透射率。在本说明书中，以换算成板厚3.9mm的值表示。
紫外线透射率Tuv为根据ISO-9050(2003)、利用分光光度计测定透射率而计算出的紫外线透射率。在本说明书中，以换算成板厚3.9mm的值表示。
L*a*b*颜色空间为基于JIS Z 8781-4(2013)标准的颜色空间(使用D65标准光源10度视野)。可以由玻璃样品的透射率光谱计算出X、Y、Z坐标(XYZ表色系统)，并由此转换为a*b*坐标。在本说明书中，以换算成板厚3.9mm的值表示。
激发纯度Pe为根据JIS Z 8701(1999)计算出的激发纯度。在本说明书中，以换算成板厚3.9mm的值表示。
透射光的主波长Dw为根据JIS Z 8701(1999)计算出的透射光的主波长。在本说明书中，以换算成板厚3.9mm的值表示。Pe和Dw为C标准光源2度视野的值。
以下，对根据本发明的实施方式的玻璃板的各成分和特性进行说明。
以氧化物基准的质量百分率表示，根据本发明的实施方式的玻璃板包含：
SiO2：65％～75％、
Al2O3：0％～20％、
MgO：0％～5％、
CaO：2％～20％、
Na2O：5％～20％、
K2O：0～10％。
SiO2为玻璃板的主要成分。
如果SiO2的含量为65％以上，则耐候性良好。SiO2的含量优选为67％以上，更优选为68％以上，进一步优选为69％以上，特别优选为70％以上。如果SiO2的含量为75％以下，则不容易失透。SiO2的含量更优选为74％以下，进一步优选为73％以下，特别优选为72％以下。
Al2O3为提高耐候性的成分。
Al2O3的含量为0％以上。含有Al2O3时，耐候性变得良好。Al2O3的含量优选为0.3％以上，更优选为0.5％以上，进一步优选为1％以上，特别优选为2％以上，最优选为3％以上。如果Al2O3的含量为20％以下，则熔化性良好。Al2O3的含量更优选为10％以下，进一步优选为5％以下，更进一步优选为4％以下，特别优选为3.5％以下。
MgO为促进玻璃原料的熔化、提高耐候性的成分。
MgO的含量为0％以上。含有MgO时，熔化性、耐候性变得良好。MgO的含量可以为0.1％以上，可以为0.2％以上，可以为0.3％以上，也可以为0.5％以上。如果MgO的含量为5％以下，则不容易失透。另外，MgO的含量为5％以下的玻璃板与MgO的含量大于5％的玻璃板在相同的Tv_A下进行比较的情况下，MgO的含量为5％以下的玻璃板的Te低。因此，如果MgO的含量为5％以下，则能够在不损害可见光透射性的情况下降低太阳辐射透射率。MgO的含量优选为3％以下，更优选为1％以下，进一步优选为0.5％以下，特别优选为0.3％以下，最优选实质上不含有。实质上不含有是指除了作为不可避免的杂质而混入的情况以外不含有，具体而言，MgO的含量为0.1质量％以下，优选为0.05％以下，更优选为0.03％以下。
CaO为促进玻璃原料的熔化、提高耐候性的成分。
如果CaO的含量为2％以上，则熔化性、耐候性变得良好。CaO的含量优选为5％以上，更优选为8％以上，进一步优选为8.5％以上，特别优选为8.8％以上。如果CaO的含量为20％以下，则不容易失透。CaO的含量优选为15％以下，更优选为12％以下，进一步优选为11％以下，特别优选为10％以下，最优选为9.5％以下。
Na2O为促进玻璃原料的熔化的成分。
如果Na2O的含量为5％以上，则熔化性良好。Na2O的含量优选为8％以上，更优选为11％以上，进一步优选为13％以上，特别优选为13.5％以上，最优选为14％以上。如果Na2O的含量为20％以下，则耐候性良好。Na2O的含量优选为18％以下，更优选为17％以下，进一步优选为16％以下，特别优选为15％以下。
K2O为促进玻璃原料的熔化的成分。
K2O的含量为0％以上。含有K2O时熔化性变得良好。K2O的含量优选为0.1％以上，更优选为0.3％以上，进一步优选为0.5％以上，特别优选为1.0％以上，最优选为1.3％以上。如果K2O的含量为10％以下，则耐候性变得良好。K2O的含量优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为2％以下，特别优选为1.8％以下。
为了促进玻璃原料的熔融，根据本发明的实施方式的玻璃板可以含有SrO。在含有SrO的情况下，以氧化物基准的质量百分率表示SrO的含量优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1％以下，特别优选为0.5％以下，最优选实质上不含有。实质上不含有是指除了作为不可避免的杂质而混入的情况以外不含有，具体而言，SrO的含量为0.1质量％以下，优选为0.05％以下，更优选为0.03％以下。另外，如果SrO的含量为5％以下，则不容易失透。
另外，为了促进玻璃原料的熔融，根据本发明的实施方式的玻璃板可以含有BaO。在含有BaO的情况下，以氧化物基准的质量百分率表示，BaO的含量优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1％以下，特别优选为0.5％以下，最优选实质上不含有。实质上不含有是指除了作为不可避免的杂质而混入的情况以外不含有，具体而言，BaO的含量为0.1质量％以下，优选为0.05％以下，更优选为0.03％以下。另外，如果BaO的含量为5％以下，则不容易失透。
在将以氧化物基准的质量百分率表示的MgO、CaO、SrO和BaO的总量设为RO时，根据本发明的实施方式的玻璃板的MgO的含量与RO之比(MgO/RO)为0.20以下。MgO/RO为0.20以下的玻璃板与MgO/RO大于0.20的玻璃板在相同的Tv_A下进行比较的情况下，MgO/RO为0.20以下的玻璃板Te低。因此，如果MgO/RO为0.20以下，则能够在不损害可见光透射性的情况下降低太阳辐射透射率。MgO/RO优选为0.15以下，更优选为0.10以下，更优选为0.07以下，进一步优选为0.05以下，特别优选为0.03以下，最优选为0.01以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板含有铁(Fe)。铁具有降低Te和Tv_A的作用，另外，铁也作为蓝色、绿色或黄色的着色成分起作用。在交通工具等的窗玻璃中，要求Te低，但不期望Tv_A降低。因此，以往难以查明与其它成分和其它要素的平衡而找到Fe含量的最适范围。
在根据本发明的实施方式的玻璃板中，以氧化物基准的质量％表示，换算为Fe2O3的总铁(以下，也称为t-Fe2O3)的含量为0.2％～1.0％。如果t-Fe2O3的含量为0.2％以上，则能够充分降低Te。t-Fe2O3的含量优选为0.3％以上，更优选为0.4％以上，进一步优选为0.45％以上，特别优选为0.5％以上，最优选为0.55％以上。另外，如果t-Fe2O3的含量为1.0％以下，则能够充分提高Tv_A。t-Fe2O3的含量优选为0.9％以下，更优选为0.85％以下，进一步优选为0.8％以下，更进一步优选为0.75％以下，尤其优选为0.7％以下，特别优选为0.65％以下，最优选为0.6％以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板的Fe-redox为30％～57％。如果将Fe-redox调节为30％以上，则能够充分降低Te。Fe-redox优选为35％以上，更优选为40％以上，进一步优选为42％以上，更进一步优选为45％以上，特别优选为47％以上，最优选为50％以上。另一方面，如果Fe-redox为57％以下，则玻璃的熔化工序不复杂，玻璃中含有的气泡少。而且能够得到黄绿色的色调的玻璃板。Fe-redox优选为56％以下，更优选为55％以下，进一步优选为54％以下，特别优选为53％以下。本领域技术人员应当理解的是Fe-redox的调节可以通过调节还原剂或氧化剂的投入量等来实现。
以氧化物基准的质量百分率表示，根据本发明的实施方式的玻璃板包含0.65％～1.5％的TiO2。TiO2具有降低Te和Tv_A的作用，另外，TiO2也作为绿色或黄色的着色成分起作用。即，为了得到黄绿色的色调，TiO2是必要成分。在交通工具等的窗玻璃中，要求Te低，但不期望Tv_A降低。因此，以往难以查明与其它成分和其它要素的平衡而找到TiO2含量的最适范围。
如果TiO2的含量为0.65％以上，则通过Fe2O3的含量和前述Fe-redox的调节，能够得到作为目标的黄绿色的色调的玻璃板。TiO2的含量优选为0.70％以上，更优选为0.75％以上，进一步优选为0.78％以上，特别优选为0.80％以上。另外，如果TiO2的含量为1.5％以下，则Tv_A不会变得过低。TiO2的含量优选为1.2％以下，更优选为1.0％以下，进一步优选为0.95％以下，特别优选为0.90％以下，最优选为0.85％以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板中，以氧化物基准的质量百分率表示的t-Fe2O3的含量与TiO2的含量之比(t-Fe2O3/TiO2)优选为0.3～1.1。如果t-Fe2O3/TiO2在0.3～1.1的范围内，则Tv_A不会变得过低，容易得到作为目标的黄绿色的色调的玻璃板。t-Fe2O3/TiO2更优选为0.5以上，进一步优选为0.6以上，特别优选为0.65以上，最优选为0.68以上。另外，t-Fe2O3/TiO2更优选为1.0以下，进一步优选为0.9以下，特别优选为0.8以下，最优选为0.75以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板的由下式(2)表示的A优选为20～50。如果A在20～50的范围内，则Tv_A不会变得过低，容易得到作为目标的黄绿色的色调的玻璃板。
A＝([t-Fe2O3]×Fe-redox)/[TiO2] 式(2)
在此，[t-Fe2O3]为t-Fe2O3的含量(单位：质量％)，Fe-redox为在换算为Fe2O3的总铁中换算为Fe2O3的二价铁的质量比例(单位：％)，由上式(1)算出。[TiO2]为TiO2的含量(单位：质量％)。A更优选为25以上，进一步优选为30以上，特别优选为33以上，最优选为35以上。另外，A更优选为45以下，进一步优选为42以下，特别优选为40以下，最优选为38以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板可以含有CeO2。CeO2提供降低紫外线透射率的作用。
在根据本发明的实施方式的玻璃板中，在含有CeO2的情况下，以氧化物基准的质量％表示，CeO2的含量优选为0.1％以上，更优选为0.4％以上，进一步优选为0.7％以上，特别优选为1.0％以上，最优选为1.2％以上。由于CeO2的价格高，而且过多时可见光透射率降低，因此CeO2的含量优选为2.0％以下，更优选为1.8％以下，进一步优选为1.5％以下，特别优选为1.4％以下，最优选为1.3％以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板可以含有SO3。SO3主要来自用作澄清剂的芒硝(Na2SO4)。
在根据本发明的实施方式的玻璃板中，以氧化物基准的质量％表示，SO3的含量优选为0.001％～0.2％。如果SO3的含量为0.001％以上，则玻璃熔融时的澄清效果良好，气泡变少。SO3的含量优选为0.003％以上，更优选为0.01％以上，进一步优选为0.02％以上。如果SO3的含量为0.2％以下，则SO2的气体成分不易以气泡的形式残留在玻璃中。SO3的含量优选为0.1％以下，更优选为0.05％以下，进一步优选为0.03％以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板可以含有SnO2。SnO2作为澄清剂起作用。另外，SnO2作为氧化剂起作用，因此也有助于Fe-redox的调节。
在根据本发明的实施方式的玻璃板中，以氧化物基准的质量％表示，SnO2的含量优选为0.02％～1％。如果SnO2的含量为0.02％以上，则玻璃熔融时的澄清效果良好，气泡变少。SnO2的含量可以为0.1％以上，可以为0.2％以上，也可以为0.3％以上。另外，如果SnO2的含量为1％以下，则能够抑制原料成本，生产线中的挥发少。SnO2的含量更优选为0.7％以下，进一步优选为0.5％以下，特别优选为0.4％以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板除了上述成分以外还可以含有其它着色成分，例如CoO、Se、MnO2、MnO、Cr2O3、V2O5、NiO、Er2O3，但是也可以不含有其它着色成分。以氧化物基准的质量％表示，本发明的实施方式的玻璃板优选实质上不含有MnO2、MnO、Cr2O3、V2O5、NiO、Er2O3。实质上不含有是指除了作为不可避免的杂质而混入的情况以外不含有，具体而言，CoO的含量为0.0010％以下，优选为0.0005％以下，更优选为0.0001％以下，进一步优选为0.00001％以下，Se的含量为0.0010％以下，优选为0.0005％以下，更优选为0.0001％以下，进一步优选为0.00001％以下，MnO2和MnO的含量的合计为0.0015％以下，优选为0.001％以下，更优选为0.0005％以下，Cr2O3和NiO的含量各自为0.0015％以下，优选为0.001％以下，更优选为0.0005％以下，V2O5的含量为0.01％以下，优选为0.005％以下，更优选为0.003％以下，Er2O3的含量为0.008％以下，优选为0.005％以下，更优选为0.003％以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板的可见光透射率Tv_A以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为65％以上。Tv_A以玻璃板的3.9mm厚度换算值计优选为70％以上，更优选为72％以上。Tv_A的上限没有特别限制，以玻璃板的3.9mm厚度换算值计可以为90％以下，可以为80％以下，也可以为78％以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板的太阳辐射透射率Te以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为50％以下。Te以玻璃板的3.9mm厚度换算值计优选为48％以下，更优选为46％以下，进一步优选为44％以下，特别优选为42％以下，最优选为40％以下。Te的下限没有特别限制，以玻璃板的3.9mm厚度换算值计可以为25％以上，可以为28％以上，可以为30％以上，也可以为32％以上。
交通工具等的窗玻璃也起到保护车辆内的人体、备件(
品)免受紫外线的影响的作用。根据本发明的实施方式的玻璃板的紫外线透射率Tuv以玻璃板的3.9mm厚度换算值计优选为20％以下，更优选为15％以下，进一步优选为13％以下，特别优选为12％以下，最优选为11％以下。Tuv的下限没有特别限制，以玻璃板的3.9mm厚度换算值计可以为1％以上，可以为3％以上，可以为4％以上，也可以为5％以上。
根据本发明的实施方式的玻璃板的透射光的主波长Dw以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为508nm～580nm。如果Dw为508nm～580nm，则能够得到作为目标的黄绿色的色调的玻璃板。Dw优选为510nm以上，更优选为512nm以上，进一步优选为513nm以上，特别优选为515nm以上。另外，Dw可以为520nm以上，可以为530nm以上，也可以为540nm以上。另外，Dw优选为570nm以下，更优选为560nm以下，进一步优选为550nm以下，特别优选为540nm以下，最优选为530nm以下。另外，Dw可以为525nm以下，也可以为520nm以下。
根据本发明的实施方式的玻璃板的激发纯度Pe以玻璃板的3.9mm厚度换算值计优选为20％以下。Pe更优选为15％以下，进一步优选为10％以下，特别优选为5％以下，最优选为3％以下。Pe的下限没有特别限制，以玻璃板的3.9mm厚度换算值计可以为0.5％以上，可以为1.0％以上，可以为2.0％以上，也可以为2.5％以上。
根据本发明的实施方式的玻璃板的L*a*b*颜色空间中的a*以玻璃板的3.9mm厚度换算值计优选为-13.5～-8。a*可以为-12以上，可以为-11以上，也可以为-10以上。另外，a*可以为-9以下，也可以为-9.5以下。
b*以玻璃板的3.9mm厚度换算值计优选为2～8。b*可以为2.5以上，也可以为3以上。另外，b*可以为6以下，可以为5以下，也可以为4以下。
以玻璃板的3.9mm厚度换算值计，特别优选a*为-11～-9并且b*为3～4。
L*以玻璃板的3.9mm厚度换算值计优选为85～90。L*可以为86以上，也可以为88以上。另外，L*可以为89以下。
本发明的玻璃板还可以用于交通工具用途、建筑用途中的任意一种用途，特别适合作为汽车用挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃、天窗玻璃等。在作为汽车用窗玻璃使用的情况下，根据需要，作为隔着中间膜夹持多个玻璃板而得到的夹层玻璃、将平面状的玻璃加工成曲面而得到的玻璃、以及进行强化处理后的玻璃使用。另外，在作为建筑用多层玻璃使用的情况下，作为包含2片本发明的玻璃板的多层玻璃或本发明的玻璃板与其它的玻璃板的多层玻璃使用。
本发明的玻璃板例如依次经过下述工序(i)～(v)来制造。
(i)以成为目标玻璃组成的方式，将硅砂、其它的玻璃基本组成原料、铁源、钛源等着色成分原料、还原剂、澄清剂等混合，从而制备玻璃原料。
(ii)将玻璃原料连续地供给至熔化炉中，利用重油等加热至约1400℃～约1600℃(例如，约1500℃)使其熔融而制成熔融玻璃。
(iii)将熔融玻璃澄清，然后通过浮法等玻璃板成形法成形为规定厚度的玻璃板。
(iv)对玻璃板进行缓慢冷却，然后切割成规定的大小，制成本发明的玻璃板。
(v)根据需要，可以对切割的玻璃板进行强化处理，可以加工成夹层玻璃，也可以加工成多层玻璃。
作为玻璃基本组成原料，可以列举硅砂、纯碱、石灰石、长石等、作为通常的钠钙硅玻璃的原料使用的原料。
作为铁源，可以列举铁粉、氧化铁粉、氧化铁红等。
作为钛源，可以列举氧化钛等。
作为铈源，可以列举氧化铈等。
作为还原剂，可以列举碳、焦炭等。还原剂用于抑制熔融玻璃中的铁的氧化，并且以达到目标Fe-redox的方式进行调节。
此外，作为还原剂、澄清剂，可以使用SnO2，作为澄清剂，可以使用SO3。
实施例
以下，列举实施例具体地说明本发明的实施方式，但是本发明不限于这些例子。
例1～45、47～49为实施例，例46、50、51为比较例。例46相当于专利文献1中记载的例1。
以成为下述表1～5中示出的玻璃组成的方式，向铂坩埚中加入原料，在1480℃下熔融3小时。熔融后，使熔融液流出至碳板上并进行缓慢冷却，从而制造了玻璃板。对所得到的玻璃板的双面进行研磨，得到了厚度3.9mm的玻璃板。
使用荧光X射线分析装置(XRF)(日本理学公司制造，ZSX100e)，测定由上述得到的玻璃板的表面的各成分的X射线强度并进行定量分析，确认上述组成。另外，利用分光光度计(日立高新技术公司制造，U-4100)每1nm测定一次透射率，根据上式(1)由波长1000nm的透射率计算出Fe-redox。另外，求出表中示出的光学特性。
由表1～5可知，例1～45、47～49的玻璃板具有高隔热性、即50％以下的太阳辐射透射率Te，同时维持高的可见光透射性，并且具有由508nm～580nm的主波长Dw表示的黄绿色的色调。
与此相对，例46、50的玻璃板虽然满足隔热性的基准，但是由于TiO2的含量小于0.65％，因此Dw小于508nm，无法实现所期望的黄绿色的色调。
例51的玻璃板的MgO/RO大于0.20，因此太阳辐射透射率Te大于50％，不满足隔热性的基准。
详细地而且参考特定的实施方式对本发明进行了说明，但是对于本领域技术人员而言显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种变更、修正。本申请基于2017年12月19日申请的日本专利申请2017-242449，其内容作为参考并入本申请中。
产业实用性
本发明的玻璃板同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率，并且透射光具有黄绿色的色调。因此，作为车辆用、建筑用玻璃板是有用的，特别适合作为汽车用玻璃板。
Claims (7)
1.一种玻璃板，其中，以氧化物基准的质量百分率表示，所述玻璃板包含：
SiO2：65％～75％、
Al2O3：0％～20％、
MgO：0％～5％、
CaO：2％～20％、
Na2O：5％～20％、
K2O：0％～10％、
换算为Fe2O3的总铁：0.2％～1.0％、和
TiO2：0.65％～1.5％，
在将以氧化物基准的质量百分率表示的MgO、CaO、SrO和BaO的总量设为RO时，所述玻璃板的MgO的含量与RO之比(MgO/RO)为0.20以下，
所述玻璃板的换算为Fe2O3的总铁中，换算为Fe2O3的二价铁的质量比例(Fe-redox)为30％～57％，
所述玻璃板的由JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv_A以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为65％以上，
所述玻璃板的由ISO-9050(2003)规定的太阳辐射透射率Te以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为50％以下，并且
所述玻璃板的由JIS Z 8701(1999)规定的透射光的主波长Dw以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为508nm～580nm。
2.如权利要求1所述的玻璃板，其中，以氧化物基准的质量百分率表示的换算为Fe2O3的总铁(t-Fe2O3)的含量与TiO2的含量之比(t-Fe2O3/TiO2)为0.3～1.1。
3.如权利要求1或2所述的玻璃板，其中，由下式表示的A为20～50，
A＝([t-Fe2O3]×Fe-redox)/[TiO2]
在此，[t-Fe2O3]为t-Fe2O3的含量(单位：质量％)，[TiO2]为TiO2的含量(单位：质量％)。
4.如权利要求1～3中任一项所述的玻璃板，其中，以氧化物基准的质量百分率表示，所述玻璃板包含0.1％～2.0％的CeO2。
5.如权利要求1～4中任一项所述的玻璃板，其中，所述玻璃板的由ISO-9050(2003)规定的紫外线透射率Tuv以玻璃板的3.9mm厚度换算值计为20％以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的玻璃板，其中，以氧化物基准的质量百分率表示，所述玻璃板包含1.0％以下的TiO2。
7.如权利要求1～6中任一项所述的玻璃板，其中，所述玻璃板的换算为Fe2O3的总铁中，换算为Fe2O3的二价铁的质量比例为45％～57％。
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|---|---|---|---|---|
| JPH08217486A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-08-27 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| JP2002012444A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-15 | Asahi Glass Co Ltd | 中性色ガラスおよび車両用ガラス |
| CN103328397A (zh) * | 2011-01-25 | 2013-09-25 | 旭硝子株式会社 | 热线吸收玻璃板及其制造方法 |
| CN103359931A (zh) * | 2012-03-30 | 2013-10-23 | 中央硝子株式会社 | 紫外线红外线吸收玻璃 |
| CN104080748A (zh) * | 2012-01-27 | 2014-10-01 | 旭硝子株式会社 | 着色玻璃板及其制造方法 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08217486A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-08-27 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| JP2002012444A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-15 | Asahi Glass Co Ltd | 中性色ガラスおよび車両用ガラス |
| CN103328397A (zh) * | 2011-01-25 | 2013-09-25 | 旭硝子株式会社 | 热线吸收玻璃板及其制造方法 |
| CN104080748A (zh) * | 2012-01-27 | 2014-10-01 | 旭硝子株式会社 | 着色玻璃板及其制造方法 |
| CN103359931A (zh) * | 2012-03-30 | 2013-10-23 | 中央硝子株式会社 | 紫外线红外线吸收玻璃 |
| CN106458709A (zh) * | 2014-05-09 | 2017-02-22 | 旭硝子株式会社 | 热线吸收玻璃板及其制造方法 |
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