CN1033202C

CN1033202C - 一种果实防锈剂及其制备方法

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Publication number: CN1033202C
Application number: CN 91108817
Authority: CN
Inventors: 何玉如; 宋锦玉; 赵永鹤; 王延河; 林民
Original assignee: Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals; China Petrochemical Corp
Current assignee: Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals; China Petrochemical Corp
Priority date: 1991-09-11
Filing date: 1991-09-11
Publication date: 1996-11-06
Anticipated expiration: 2006-09-11
Also published as: CN1070311A

Abstract

本发明提出了用于防止果实产生锈斑的一种果实防锈剂及其制备。由石油蜡、分散剂、改性树脂、凝胶化剂、复合乳化剂和水按比例乳化制成的本果实防锈剂可有效地降低因病虫害、风雨及日照过度或施用农药等因素影响而造成的苹果、梨等果实上产生的果锈、从而显著地提高果实的商品价值。

Description

一种果实防锈剂及其制备方法

本发明涉及一种由石油蜡、分散剂、树脂、凝胶化剂、复合乳化剂和水组成的防止果实产生锈斑的果实防锈剂及其制备方法。

在果树落花后10-25天之内果实细胞分裂急剧，幼果生长迅速，在果实不同部位的角质层发育不同，当受到湿度变化(如露水作用)的影响，角质层会产生龟裂脱落，表皮细胞裸露，此时遇到病虫害，风雨及日照过度或施用农药等环境因素的作用，在幼果上会形成木栓层进而生成木栓细胞，使果面周皮化，成为果锈，湿度大的地区(如：沿海地区、江河两岸)，此种情况尤为严重。

为防止果锈的产生，大多采用对每个幼果套上纸袋来解决这个问题。但套袋法既费工又不经济。日本专利J46-241提出用平均分子量为500-3000的聚乙烯的乳状液代替套袋法来抑制果锈的生成，其虽然能预防病虫害及其过度日照引起的果锈，但因其在幼果上形成的膜，透气性不好，尤其对新陈代谢非常强烈的幼果表面蒸发的水分不能向外扩散，使这些水分在膜内凝聚，造成了与雨露水产生相同的果锈，日本专利J47-32543提出用天然胶乳或合成胶乳加无机物如：锌、硫磺粉等来抑制果锈，其虽然改善了透气性，但不能防止水从这些无机物所占据的气孔中进入保护膜内，从而不能有效地起到果实防锈作用，日本专利J47-34620采用平均分子量为1000-5000的乳化型氧化聚乙烯或石蜡和由乳液聚合法制备的聚醋酸乙烯改善保护膜的透水性能，但粘附性差，当稀释使用时，难于均匀地粘附在果实表面上。日本专利J48-503采用白碳黑和聚氯乙烯胶乳的悬浊液作为果实防锈处理剂，但其所形成的膜延展性不够好，且制备复杂，成本也高。一般的乳化石蜡不能形成连续的防护膜，从而也不能作为果实防锈剂使用。

本发明的目的是提出一种粘附性强、成膜连续、均匀、膜的延展性好，且具有能透出果实呼吸所蒸发出的水汽，而不能透入外界液态水，使用方便、成本低廉、制备简单的有广泛原料来源的果实防锈剂及其制备。

本发明提出的果实防锈剂的组成是：(重量百分比，下同)

石油蜡 7.0～40.0％

分散剂 1.0～7.0％

改性树脂 5.0～35.0％

凝胶化剂 0.05～1.6％

复合乳化剂 3.0～10.0％

水余量

果实防锈剂最好有下列组成：

8.0～35.0％、熔点为54～58℃的精制白石蜡或具有微晶结构的滴点为75～80℃的精制地蜡或二者的混合物；

1.0～5.0％白油、机械油或二者的混合物；

6.0～30.0％的改性树脂。改性树脂的制备如下：将3.5-4.5份松香、氢化松香或它们的混合物与2-8份平均分子量为500-2000的聚异丁烯在125-190℃和由0.001-0.5份C₁₀～C₃₀饱和或不饱和脂肪酸钠盐或它们的混合物组成的改性剂存在下，搅拌反应3-8.5小时。

0.1～1.2％脂肪族胺、酰胺或二者的混合物；

3.5～8.5％由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成的复合乳化剂。其中阴离子表面活剂优先推荐以C₁₀-C₂₀饱和或不饱和脂肪酸或它们的混合物组成；非离子表面活性剂优先推荐以C₁₀-C₃₀的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物的混合物组成。

余量为水，推荐用软水，但不是必需的。

本发明的果实防锈剂的制备方法是在加热条件下进行。按顺序将8.0-3.5％石油蜡，1.0-5.0％分散剂，6.0-39.0％的预先制备好的改性树脂。0.1-1.2％的凝胶化剂，3.5～8.5％的复合乳化剂加入不锈钢或搪瓷混合反应器中，温度最好控制在60-140℃之间，缓慢搅拌混合反应约1.5～4.0小时，再将50-100℃的余量水加入混合，用机械搅拌或胶体磨或均化器或超声波乳化1.0-4.0小时，然后冷却至室温，再老化10-30小时，即可得到本发明所述的果实防锈剂。

本发明的果实防锈剂，采用了来源广泛的石油蜡作主要原料，因而成本低廉；采用了分散剂因而防护膜均匀连续；采用了对天然树脂进行改性的改性树脂从而使防护膜的疏水性强，透气性好，具有能透过气态水而不能透过液态水的特性，且能随果实长大而自动延展，不发生破裂；采用了凝胶化剂因而粘附性强。稀释使用时能有效地粘附在果实表面上，形成均匀的防护膜；采用了复合乳化剂，具备极强的抗硬水能力，用各种天然水均能稀释，不会发生破乳而影响使用；采用了乳化技术因而能方便地用各种喷涂工具进行喷涂。

下面用实施例更具体地说明本发明。实施例1

1、改性树脂的制备

将1.5份(重量，下同)松香，0.6份氢化松香与2.5份平均分子量约为1000的聚异丁烯加入装有0.005份十六烷酸钠盐和0.03份十六烯酸钠的反应器中，在约170℃温度下搅拌反应约5小时，即得改性树脂。

2、果实防锈剂的制备(以下均为重量百分比)

10％滴点为75℃的具有微晶结构的精制地蜡；

12.0％滴点为80℃的具有微晶结构的精制地蜡；

5.0％熔点为56℃的精制白石蜡；

1.8％机械油；

6.5％改性树脂；

0.15％ NIL-12(月桂酰双二乙醇胺)；

0.3％十六烷基二甲基叔胺；

1.2％椰子油酸；

1.0％十八烷酸；

2.5％ OS-15(脂肪醇与环氧乙烷缩合物)

按列表顺序将其加入约90℃带有搅拌器的不锈钢或搪瓷反应混合器中，缓慢搅拌反应约3.5小时，再将约85℃水加入混合后，用机械搅拌乳化器乳化约4小时，然后冷却至室温，再老化约20小时即制成本发明的一种果实防锈剂。实施例2

1、改性树脂的制备

将20份(重量，下同)松香，0.8份氢化松香与3.5份平均分子量为1500的聚异丁烯加入装有0.015份米糠油酸钠的反应器中，在约150℃温度下搅拌反应约8小时，即得改性树脂。

2、果实防锈剂的制备(以下均为重量百分比)

5.0％滴点80℃具有微晶结构的精制地蜡；

11.0％熔点58℃的精制白石蜡；

3.0％熔点54℃的精制白石蜡；

2.5％白油；

1.0％机械油；

7.3％改性树脂；

0.25％二乙醇胺；

0.10％椰子酰双二乙醇胺；

0.5％十六烯酸；

1.5％十八烷酸，

2.8％ EL-40(蓖麻子油与环氧乙烷的缩合物)；

0.5％ 0-20(月桂醇与环氧乙烷的缩全物)；

余量水

按实施例1所述方法制备，不同的是乳化过程由均化器乳化2小时而成。实施例3。

1、改性树脂的制备

将1.2份(重量，下同)松香，1.0份氢化松香与2份平均分子量约为800的聚异丁烯加入装有0.008份椰子油酸钠和0.005份十六烯酸钠的反应器中，在约130℃温度下搅拌反应约7小时，即可。

2、果实防锈剂的制备(以下均为重量百分比)

8.0％滴点为75℃具有微晶结构的精制地蜡；

15.0％熔点为58℃的精制白石蜡；

7.0％熔点为56℃的精制白石蜡；

2.2％白油

1.5％机械油，

8.5％改性树脂，

0.32％ LOM-11(椰子酰单二乙醇胺)；

0.10％三乙醇胺；

2.8％米糠油酸；

1.5％十六烯酸，

1.7％ π-10(烷基酚与环氧乙烷缩合物)；

余量水

按实施例1所述方法制备，不同的是乳化过程由胶体磨乳化3小时而成。

以下试验结果用来说明实施例的应用情况。实施例1所制备的果实防锈剂应用结果如下：(对金矮生苹果)

注：1、10倍指将果实防锈剂用水稀释10倍后，于苹果落花后10天喷一次；10倍×2指将果实防锈剂用水稀释10倍后于苹果落花后10天喷洒一次，落花后18天喷洒第二次，其余依此类推，下同。

2、“对照”为不喷果实防锈剂的结果。

3、果锈面积按5级制分类；

0级：无锈，

1级：1/4以下有锈，

2级：1/4-2/4有锈，

3级：2/4-3/4有锈；

4级：3/4以上有锈。

4、果锈指数计算下同

实施例2所制备的防锈剂应用结果如下(对金冠苹果)

实施例3所制备的果实防锈剂应用结果如下(对金矮生苹果)

Claims

1.一种用于防止果实产生锈斑的果实防锈剂含有石油蜡、复合乳化剂和水，其特征在于还含有分散剂、改性树脂和凝胶化剂，各成分含量如下：

石油蜡 7.0-40.0w％

分散剂 1.0-7.0w％

改性树脂 5.0-35.0w％

凝胶化剂 0.05-1.6w％

复合乳化剂 3.0-10.0w％

水 55-76w％。

2.按照权利要求1所述的果实防锈剂，其特征在于所说的石油蜡是：石蜡、地蜡或二者的混合物。

3.按照权利要求1所述的果实防锈剂，其特征在于所说的分散剂是白油、机械油或二者的混合物。

4.按照权利要求1所述的果实防锈剂，其特征在于所说的凝胶化剂是：脂肪族胺、酰胺或二者的混合物。

5.按照权利要求1所述的林木果树保水防冻剂，其特征在于所说的复合乳化剂是：由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成。

6.按照权利要求1所述的果实防锈剂，其特征在于所说的改性树脂是：由2-5份重量的松香、氢化松香或它们的混合物与2-8份重量的平均分子量为500-2000的聚异丁烯在125-190℃和0.001-0.5份改性剂存在下搅拌反应3-8.5小时而成。

7.按照权利要求1所述的果实防锈剂，其特征在于所说的改性剂由饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸或二者的混合物的钠盐组成。

8.权利要求1所述的果实防锈剂的制备方法，其特征是：在60-140℃条件下，将石油蜡、分散剂、改性树脂、凝胶化剂、复合乳化剂按顺序熔化后，混合反应1.5-4.0小时后与50-100℃水混合进行乳化，并冷却至室温，再经10-30小时老化。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于乳化可以采用机械搅拌、均化器均化、胶体磨或超声波乳化。