CN103320042B - 一种pet基材橡胶型压敏胶带的制备方法以及胶带 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法以及胶带，其操作步骤包括：a）、制备底涂剂；b）、在PET基材层的至少一个表面上涂布底涂剂，形成底涂剂层；c）、在所述的底涂剂层上涂布橡胶型压敏胶；d）、得到PET基材橡胶型压敏胶带；其中，所述的底涂剂为接枝共聚物，所述的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链；本发明有效提高了橡胶型压敏胶在PET基材上的粘着力，实现长久固定或保护物品的同时，胶带对被粘附物品表面有良好的剥离性，确保橡胶型压敏胶不会残留在物品表面上，避免对被固定或保护的物品造成污染。
Description
技术领域
本发明属于胶带制备领域，具体涉及了一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法以及胶带。
背景技术
胶带主要由基材和涂布在基材的一个或两个表面上涂布有一层粘着剂构成，通过在基材上的粘着剂分子和物品表面分子之间形成键结，使得胶带仅仅粘着在物品的表面上。按功能进行划分，胶带可分为高温胶带、压敏胶带、绝缘胶带、特种胶带、模切胶带等。其中的压敏胶带是指采用压敏胶作为粘着剂，俗称不干胶带，具有在使用较小压力时能轻易粘着、短时间内能起到粘着效果，且剥离后不易残留在被粘着的物品上，贴错时还能重新修正，多次使用后胶面粘着性能基本不会消退等优点，因此压敏胶带已在包装、印刷、汽车、家电、电子、医疗、航空、建筑和电讯设备等行业得到广泛应用。
在上述的压敏胶带基础上，进一步地，基材采用PET（聚酯类）材料形成的薄膜层，粘着剂采用橡胶型压敏胶构成的胶带，本文均简称为“PET基材橡胶型压敏胶带”，由于该胶带具有初期粘着力好、抗高温、绝缘性能好、便于加工以及内聚力强等优点被广泛应用于显示器外壳棱角、冰箱冰柜内部构件等家电产品的固定或保护。然而橡胶型压敏胶在PET基材上的粘着性一直表现较差，众所周知，为实现长久的固定或保护效果，不仅要求橡胶型压敏胶具有很好的初始粘着力和内聚力，同时要求橡胶型压敏胶从被粘附物品表面剥离时具有良好的剥离性，即不能残留在被粘附物品表面上，因此若橡胶型压敏胶在PET基材上的粘着性较差，会导致橡胶型压敏胶的剥离性较差。现有技术为了提高该胶带的剥离性，一般采用对PET基材预先经过电晕处理，然后将橡胶型压敏胶涂布在PET基材上，虽然，在短时间内，橡胶型压敏胶对PET基材有很好的粘着力，但经过一段时间的存放，PET基材与橡胶型压敏胶之间的粘着力仍然还是会大大削弱，进而导致在将胶带从被粘附物品表面上剥离时，或多或少的橡胶型压敏胶残留在被粘附物品表面上，导致对待固定或保护的被粘附物品造成污染，因此采用预先电晕处理方法显然不能本质解决胶型压敏胶在PET基材上的粘着性较差的问题。
而目前关于压敏胶带的公开专利技术一般均是对于压敏胶本身进行的改进，如公开号为CN1458970A的中国专利公开了一种包含接枝共聚物的粘合剂组合物，包括水不溶性接枝共聚物，意图来简化压敏胶在基材上的涂布工艺，且在该专利全文中引述了多项采用接枝共聚物来作为压敏胶的公开专利，用来提高压敏胶的各种性能。如公开号为CN102775936A的中国专利公开了一种丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，提及采用橡胶与丙烯酸酯类单体接枝共聚来制备丙烯酸酯压敏胶，克服了丙烯酸压敏胶粘着力不足的缺点。又如公开号为CN102516486A的中国专利公开了一种液晶保护膜用丙烯酸酯类低聚物与聚氨酯共聚的乳液压敏胶，提及采用接枝共聚反应、交联反应以及中和成盐等步骤得到丙烯酸酯类低聚物与聚氨酯共聚的乳液压敏胶，意图提高力学性能和耐候性能，当应用于液晶保护膜材料时，剥离性能高。再如公开号为CN1276000A的中国专利提供一种由相分离(phase-separated)的接枝共聚物组成的新的高效压敏粘合剂组合物，所述接枝共聚物由具有与其接枝的聚合物侧基部分如聚苯乙烯或聚(-甲基苯乙烯的聚丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酸酯主链组成，该专利组合物避免使用极性单体，使得组合物保持非腐蚀性且挥发分低，且该专利在背景技术中同样引述了多项采用接枝共聚物来作为压敏胶的公开专利，用来提高压敏胶的各种性能。
显然地，这些采用接枝聚合法得到的各种类型的压敏胶均是用来改善自身的粘胶性能，然而压敏胶作为压敏胶带的核心功能成分，采用接枝聚合法制备压敏胶，接枝效率低、交联密度无法达到压敏胶的粘着需求、可控性差、生产成本极其高昂，拟在工业生产推广应用是不客观和现实的。此外，这些各种类型的压敏胶在初期粘着力和内聚力方面均大大低于橡胶型压敏胶，应用领域受到较大限制。因此采用橡胶型压敏胶仍然是压敏胶带领域发展的核心方向，对现有的橡胶型压敏胶带，具体包括PET基材橡胶型压敏胶带存在的技术问题进行不断改进是极具意义的。
而与本发明最为接近的现有技术是授权公告号为CN202063868U的中国专利，该专利公开了一种用于铝合金门窗表面保护的网纹保护胶粘度，该专利针对基材为PVC（聚氯乙烯）及压敏胶之间涂布了底涂剂层，底涂剂选用对基材密着性好的聚合物为主链以及对压敏胶密着性好的单体，通过接枝共聚得到的接枝共聚物溶液，但该专利未具体公开底涂剂的成分，更为具体公开底涂剂的具体工作原理，由于底涂剂的具体组成成分、制备工艺以及工作机理是决定基材与压敏胶之间粘着强度的关键因素，而且PET基材和该专利涉及的PVC基材在很多方面都存在较大差异，因此仅依据该专利公开的接枝共聚型底涂剂的相关技术内容显然不能解决上述PET基材橡胶型压敏胶带存在的技术问题。
因此，在上述背景技术下，有必要提出对现有的PET基材橡胶型压敏胶带进行改进，提高PET基材与橡胶型压敏胶之间的粘着强度，进而提高PET基材橡胶型压敏胶带的再剥离性能。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法以及胶带，有效提高橡胶型压敏胶在PET基材上的粘着力，实现长久固定或保护物品的同时，胶带对被粘附物品表面有良好的剥离性，确保橡胶型压敏胶不会残留在物品表面上，避免对被固定或保护的物品造成污染。
基于本申请人在PET基材橡胶型压敏胶带制备工艺方面积累的多年开发研究经验，以及所具备的专业知识，同时还经过了大量研究实验，发现导致橡胶型压敏胶在PET基材上的粘着性一直表现较差的本质原因是由于橡胶型压敏胶为非极性材料，而PET基材为极性材料，而非极性材料与极性材料本身的附着匹配性较差，而现有技术采用对PET基材预先经过电晕处理，可以在短时间内改善二者的附着性，也是由于电晕处理后可以使得PET基材表面产生极性，这种极性会由于存放时间而逐渐消失，因此亦导致了PET基材与橡胶型压敏胶之间的粘着力仍然会大大削弱。
而如果能寻求一种方法能够使得PET基材与橡胶型压敏胶之间的附着接触面保持长久的极性，进而确保橡胶型压敏胶在PET基材上的长久附着力，最终使得胶带对被粘附物品表面有良好的剥离性能，就可以解决现有PET基材橡胶型压敏胶带存在的技术问题。经过上述的分析和实验验证后，申请人提出了本申请，其技术方案请见下文。
因此，鉴于上述背景技术下，为了实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂；
b）、在PET基材层的至少一个表面上涂布底涂剂，形成底涂剂层；
c）、在所述的底涂剂层上涂布橡胶型压敏胶；
d）、得到PET基材橡胶型压敏胶带；
其中，所述的底涂剂为接枝共聚物，所述的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链。
优选地，所述的步骤a）包括：
a10）、将橡胶溶解在溶剂中，得到橡胶母液；
a20）、在反应装置中，将上述步骤a10）得到的橡胶母液与单体混合，并在引发剂作用下进行接枝共聚合反应；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，得到所述的接枝共聚物；
其中，所述的单体含有极性基团，所述的极性基团为羧基、羟基、酰胺基、环氧基和乙烯基中的一种或几种。
优选地，所述的步骤a）还包括：
a40）、向上述步骤a30）得到的接枝共聚物中添加交联剂，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物作为所述的底涂剂。
优选地，所述的橡胶为天然橡胶和/或丁苯橡胶。
优选地，所述的溶剂为芳香烃。
优选地，所述芳香烃为甲苯和/或二甲苯。
优选地，所述的单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸或乙酸乙烯酯中的一种或几种的混合。
优选地，所述的引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰中的一种或几种的混合。
优选地，所述的交联剂为异氰酸酯，所述的交联剂与接枝共聚物的质量比为0.1:100-2:100。
优选地，所述的橡胶在橡胶母液中的质量百分比为10-50%，所述的引发剂与单体的质量比为0.1:100-1:100，所述的单体与橡胶母液的质量比为1:25-1:10，所述的反应温度为75-85℃。
优选地，所述的单体为50-85wt%甲基丙烯酸甲酯、14.9-47wt%丙烯酸丁酯和0.1-3wt%丙烯酸组成的混合单体。
优选地，一种PET基材橡胶型压敏胶带，采用如上所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法制备得到。
本专利全文所涉及的wt%是指质量百分比。
本专利全文所涉及的异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，其包括NCO基团，按－NCO基团的数量分类，包括单异氰酸酯R－N=C=O和二异氰酸酯O=C=N－R－N=C=O及多异氰酸酯等种类。
本发明的工作机理和优点：本发明通过在PET基材与橡胶型压敏胶之间设置采用接枝共聚物的底涂剂层，且该接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，接枝共聚物的橡胶主链与橡胶型压敏胶具有良好的附着性，而由于PET基材具有极性，接枝共聚物的具有极性的接枝聚合侧链与PET基材具有良好的附着性，因此使得PET基材与橡胶型压敏胶之间的附着接触面能够保持长久的极性，进而确保橡胶型压敏胶在PET基材上的长久附着力，最终实现胶带对被粘附物品表面有良好的剥离性能；进一步优化地，为了提高接枝共聚物中橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链之间的附着效果，确保接枝共聚物的上述性能，本发明还采用异氰酸酯对接枝共聚物进行作用，异氰酸酯分子链中的-NCO基团会与上述的橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链均产生交联反应，使得接枝共聚物形成网络状，有效提高接枝共聚物的粘着力，确保本发明所述的接枝共聚物的应用效果。
在上述基础上，本发明还提供了多项优化技术方案：采用天然橡胶或丁苯橡胶作为橡胶母液的材料，进一步确保橡胶型压敏胶的内聚力和初期粘着力；采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸组成的混合单体，使得接枝共聚合反应的接枝效率高，底涂剂与PET基材的附着效果更好。
综上所述，本发明提出的一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法以及胶带，能够有效提高橡胶型压敏胶在PET基材上的粘着力，实现长久固定或保护物品的同时，胶带对被粘附物品表面有良好的剥离性，确保橡胶型压敏胶不会残留在物品表面上，避免对被固定或保护的物品造成污染，同时本发明简单可行，非常适合在工艺生产中推广应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明具体实施方式下PET基材橡胶型压敏胶带的制备操作步骤顺序框图；
图2是本发明具体实施方式的PET基材橡胶型压敏胶带的断面结构示意图；
图3是本发明具体实施方式下底涂剂的制备操作步骤顺序框图。
具体实施方式
本发明实施例公开了一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂；
b）、在PET基材层的至少一个表面上涂布底涂剂，形成底涂剂层；
c）、在底涂剂层上涂布橡胶型压敏胶；
d）、得到PET基材橡胶型压敏胶带；
其中，底涂剂为接枝共聚物，接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链。
优选地，步骤a）包括：
a10）、将橡胶溶解在溶剂中，得到橡胶母液；
a20）、在反应装置中，将上述步骤a10）得到的橡胶母液与单体混合，并在引发剂作用下进行接枝共聚合反应；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，得到接枝共聚物；
其中，单体含有极性基团，极性基团为羧基、羟基、酰胺基、环氧基和乙烯基中的一种或几种。具体优选地，含有羧基的单体可以是甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、衣康酸、马来酸酐的一种或几种的混合；含有羟基的单体可以是（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯的一种或两种的混合；含有酰胺基的单体可以是NN-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺的一种或两种的混合；含有环氧基的单体可以是甲基丙烯酸缩水甘油酯；含有乙烯基的单体可以是叔碳酸乙烯酯、乙酸乙烯酯的一种或两种的混合。
优选地，步骤a）还包括：
a40）、向上述步骤a30）得到的接枝共聚物中添加交联剂，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物作为底涂剂。
优选地，橡胶为天然橡胶和/或丁苯橡胶，当然也可以采用其他类型的合成橡胶，包括如SIS、SBS、SEBS等热塑性弹性体等；最优选地，采用天然橡胶，与橡胶型压敏胶的附着性最好，同时利于接枝共聚合反应的接枝效率。
优选地，溶剂为芳香烃，优选为甲苯和/或二甲苯。
优选地，单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸或乙酸乙烯酯中的一种或几种的混合；更优选地，单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸的一种或几种的混合。
优选地，引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰中的一种或几种的混合。
优选地，交联剂为异氰酸酯，交联剂与接枝共聚物的质量比为0.1:100-2:100，更优选地，为0.2:100-1.5:100。具体优选地，所述的异氰酸酯可以是甲基三苯基甲烷四异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的一种或两种的混合，也可以采用其他类型的异氰酸酯，更优选地，所述的异氰酸酯为甲基三苯基甲烷四异氰酸酯。
优选地，橡胶在橡胶母液中的质量百分比为10-50%，更优选地，为12-40%，最优选地，为15-25%；引发剂与单体的质量比为0.1:100-1:100，更优选地，为0.25:100-0.4:100；单体与橡胶母液的质量比为1:25-1:10，更优选地，为1:20-1:12，反应温度为75-85℃，更优选地，反应温度为77-83℃。
优选地，单体为50-85wt%甲基丙烯酸甲酯、14.9-47wt%丙烯酸丁酯和0.1-3wt%丙烯酸组成的混合单体，更优选地，单体为60-70wt%甲基丙烯酸甲酯、29.6-39wt%丙烯酸丁酯和0.4-1wt%丙烯酸组成的混合单体，也可以采用其他优选配比的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸组成的混合单体。
本发明全文涉及的各反应原料之间的配比组成，以及反应温度范围均为本发明提供的优选反应参数范围，毫无疑义地，采用与本发明中优选的反应参数范围内或相近的参数范围内，都应视为相同或相等同的技术效果，均属于本发明的权利保护范围之内。
本发明实施例还公开了一种PET基材橡胶型压敏胶带，采用如上所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法制备得到。
本发明实施例通过在PET基材与橡胶型压敏胶之间设置采用接枝共聚物的底涂剂层，且该接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，接枝共聚物的橡胶主链与橡胶型压敏胶具有良好的附着性，而由于PET基材具有极性，接枝共聚物的具有极性的接枝聚合侧链与PET基材具有良好的附着性，因此使得PET基材与橡胶型压敏胶之间的附着接触面能够保持长久的极性，进而确保橡胶型压敏胶在PET基材上的长久附着力，最终实现胶带对被粘附物品表面有良好的剥离性能；进一步优化地，为了提高接枝共聚物中橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链之间的附着效果，确保接枝共聚物的上述性能，本发明实施例还采用异氰酸酯对接枝共聚物进行作用，异氰酸酯分子链中的-NCO基团会与上述的橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链均产生交联反应，使得接枝共聚物形成网络状，有效提高接枝共聚物的粘着力，确保本发明实施例所述的接枝共聚物的应用效果。
在上述基础上，本发明实施例还提供了多项优化技术方案：采用天然橡胶或丁苯橡胶作为橡胶母液的材料，进一步确保橡胶型压敏胶的内聚力和初期粘着力；采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸组成的混合单体，使得接枝共聚合反应的接枝效率高，底涂剂与PET基材的附着效果更好。
综上所述，本发明实施例提出的一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法以及胶带，能够有效提高橡胶型压敏胶在PET基材上的粘着力，实现长久固定或保护物品的同时，胶带对被粘附物品表面有良好的剥离性，确保橡胶型压敏胶不会残留在物品表面上，避免对被固定或保护的物品造成污染，同时本发明实施例简单可行，非常适合在工艺生产中推广应用。
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1：
请参见图1、图2和图3所示，一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂，具体包括：
a10）、在装有搅拌装置、冷凝管、温度计、滴液漏斗及通氮气的1L四口反应瓶中，加入400g甲苯和100g天然橡胶并搅拌均匀，带橡胶溶解完全后，得到橡胶母液；
a20）、在反应瓶中，向上述步骤a10）中的橡胶母液加入0.057g丙烯酸、2.4g丙烯酸丁酯、5.74g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.03g过氧化苯甲酰（引发剂），搅拌升温至78℃反应2h，然后再滴加0.14g丙烯酸、5.86g丙烯酸丁酯、14g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.07g过氧化苯甲酰（引发剂）的混合物，在2h内滴加完，在过氧化苯甲酰的引发作用下，橡胶母液与三种混合单体进行接枝共聚合反应，反应温度控制在80℃，并保温3h；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，最后降温出料得到接枝共聚物，呈透明浅黄色，粘度较小；
a40）、取100g上述步骤a30）得到的接枝共聚物，并向其添加1.4g二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯稀溶液（交联剂），搅拌均匀，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，作为本实施例的底涂剂，完成步骤a）；
b）、选用厚度为33-40μm的PET基材100，为进一步确保PET基材100与橡胶型压敏胶200之间的粘着性能，在本实施方式中，对PET基材100进行单面电晕处理，在该进行电晕处理的PET基材100的单面上采用网纹辊涂布（网纹辊为100目）涂布步骤a）制备得到的底涂剂，经110℃烘箱烘烤90s，进一步优选地，在烘烤过程中，烘烤温度采用阶段式温度，如45℃、60℃、85℃、100℃、110℃、90℃等；烘烤完成后，在PET基材上形成厚度为1-6μm的底涂剂层300，更优选地，在PET基材上形成厚度为2-5μm的底涂剂层300；
c）、将带有底涂剂层300的PET基材100卷膜放置24-48h，在本实施方式中，选用放置24h，以确保底涂剂层300适当熟化后，在底涂剂层300上涂布橡胶型压敏胶粘剂200，并烘干；
d）、得到PET基材橡胶型压敏胶带。
当然地，在其他实施方式中，也可以采用其他涂布工艺或涂布设备将本实施例制备得到的底涂剂涂布到PET基材100的表面，在PET基材100上形成底涂剂层300。
在本实施方式中，采用滴加方式将引发剂、单体与橡胶母液混合，进一步促进接枝共聚合反应的接枝效率，进一步有效提高具有极性的接枝聚合侧链对PET基材的粘着力。
将本实施例1制备得到的PET基材橡胶型压敏胶带裁切成25mm×150mm的小条，贴敷在304#镜面不锈钢板上作为样品以待后续测试。
实施例2：
同样请参见图1、图2和图3所示，一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂，具体包括：
a10）、在装有搅拌装置、冷凝管、温度计、滴液漏斗及通氮气的1L四口反应瓶中，加入400g甲苯和100g天然橡胶并搅拌均匀，带橡胶溶解完全后，得到橡胶母液；
a20）、在反应瓶中，向上述步骤a10）中的橡胶母液加入0.11g丙烯酸、7.9g甲基丙烯酸甲酯（两种混合单体）和0.03g过氧化苯甲酰（引发剂），搅拌升温至80℃反应2h，然后再滴加0.2g丙烯酸、19.7g甲基丙烯酸甲酯（两种混合单体）和0.07g过氧化苯甲酰（引发剂）的混合物，在2h内滴加完，在过氧化苯甲酰的引发作用下，橡胶母液与三种混合单体进行接枝共聚合反应，反应温度控制在80℃，并保温3h；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，最后降温出料得到接枝共聚物；
a40）、取100g上述步骤a30）得到的接枝共聚物，并向其添加0.7g二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯稀溶液（交联剂），搅拌均匀，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，作为本实施例的底涂剂，完成步骤a）；
后续步骤同实施例1。
将本实施例2制备得到的PET基材橡胶型压敏胶带裁切成25mm×150mm的小条，贴敷在304#镜面不锈钢板上作为样品以待后续测试。
实施例3：
同样请参见图1、图2和图3所示，一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂，具体包括：
a10）、在装有搅拌装置、冷凝管、温度计、滴液漏斗及通氮气的1L四口反应瓶中，加入400g二甲苯和100g天然橡胶并搅拌均匀，带橡胶溶解完全后，得到橡胶母液；
a20）、在反应瓶中，向上述步骤a10）中的橡胶母液加入0.08g丙烯酸、3.1g丙烯酸丁酯、5.82g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.03g过氧化苯甲酰（引发剂），搅拌升温至79℃反应2h，然后再滴加0.15g丙烯酸、3.65g丙烯酸丁酯、14.2g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.07g过氧化苯甲酰（引发剂）的混合物，在2h内滴加完，在过氧化苯甲酰的引发作用下，橡胶母液与三种混合单体进行接枝共聚合反应，反应温度控制在79℃，并保温3h；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，最后降温出料得到接枝共聚物；
a40）、取100g上述步骤a30）得到的接枝共聚物，并向其添加0.4g二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯稀溶液（交联剂），搅拌均匀，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，作为本实施例的底涂剂，完成步骤a）；
后续步骤同实施例1。
将本实施例3制备得到的PET基材橡胶型压敏胶带裁切成25mm×150mm的小条，贴敷在304#镜面不锈钢板上作为样品以待后续测试。
实施例4：
同样请参见图1、图2和图3所示，一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂，具体包括：
a10）、在装有搅拌装置、冷凝管、温度计、滴液漏斗及通氮气的1L四口反应瓶中，加入400g芳香烃和100g天然橡胶并搅拌均匀，带橡胶溶解完全后，得到橡胶母液；
a20）、在反应瓶中，向上述步骤a10）中的橡胶母液加入0.12g丙烯酸、3.2g丙烯酸丁酯、6.68g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.04g过氧化苯甲酰（引发剂），搅拌升温至81℃反应2h，然后再滴加0.2g丙烯酸、3g丙烯酸丁酯、17.8g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.084g过氧化苯甲酰（引发剂）的混合物，在2h内滴加完，在过氧化苯甲酰的引发作用下，橡胶母液与三种混合单体进行接枝共聚合反应，反应温度控制在81℃，并保温3h；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，最后降温出料得到接枝共聚物；
a40）、取100g上述步骤a30）得到的接枝共聚物，并向其添加1.5g二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯稀溶液（交联剂），搅拌均匀，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，作为本实施例的底涂剂，完成步骤a）；
后续步骤同实施例1。
将本实施例4制备得到的PET基材橡胶型压敏胶带裁切成25mm×150mm的小条，贴敷在304#镜面不锈钢板上作为样品以待后续测试。
实施例5：
同样请参见图1、图2和图3所示，一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂，具体包括：
a10）、在装有搅拌装置、冷凝管、温度计、滴液漏斗及通氮气的1L四口反应瓶中，加入400g甲苯和100g天然橡胶并搅拌均匀，带橡胶溶解完全后，得到橡胶母液；
a20）、在反应瓶中，向上述步骤a10）中的橡胶母液加入0.02g丙烯酸、4.58g丙烯酸丁酯、4.4g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.05g偶氮二异丁腈（引发剂），搅拌升温至80℃反应2h，然后再滴加0.125g丙烯酸、6.875g丙烯酸丁酯、13g甲基丙烯酸甲酯（三种混合单体）和0.095g偶氮二异丁腈（引发剂）的混合物，在2h内滴加完，在过氧化苯甲酰的引发作用下，橡胶母液与三种混合单体进行接枝共聚合反应，反应温度控制在80℃，并保温3h；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，最后降温出料得到接枝共聚物；
a40）、取100g上述步骤a30）得到的接枝共聚物，并向其添加0.8g甲苯二异氰酸酯稀溶液（交联剂），搅拌均匀，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，作为本实施例的底涂剂，完成步骤a）；
后续步骤同实施例1。
将本实施例5制备得到的PET基材橡胶型压敏胶带裁切成25mm×150mm的小条，贴敷在304#镜面不锈钢板上作为样品以待后续测试。
实施例6：
同样请参见图1、图2和图3所示，一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂，具体包括：
a10）、在装有搅拌装置、冷凝管、温度计、滴液漏斗及通氮气的1L四口反应瓶中，加入400g甲苯和100g天然橡胶并搅拌均匀，带橡胶溶解完全后，得到橡胶母液；
a20）、在反应瓶中，向上述步骤a10）中的橡胶母液加入2.7g丙烯酸丁酯、6.3g甲基丙烯酸甲酯（两种混合单体）和0.03g过氧化苯甲酰（引发剂），搅拌升温至80℃反应2h，然后再滴加5.7g丙烯酸丁酯、13.3g甲基丙烯酸甲酯（两种混合单体）和0.07g过氧化苯甲酰（引发剂）的混合物，在2h内滴加完，在过氧化苯甲酰的引发作用下，橡胶母液与三种混合单体进行接枝共聚合反应，反应温度控制在80℃，并保温3h；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，最后降温出料得到接枝共聚物；
a40）、取100g上述步骤a30）得到的接枝共聚物，并向其添加0.7g二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯稀溶液（交联剂），搅拌均匀，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链，作为本实施例的底涂剂，完成步骤a）；
后续步骤同实施例1。
将本实施例6制备得到的PET基材橡胶型压敏胶带裁切成25mm×150mm的小条，贴敷在304#镜面不锈钢板上作为样品以待后续测试。
本发明将以上六种实施例制备得到的带有底涂剂层的PET基材橡胶型压敏胶带样品以及现有未带有底涂剂层的PET基材橡胶型压敏胶带在不同条件下进行了剥离性能测试，测试结果见下表1。
表1不同PET基材橡胶型压敏胶带的剥离性能测试结果
上表中的“SUS板”为日本JIS标准中不锈钢的代号。
上表中的条件一和条件二均包括了以下两种情况的剥离：
第一种情况：SUS板在120℃或130℃温度下取出，趁热剥离PET基材橡胶型压敏胶带；
第二种情况：SUS板在120℃或130℃温度下取出，经室温冷却后剥离PET基材橡胶型压敏胶带。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (12)
1.一种PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，其操作步骤包括：
a）、制备底涂剂；
b）、在PET基材层的至少一个表面上涂布底涂剂，形成底涂剂层；
c）、在所述的底涂剂层上涂布橡胶型压敏胶；
d）、得到PET基材橡胶型压敏胶带；
其中，所述的底涂剂为接枝共聚物，所述的接枝共聚物包括橡胶主链和具有极性的接枝聚合侧链。
2.如权利要求1所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的步骤a）包括：
a10）、将橡胶溶解在溶剂中，得到橡胶母液；
a20）、在反应装置中，将上述步骤a10）得到的橡胶母液与单体混合，并在引发剂作用下进行接枝共聚合反应；
a30）、上述步骤a20）的接枝共聚合反应完成后，得到所述的接枝共聚物；
其中，所述的单体含有极性基团，所述的极性基团为羧基、羟基、酰胺基、环氧基和乙烯基中的一种或几种。
3.如权利要求2所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的步骤a）还包括：
a40）、向上述步骤a30）得到的接枝共聚物中添加交联剂，接枝共聚物与交联剂进行交联反应得到网络状的接枝共聚物，该网络状的接枝共聚物作为所述的底涂剂。
4.如权利要求2所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的橡胶为天然橡胶和/或丁苯橡胶。
5.如权利要求2所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为芳香烃。
6.如权利要求5所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述芳香烃为甲苯和/或二甲苯。
7.如权利要求2所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸或乙酸乙烯酯中的一种或几种的混合。
8.如权利要求2所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰中的一种或几种的混合。
9.如权利要求3所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的交联剂为异氰酸酯，所述的交联剂与接枝共聚物的质量比为0.1:100-2:100。
10.如权利要求2所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的橡胶在橡胶母液中的质量百分比为10-50%，所述的引发剂与单体的质量比为0.1:100-1:100，所述的单体与橡胶母液的质量比为1:25-1:10，所述的反应温度为75-85℃。
11.如权利要求2所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法，其特征在于，所述的单体为50-85wt%甲基丙烯酸甲酯、14.9-47wt%丙烯酸丁酯和0.1-3wt%丙烯酸组成的混合单体。
12.一种PET基材橡胶型压敏胶带，其特征在于，采用如权利要求1-11任意一项所述的PET基材橡胶型压敏胶带的制备方法制备得到。
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