CN103320550A - 一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法，属于皮革处理技术领域。为了解决现有的不易操作和废水中污染物指标过高的缺点，提供一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法，该方法包括：将浸水去肉后的牛皮投入到转鼓内，加入水和含酶助剂4008-C，调pH值为9.0～10.0，转停结合；再加入皮重石灰,维持温度为20℃～25℃，转动50min～80min；再加入脱毛剂，维持温度为20℃～25℃，转30min停30min，维持120min～150min；最后加入石灰和浸灰助剂，转停结合，持续10小时，出鼓，片皮。该方法具有具有工艺简单、成本低、氨氮含量、硫化物含量、CODcr含量和固废含量低的优点。

Description

一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法

技术领域

本发明涉及一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法，属于皮革处理技术领域。

背景技术

脱毛是制革过程的一个非常重要的准备工序，脱毛的目的在于除去毛和表皮，使皮张的天然粒纹暴露，赋予成革光洁美观的表面。传统的灰碱脱毛法，虽然具有原料易得、成本低、操作简单、成革质量稳定等优点，但同时也是制革污染的重要来源之一，是制革固体悬浮物、CODcr值、BOD值、S^2-（二价硫）、TN(总氮量)和部分污泥（毛的水解片段）的主要来源。

从目前的制革技术水平来看，常规的酸、碱、盐处理，对提高皮革产品的质量性能几乎已无潜力可挖。改善地区制革污水治理难度、减少不可治理成分数量已是社会发展的迫切要求，采用新的工艺及技术实现制革过程的革新势在必行。目前脱毛技术主要集中于保毛脱毛的研究，但酶脱毛、过氧化物脱毛这种完全代替灰碱法的脱毛方法还不现实。

保毛脱毛法的机理主要是通过控制碱和还原剂对毛的作用条件，使脱毛作用只作用于毛根而不损坏毛干，再利用循环系统将毛回收利用，这样可有效控制废水中有机物和悬浮物，降低CODcr值、BOD值。其基本原理是毛干中的硬角蛋白的耐化学降解能力可以通过碱或还原剂的护毛作用得到进一步的加强而毛球、毛根鞘和表皮中的软角蛋白却未得到保护。从而通过化学试剂或生物试剂破坏毛球、毛根鞘和表皮使毛脱落而毛干基本不受影响。主要方法有斯诺（Sirolime）、有机硫化物脱毛法等，但这些方法本身或多或少都存在着不足。

斯诺（Sirolime）脱毛法是一个多步回收利用的脱毛方法，其操作中先是硫氢化钠渗透入皮中，此时毛既不会毁掉，也不会脱落；然后用氧化性较弱的漂白粉除去附着在毛干上的残留硫氢化钠，或通过钙保护毛被不致在强碱处理中溶解，然后再加入高pH试剂脱毛，结束后再用少量硫化钠或次氯酸钠可有效除去残毛和获得更好的纤维松散效果，目前，斯诺脱毛法已经发展成为通用的、可用于生产实践的保毛脱毛方法，但其缺点是工艺复杂、对操作人员的技术水平要求高，易产生护毛问题，且硫化钠用量高，若使用有机硫作为还原剂要增加成本，还需增加滤毛机除去毛，增加投资。

采用有机硫化物脱毛也可以取得较好的效果,比如丁硫醇、硫代乙醇酸盐、十二碳硫醇和芳香族硫醇等。有机硫化物代替Na₂S脱毛可以消除S^2-的污染,但因其价格高而未投入工业化使用，一般仅作为脱毛助剂，也不能很好的解决废液中硫化物含量过高或CODcr过高的问题。

布莱尔(blair)脱毛法主要特点是毛干经过适当的碱（石灰）处理而产生护毛作用，随后加入硫氢化钠，毛根因为没有得到保护而受到破坏，使毛根松动，再借助机械作用将毛除去，毛脱完后将毛过滤分离，废液循环利用，该方法的缺陷是脱毛时间较长，后期复灰还要再加硫化物，并对工艺的时间及温度的控制都比较严格，稍有不慎易出现护毛过度的情况。

发明内容

本发明针对以上现有技术中存在的缺陷，提供一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法，该方法具有工艺简单、成本低、能够有效降低废液中硫化物含量、CODcr含量、氨氮含量和固废含量的效果。

本发明的目的是通过以下技术方案得以实现的，一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法，该方法包括以下步骤：

A、松动毛根：将浸水去肉后的牛皮投入到转鼓内，然后加入皮重250wt%～300wt%的水，调节温度至20℃～25℃，再加入皮重0.7wt%～1.2wt%的含酶助剂，采用纯碱调节浴液的pH值为9.0～10.0，转停结合，持续60min～90min；

B、护毛：再向上述浴液中加入皮重1.0wt%～2.0wt%的石灰,维持温度为20℃～25℃，转动50min～80min；

C、脱毛：加入脱毛剂，所述脱毛剂为硫化钠与硫氢化钠的混合物，且所述脱毛剂中硫化钠的用量为皮重的1.0wt%～1.2wt%，硫氢化钠的用量为皮重的0.6wt%～0.8wt%，维持温度为20℃～25℃，转30min停30min，维持120min～150min；

D、浸灰：再加入皮重2.0wt%～4.0wt%的石灰和皮重0.1wt%～0.2wt%的浸灰助剂，转停结合，持续10小时，出鼓，片皮。

本发明首先通过采用含酶助剂和纯碱溶液进行处理后，目的是为了破坏毛囊，使毛根松动，从而使有利于后续的脱毛处理，之后通过加入石灰能够保护毛干的完整不受损害，实现护毛的作用，选择采用石灰还具有较好的经济性和实用性，可以降低生产成本，再通过加入的脱毛剂硫化钠和硫氢化钠的混合物与加入的含酶助剂之间能够起到协同作用，作用于毛根，使毛脱落，从而实现保毛脱毛的效果，且脱毛与保毛作用相互之间同样具有协同作用，从而还能够有效降低固废的含量。同时，本发明的方法在实现保毛脱毛的同时，且从源头处削减了硫化钠及石灰的用量，避免了毁毛法中硫化物和石灰强烈分解毛角蛋白，使脱下来的毛弯曲结团或成糊状，大量的皮毛有机物随化料一起排放，从而能够降低废液中硫化物含量、CODcr含量及氨氮含量。

在上述的微酶碱法保毛脱毛的制革方法中，作为优选，步骤A中所述的含酶助剂为含酶非有机胺类物质，且步骤A中所述浴液的pH值为9.5。采用含酶非有机胺类物质，不仅能够更有效的使毛囊破坏，使毛根松动，从而有利于脱毛的进行，同时采用含酶非有机胺类物质，能够降低废液中氨氮的含量，更有利于环境保护。作为进一步的优选，所述的含酶非有机胺类物质为斯姆蓝4008-C。所述斯姆蓝4008-C主要技术指标为：pH值7-9，水溶性：易混的，外观为淡棕色液体。该含酶助剂用于保毛脱毛工艺能够松动毛根、减少石灰的用量，促进浸灰材料的渗透和分散效率，降低制革废水中悬浮物，增强了对皮胶原纤维分散和皮灰的打开作用，使皮身更加均匀一致。

在上述的微酶碱法保毛脱毛的制革方法中，作为优选，步骤C中所述的脱毛剂的加入硫化钠的用量为皮重的1.1wt%，硫氢化钠的用量为皮重的0.8%，脱毛剂中硫化钠的用量过多，会导致毁毛，而硫氢化钠的用量过多会导致毛根去除不干净；相反若二者用量不足。但与传统工艺比较，硫化物用量明显降低，脱毛剂的用量较少，能够有效有降低废液中硫化物的含量，有利于环境保护。

在上述的微酶碱法保毛脱毛的制革方法中，作为优选，步骤D中所述浸灰助剂为聚磷酸盐。

综上所述，本发明具有以下优点：

1.本发明的微酶碱法保毛脱毛的制革方法，具有工艺简单、成本低、能够有效降低废液中硫化物含量、CODcr含量和固废含量的优点，其中废液中硫化物的含量能够减少30%～40%,CODcr含量能够减少40%～60%，固废产量能够减少40%～50%。氨氮含量降低75%以上。

2.本发明的微酶碱法保毛脱毛的制革方法，硫化物的用量大幅度降低，提高了脱去毛发的附加值，且皮革质量较传统灰碱法毁毛脱毛无明显差异。

具体实施方式

下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明，但是本发明并不限于这些实施例。

实施例1

将经过常规浸水去肉的牛皮投入转鼓内，并加入皮重300wt%的水，调节水温为24℃，再加入皮重0.8wt%的含酶助剂和皮重0.1wt%的纯碱，所述的含酶助剂为含酶非有机胺类物质，调节使浴液的pH值约为9.5，转停结合，持续60min后，再在浴液中加入皮重1.0wt%的石灰，维持浴液温度为24℃，再转动60min后，然后，再向浴液中加入脱毛剂，所述的脱毛剂为硫化钠与硫氢化钠的混合物，且硫化钠的用量为皮重的1.2wt%、硫氢化钠的用量为皮重0.8wt%，继续维持浴液的温度为24℃，转停结合，每转30min停30min，维持150min,使95%以上的毛脱落，并回收毛；最后，向脱毛浴液中继续加入皮重4.0wt%的石灰和皮重0.2wt%的浸灰助剂聚磷酸盐，转停结合，至少10h；出鼓，片皮。

实施例2

将经过常规浸水去肉的牛皮投入转鼓内，并加入皮重250wt%的水，调节水温为20℃，再加入皮重1.2wt%的含酶助剂和皮重0.2wt%的纯碱，所述的含酶助剂为含酶非有机胺类物质，调节使浴液的pH值约为10，转停结合，持续90min后，再在浴液中加入皮重2.0wt%的石灰，维持浴液温度为20℃，再转动80min后，然后，再向浴液中加入脱毛剂，所述的脱毛剂为硫化钠与硫氢化钠的混合物，且硫化钠的用量为皮重的1.1wt%、硫氢化钠的用量为皮重0.8wt%，继续维持浴液的温度为20℃，转停结合，每转30min停30min，维持120min,使95%以上的毛脱落，并回收毛；最后，向脱毛浴液中继续加入皮重2.0wt%的石灰和皮重0.1wt%的浸灰助剂聚磷酸盐，转停结合，至少10h；出鼓，片皮。

实施例3

将经过常规浸水去肉的牛皮投入转鼓内，并加入皮重280wt%的水，调节水温为25℃，再加入皮重0.7wt%的含酶助剂和皮重0.2wt%的纯碱，所述的含酶助剂为含酶非有机胺类物质，所述含酶非有机胺类物质为斯姆蓝4008-C，调节使浴液的pH值约为9.0，转停结合，持续90min后，再在浴液中加入皮重1.5wt%的石灰，维持浴液温度为25℃，再转动50min后，然后，再向浴液中加入脱毛剂，所述的脱毛剂为硫化钠与硫氢化钠的混合物，且硫化钠的用量为皮重的1.0wt%、硫氢化钠的用量为皮重0.8wt%，继续维持浴液的温度为25℃，转停结合，每转30min停30min，维持120min,使95%以上的毛脱落，并回收毛；最后，向脱毛浴液中继续加入皮重3.0wt%的石灰和皮重0.15wt%的浸灰助剂聚磷酸盐，转停结合，至少10h；出鼓，片皮。

实施例4

将经过常规浸水去肉的牛皮投入转鼓内，并加入皮重260wt%的水，调节水温为22℃，再加入皮重1.0wt%的含酶助剂和皮重0.05wt%的纯碱，所述的含酶助剂为含酶非有机胺类物质斯姆蓝4008-C，调节使浴液的pH值约为9.5，转停结合，持续90min后，再在浴液中加入皮重1.2wt%的石灰，维持浴液温度为22℃，再转动60min后，然后，再向浴液中加入脱毛剂，所述的脱毛剂为硫化钠与硫氢化钠的混合物，且硫化钠的用量为皮重的1.2wt%、硫氢化钠的用量为皮重0.7wt%，继续维持浴液的温度为22℃，转停结合，每转30min停30min，维持120min,使95%以上的毛脱落，并回收毛；最后，向脱毛浴液中继续加入皮重3.5wt%的石灰和皮重0.1wt%的浸灰助剂聚磷酸盐，转停结合，至少10h；出鼓，片皮。

对照例1

将经过常规浸水去肉的牛皮投入转鼓内，并加入皮重300wt%的水，调节水温为24℃，再加入皮重0.2wt%的脱脂剂、1.0wt%的硫化钠及1.0wt%硫氢化钠，转动45min后，再在浴液中加入皮重1.5wt%的石灰和0.8wt%的硫化钠，维持浴液温度为24℃，再转动60min停30min，最后，向脱毛浴液中继续分次加入皮重5wt%～6wt%的石灰和皮重0.15wt%的浸灰助剂聚磷酸盐，转停结合，至少12h，出鼓，片皮。

随机选取上述实施例和对照例废液中的硫化物含量、CODcr的含量和氨氮含量以及固废的含量进行相应的测试，具体测试结果如下表1所示。

表1：

本发明中所描述的具体实施例仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims (5)

1.一种微酶碱法保毛脱毛的制革方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

A、松动毛根：将浸水去肉后的牛皮投入到转鼓内，然后加入皮重250wt%～300wt%的水，调节温度至20℃～25℃，再加入皮重0.7wt%～1.2wt%的含酶助剂，采用纯碱调节浴液的pH值为9.0～10.0，转停结合，持续60min～90min；

B、护毛：再向上述浴液中加入皮重1.0wt%～2.0wt%的石灰,维持温度为20℃～25℃，转动50min～80min；

C、脱毛：加入脱毛剂，所述脱毛剂为硫化钠与硫氢化钠的混合物，且所述脱毛剂中硫化钠的用量为皮重的1.0wt%～1.2wt%，硫氢化钠的用量为皮重的0.6wt%～0.8wt%，维持温度为20℃～25℃，转30min停30min，维持120min～150min；

D、浸灰：再加入皮重2.0wt%～4.0wt%的石灰和皮重0.1wt%～0.2wt%的浸灰助剂，转停结合，持续10小时，出鼓，片皮。

2.根据权利要求1所述的微酶碱法保毛脱毛的制革方法，其特征在于，步骤A中所述含酶助剂为含酶非有机胺类物质，且步骤A中所述浴液的pH值为9.5。

3.根据权利要求2所述的微酶碱法保毛脱毛的制革方法，其特征在于，所述含酶非有机胺类物质为斯姆蓝4008-C。

4.根据权利要求1所述的微酶碱法保毛脱毛的制革方法，其特征在于，步骤C中所述硫化钠的用量为皮重的1.1wt%，所述硫氢化钠的用量为皮重的0.8%。

5.根据权利要求1所述的微酶碱法保毛脱毛的制革方法，其特征在于，步骤D中所述浸灰助剂为聚磷酸盐。