CN102086351A - 装配胶带 - Google Patents

装配胶带 Download PDF

Info

Publication number
CN102086351A
CN102086351A CN2010105775732A CN201010577573A CN102086351A CN 102086351 A CN102086351 A CN 102086351A CN 2010105775732 A CN2010105775732 A CN 2010105775732A CN 201010577573 A CN201010577573 A CN 201010577573A CN 102086351 A CN102086351 A CN 102086351A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
polymer layer
adhesive tape
elasticity
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010105775732A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102086351B (zh
Inventor
亚历山大·普伦泽尔
马塞厄斯·海因斯
埃丝特·冯波塞尔
凯·布兰德斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of CN102086351A publication Critical patent/CN102086351A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102086351B publication Critical patent/CN102086351B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/247—Heating methods
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C09J2301/1242—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape the opposite adhesive layers being different
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/006—Presence of (meth)acrylic polymer in the substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848—Three or more layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/287—Adhesive compositions including epoxy group or epoxy polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明披露了装配胶带。本发明涉及双面胶带，其包括粘弹性第一聚合物层、位于粘弹性第一聚合物层顶面上的第二聚合物层、以及位于粘弹性第一聚合物层底面上的第三聚合物层，所述粘弹性第一聚合物层基于使65～97wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述粘弹性中间层是交联的；所述第二聚合物层基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述第二聚合物层是使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下进行热交联的。

Description

装配胶带
技术领域
本发明涉及单面胶带，尤其是双面胶带，包括载体层(中间层)以及布置在该载体层的至少一个面上的压敏粘合剂层。至少在具有压敏粘合剂的一侧上，这些胶带具有非常高的结合强度。
背景技术
对于许多应用领域例如在建筑、工业产品生产或者用于装配目的，越来越多地需要使用厚的且结合强的胶带(称作“装配胶带”)。由于结合通常在户外进行，或者所粘合的产品经受气候老化的外部影响，因此通常期望这些胶带的特性较高：粘合力要强、持久而且耐候；在许多情况下高的耐湿性、耐热以及耐湿热能力；胶带最好能够弥补胶接缝以及待粘合基底上的凹凸不平；对于厚胶带也日益期望高的透明度(在例如诸如玻璃或透明塑料的透明材料的粘合区域中)。
用于这类目的的胶带通常均提供有粘合剂，对于该粘合剂其粘合性能必须非常良好的定制(tailored)。需要非常精确地调整内聚力、粘性、流动特性和其它特性。由于压敏粘合剂的形状会影响这些特性，通常对各项特性有相互地反作用，因此通常难以进行定制，或者在结果上必须接受折衷。
尤其对于非常厚的胶带而言，通常很难实现非常均匀的胶带；由于加工相关原因，非常厚的胶带通常会随层而不是十分均匀。
然而该品质同样也是不期望的，因为人们通常需要胶带具有明确限定的特性，无论胶带的层厚以及生产工艺如何。
适合于压敏粘合应用的粘弹性材料的特征在于，会以粘滞流动和回弹的弹性力来响应机械变形。这两个过程在各分量方面相互间存在一定的比例关系，不仅与被研究材料的准确成分、结构和交联度有关，而且也与变形速度和持续时间以及温度有关。
为了获得粘着力，粘滞流动分量是必需的。只有流动性较大的大分子产生的粘滞分量，才能在待粘合的基材上实现良好的湿润性和良好的流动。较高的粘滞流分量形成高的固有粘性，因此通常也会形成高的结合强度。高交联体系、结晶聚合物或已经进行玻璃状凝固的聚合物由于缺乏可流动分量通常没有粘性。
为了获得内聚力，回弹的弹性力分量是必需的。它们例如由具有高度螺旋(coiling)的分子链很长的大分子产生，或者由物理或化学形式交联的大分子产生，并且允许传递产生于粘结的力。结果是，粘结能够在较长时间内充分耐受作用其上的持久负荷，例如持久的剪切负荷形式的持久负荷。
为了防止压敏粘合剂从基材上流失(向下流淌)，以及为了保证压敏粘合剂在粘结组件上足够的稳定性，那么要求压敏粘合剂具有足够的内聚力。但是，为了得到良好的粘合性，压敏粘合剂还必须能够在基材上流动，并且保证充分湿润基材表面。此外，为了避免结合处内(压敏粘合剂层之内)出现裂缝，还要求压敏粘合剂具有一定的弹性。
为了获得胶带中压敏粘合剂的充分内聚力，通常使压敏粘合剂交联，也就是通过桥连键使得各个大分子彼此连接。可以用不同的方式进行交联，例如有物理和化学(热)交联方法。
为了生产均匀的胶带，有利地进行聚合物的热交联：也可以易于以均匀的方式向甚至较厚的层供应热能。相反地，通过光化辐射(例如紫外辐射，电子束)交联的粘合剂层表现出沿交联层变化的交联分布。产生交联分布是这样的事实的结果：射线或光束仅具有穿透进粘合剂层的有限深度，此外由于存在吸收过程，辐射强度还会随穿透深度而减小。因此，粘合剂的辐射交联层的外部区域的交联程度大于位于更里面的区域，交联强度向内逐渐减小。尤其对于较厚的层而言，这种效应非常明显。
从工艺角度来讲，与由聚合物溶液相比，可以由聚合物熔体(即热熔体)有效得多地制备非常厚的聚合物层。但是，由于由熔体通过涂覆来制备各层，为了使引发后继热交联反应的热交联剂均匀分布，需要在涂覆之前加入这些交联剂，因此就会出现这样的问题：热交联剂暴露于用来产生聚合物熔体的高温，因此甚至在交联之前会导致不受控的聚合物交联反应(称之为胶凝)。为了尽可能抑制这种胶凝，通常使在热熔体方法中使用的交联剂非常缓慢地反应，和仅在涂覆之前的短时间使用。不过，为了在涂覆之后获得令人满意的交联结果，还掺入称之为“促进剂”的化合物。
对于由溶液涂覆以及意图用于热交联的聚合物体系，促进剂的使用可以有用的，且常常实现。热引发的交联反应过程通常与从涂层中热除去溶剂(换言之，粘合剂层的干燥)有关。过快去除溶剂导致形成缺乏均一性和均匀性的较差的层，这是因为过快干燥例如导致形成气泡。因此，为了该原因，在适当温度下进行干燥。不过，为了即使在这些温度下保证有效地和足够快速地进行交联，通常也在溶剂体系中加入促进剂。
如果所得到的层的厚度并非很大，且待涂覆的聚合物溶液的粘度增加(与大部分无溶剂熔体相比)不会带来显著的问题，则由溶液进行涂覆是优选的。
使用的促进剂或者具有促进作用的其它物质特别是质子受体、电子对供体(路易斯碱)和/或电子对受体(路易斯酸)。促进剂是那些通过确保根据本发明足够的反应速率来支持交联反应的化合物或化学品。尤其可采用催化方式(通过激活交联反应)和/或将交联剂物质或待交联大分子的官能团转变成能够使大分子彼此进行连接反应(形成桥键，形成网络)，或者与其它官能团进行连接反应的官能团。
促进剂本身并不参与这种连接反应(即本身不交联)，但是最终能够以反应产物的形式或者以片段的形式结合到网络之中或者连接到该网络上。因而，促进剂确保显著地改善交联反应的动力学。
另一方面，交联剂是那些可通过自身官能团参与反应(尤其是加成反应或取代反应)的物质，所述反应导致形成用于形成网络的桥键，或者交联剂是这样的物质：其具有的官能团(例如通过加速作用或通过其它方式)在交联反应过程中转变成可在待交联聚合物的大分子之间形成相应桥键的官能团。
在选定的反应参数条件下，尤其在温度低于聚丙烯酸酯熔点的情况下，在不存在促进剂的条件下交联反应将不会进行，或者不会以足够速率进行。作为交联剂使用的许多环氧化物本质上相当缓慢地反应，因此在没有促进剂的情况下不产生令人满意的交联反应结果。
对于本发明的目的，质子供体(尤其是羧酸或羧酸基团，和/或它们的去质子化衍生物)均不属于促进剂。
但是，在压敏粘合剂中存在促进剂也具有缺点。譬如，含氮的促进剂(尤其是例如胺)由于氧化过程的结果往往随着时间而变黄，这意味着这类促进剂体系尤其不适用于透明的压敏粘合剂(例如用于光学用途的压敏粘合剂)，或者较差地适用于该压敏粘合剂。
盐类或者形成盐的促进剂(尤其是碱性促进剂)，如上述胺或者氯化锌，导致对产品而言含湿量增大，因为盐通常具有吸湿特性。尤其是对于考虑到预期的应用领域需要具备极高耐湿热能力的压敏粘合剂而言，这类促进剂是不适用的。
发明内容
因此，目标是在不掺入促进剂的情况下，实现用作压敏粘合剂(尤其用于与空气接触的那些层)的聚丙烯酸酯的热交联反应。
本发明的目的是，提供基于丙烯酸酯的热交联聚合物(尤其是压敏粘合剂)，其特别用于强粘性的双面压敏胶带。交联的聚丙烯酸酯应有利地具有极小的黄变倾向，但同时具有很高的耐湿热能力。
聚丙烯酸酯应该特别优选可通过热熔体法进行制备、加工和/或涂覆，而且仍然适合于热交联。
本发明的另一目的是使用上述聚丙烯酸酯来提供强粘性的胶带。
本发明提供了使聚丙烯酸酯尤其是压敏聚丙烯酸酯粘合剂进行交联的方法，所述聚丙烯酸酯通过使含有至少5wt％丙烯酸的单体混合物进行聚合而得到，所述聚丙烯酸酯在不存在促进剂的情况下使用至少一种环氧环己基衍生物作为交联剂进行交联。因此，在待交联聚合物中不存在促进剂，尤其不存在质子受体，不存在电子对供体(路易斯碱)和/或不存在电子对受体(路易斯酸)，其中特别是没有添加任何一种。在本文中，“不存在”具体涉及外部添加的促进剂(即没有通过聚合而引入或者没有设置到聚合物骨架(framework)之中)；特别优选的是，既没有外部添加的促进剂，也不存在共聚的促进剂，非常优选的是根本不存在促进剂。
如上交联的聚丙烯酸酯的弹性分量有利地大于80％，优选大于85％，非常优选大于90％。
涉及弹性分量的所有数据是指，可以按照本说明书的实验部分中所列的测量方法H3测定的值；为此，使对应于本发明胶带中存在的聚合物层的聚合物(其为在厚度为23μm的PET膜上的单层形式)进行按照方法H3的测量，测定弹性分量。
本发明还提供胶带，包括至少一个具有顶面和底面的第一粘弹性聚合物层，并且包括至少一个第二聚合物层，所述第二聚合物层尤其与第一聚合物层直接相邻，和在粘弹性聚合物层的顶面上，其中，
-所述粘弹性聚合物层基于聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯可通过使65～97wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得，所述粘弹性聚合物层是交联的，
-所述第二聚合物层基于聚合物，所述聚合物可通过使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得，所述第二聚合物层是如下热交联的：使用环氧环己基衍生物，在不存在促进剂(尤其是质子受体、电子对供体(路易斯碱)和/或电子对受体(路易斯酸))的条件下。
由于至少在所述的胶带组件上，第二聚合物层具有对外的粘性，因此以下也将第二聚合物层称作压敏粘合剂层。
本发明尤其涉及双面胶带，包括具有顶面和底面的第一粘弹性聚合物层(在下文中，对于双面胶带，也称为“中间层”)，在中间层顶面上的第二聚合物层以及在中间层底面上的第三聚合物层，其中，
-所述粘弹性中间层基于聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯是通过使65～97wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的，所述粘弹性中间层是交联的，
-至少所述第二聚合物层基于聚合物，所述聚合物是通过使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的，所述第二聚合物层是使用环氧环己基衍生物不存在促进剂(尤其是质子受体、电子对供体(路易斯碱)和/或电子对受体(路易斯酸))的条件下进行热交联的。
这里再次，所述的第二聚合物层也是压敏粘合剂层，因此至少在所述的胶带组件上具有对外的粘性。
此外，在双面胶带中，第三聚合物层非常优选地具有粘合特性，尤其是粘性。
对于第二聚合物层而言，本发明胶带对钢的结合强度(也就是在胶带的顶面上的结合强度)为至少10N/cm或以上，更优选为至少15N/cm或以上，非常优选为至少17N/cm或更高(对钢的结合强度的所有数值是指，可以根据本说明书的实验部分中所述的90°结合强度试验-测量方法V1测定的值)。
在本说明书中所用的顶面和底面仅是为了说明第一聚合物层的两个表面之间的位置区别，除此之外不意图包括任何其它方向信息。因此，在“顶面”具体是指在待研究的层的两侧之一上，而在底面上是指在待研究的层的另一侧上。
本发明进一步涉及本发明的有益改进和实施方式。
可通过交联类型和交联度来影响聚合物层的性质及其物理特性(例如粘弹性、内聚力、弹性分量)。
因此，本发明的教导还包括以下思路：使丙烯酸含量较高的聚丙烯酸酯尤其是聚丙烯酸酯压敏粘合剂(使包含至少5wt％的丙烯酸的单体组合物进行聚合反应获得的聚丙烯酸酯)进行热交联，和如下进行该热交联：使用一种或多种环氧环己基衍生物(特别是单独地，不过如果需要与其它交联剂组合使用)，但任何情况下在将要用环氧环己基衍生物交联的层中不存在促进剂物质，尤其不存在质子受体、电子对供体(路易斯碱)和/或电子对受体(路易斯酸)。
使用这种方法，能够极好地制备第二聚合物层。
特别有利的是，使用一种或多种环氧环己基羧酸酯作为交联剂，尤其优选使用3，4-环氧环己基羧酸(3，4-环氧环己烷)甲基酯(CAS 2386-87-0)。环氧环己基衍生物交联剂在进行交联的压敏粘合剂中存在的总量优选为至多0.4重量份、非常优选为至多0.3重量份(在每一情况下，相对于100重量份待交联的聚合物[如果压敏粘合剂中没有掺入其它添加剂或填料，则相对于100重量份待交联的压敏粘合剂])。使用大于0.3重量份的交联剂量(相对于100重量份聚合物)，结合强度降低愈加可能。通常的交联剂用量例如为0.15至0.25重量份，尤其为0.2重量份(相对于100重量份聚合物)。
也优选使粘弹性聚丙烯酸酯层(粘弹性中间层)进行热交联，得到粘弹性层的非常均匀的实施方式。优选使用一种或多种缩水甘油基醚，尤其是一种或多种多缩水甘油基醚，非常优选使用季戊四醇四缩水甘油基醚(CAS3126-63-4)作为交联剂来进行热交联。特别有利的是，优选使用与作为促进剂的胺或酰胺(更优选三亚乙基四胺(CAS 112-24-3)的组合进行交联。将粘弹性聚丙烯酸酯层的交联剂加入到待交联聚丙烯酸酯的量优选为至多1.0重量份、非常优选至多0.8重量份(基于100重量份待交联的聚合物)。典型的交联剂用量例如为0.1～0.6重量份，更具体是0.15～0.5重量份(基于100重量份聚合物)。
促进剂存在的量有利地为0.1～0.3重量份(基于100重量份聚合物)。
尤其对于三层或多层结构而言，在粘弹性聚丙烯酸酯层中存在胺促进剂不是关键的，因为在这些情况下例如通过外部的粘合剂层或压敏粘合剂层，使得中间层很大程度地隔绝氧化性物质(例如空气中的氧)的影响。
可以将粘弹性聚合物层看成是粘度极高的液体，其在压力载荷下表现出流动特性(也称作“蠕动”)。对于本发明的第一粘弹性聚合物层，粘弹性聚合物优选具有甚至由于重力(换言之在自身重力的载荷下)或多或少地缓慢流动的能力，尤其是流动到基底上的能力。但是，至少在外部压力作用下实现这种效应。例如通过将胶带按压在基材上，提高压力可以明显地加速该行为。
此外，对于本发明所述的第一粘弹性聚合物层，粘弹性聚合物具有在缓慢受力时松弛它们所承受的力的能力：能够消散振动和/或变形(尤其是至少部分是可逆的)过程中的作用力，因此能够“缓冲”作用力，优选可避免作用力引起的机械破坏，有利地至少降低作用力，或者至少延缓出现破坏的时刻。在力非常快速地作用的情况中，粘弹性聚合物通常表现出弹性特性，也就是一种完全可逆的变形特性，在超过聚合物的弹性能力的作用力时可能会导致破裂。
这与弹性材料不同，弹性材料即使在缓慢受力的情况下也表现出弹性特性。
本发明所述的胶带尤其是双面胶带与现有技术条件下的胶带有显著的区别：
由于热交联的结果，压敏胶带首先沿其层没有交联分布。通过光化辐射(紫外辐射，电子束)交联的粘弹性层以及压敏粘合剂层在每种情形中均表现出沿交联层的交联分布。热交联的粘合剂层不显示出这一特性，因为热量可以均匀穿透该层。
可以用分析方法证明不存在促进剂物质(在存在促进剂的条件下进行交联的体系含有促进剂的残留物，例如因使用胺或者酰胺作为促进剂的情况下含有氮化合物，或者氯化锌等等)。
此外，如本说明书的实验部分所述，已经证实，使用环氧环己基衍生物作为交联剂进行热交联的聚丙烯酸酯压敏粘合剂具有比使用其它交联剂交联的体系高的结合强度。这种品质可能归因于特殊的交联结构。因此，上述制品显著有别于这样的胶带：其使用其它交联剂进行交联之后具有较低的结合强度和较差的粘性。
对于本发明所述的胶带而言，这种区别是非常显著的。如果使用上述类型的粘弹性层，而且在其至少一面上布置聚丙烯酸酯压敏粘合剂(所述聚丙烯酸酯压敏粘合剂具有上述组成，和已经使用至少一种环氧环己基衍生物进行热交联)，那么在胶带的该面上的结合强度显著高于以下体系：
-该体系在弹性聚合物载体(常见的膜载体，例如PET、PE、PVC)上具有相应的压敏粘合剂，
-或者，该体系具有相同的粘弹性载体，但是却具有不同的压敏粘合剂，而且所述压敏粘合剂自身显著较粘(例如，具有弹性膜基材作为载体)。
令人惊奇的是，对于胶带的结合强度，不仅外侧的压敏粘合剂起一部分作用，而且粘弹性载体也起一部分作用，因此对于优异的粘着性能，整体体系是重要的。本发明构思也包括较软的粘弹性聚合物层与自身粘性不强(例如，具有弹性膜基材作为载体)的压敏粘合剂层的组合；通过这两层的相互作用优化压敏粘合剂层的粘着特性，以这种方式获得的结合强度明显高于在本身具有良好粘性的压敏粘合剂层(尤其是那些层存在于常见-尤其是弹性的-载体上)情形中获得的结合强度。
按照本发明，已经成功地实现，使用本身粘性比较小的内聚PSA(压敏粘合剂)作为具有非常高的结合强度的胶带的PSA；更具体地，通过邻近该内聚的聚合物层提供软的粘弹性聚合物层，非常明显地提高存在于弹性载体(在这些条件下，对钢的结合强度＜10N/cm或者明显更低，例如＜7N/cm)上的具有较低粘性的内聚力非常大的聚合物层的外部结合强度(提高到大于10N/cm的水平，优选大于15N/cm)，所述粘弹性聚合物层本身的结合强度也小于10N/cm，尤其小于7N/cm。
对于结合强度单纯归因于外部PSA的胶带，通常需要在粘着力和内聚力之间进行妥协(参见引言部分)。令人惊奇的是，通过控制可以单独优化的两个不同层的性质，已经成功地获得优异的总体特性。
按照本发明所述，相对于当第二聚合物层存在于常规载体上时该第二聚合物层对钢的结合强度，已经成功地将胶带对钢的结合强度提高至大于该强度两倍。对于粘弹性第一聚合物层对钢的结合强度，本发明所述胶带对钢的结合强度也高达大于两倍。此外，这些胶带在高温(例如70℃)具有高的抗剪切时间(保持力)。
可以通过它们的弹性分量来定量描述某一层的粘弹性和另一层的内聚性。
非常有利的是，粘弹性第一聚合物层的弹性分量优选小于80wt％，优选小于75wt％；但更优选大于50wt％，更优选大于60wt％。
非常有利的是，第二聚合物层的弹性分量大于80％，优选大于85％，非常优选大于90％。
非常有利的是，第三聚合物层的弹性分量大于80％，优选大于85％，非常优选大于90％。
本发明因此还包括至少单面的胶带，至少双面胶带，特征为具有弹性分量不大于80％的第一粘弹性聚合物层，且与第一聚合物层相邻和弹性分量为至少80％或者更多的第二聚合物层。
对于第二聚合物层而言，本发明胶带对钢的结合强度为至少10N/cm或更高，优选为至少15N/cm或更高，更优选为17N/cm或更高。
原则上，对于粘弹性第一聚合物层以及彼此独立的第二和第三聚合物层，可以使用任何聚合物；尤其当所得到的胶带对外的结合强度的条件满足时，更是如此。
尤其有利的是，粘弹性第一聚合物层是基于聚丙烯酸酯或者基于聚氨酯的层。但是，基于橡胶(尤其是天然橡胶)的粘弹性第一聚合物层也可以实现，而且得到良好的结果。
对于作为第二和/或第三聚合物层的聚合物，可以效果优异地彼此独立地使用聚丙烯酸酯、合成橡胶(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶，上述橡胶的氢化衍生物)以及聚丙烯酸酯与合成橡胶构成的聚合物混合物。
特别优选的胶带是那些胶带：第一聚合物层和第二聚合物层均基于聚丙烯酸酯(尤其是，聚丙烯酸酯是由包括至少50％、优选至少80％丙烯酸类单体和/或甲基丙烯酸类单体的单体混合物，非常优选仅包括丙烯酸类单体和/或甲基丙烯酸类单体的单体混合物获得的)，特别优选的是第三聚合物层也是如此。
因此，为了实施本发明的思想，至少双层系统是有利的，具体地包括粘弹性第一聚合物层，有利地为在本发明中描述的类型(即，基于交联聚合物，所述交联聚合物是通过使65～97wt％的丙烯酸乙基乙酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的)，以及第二聚合物层(以下也称作PSA层，因为在胶带中其起着向外粘着的功能)，有利地同样是在本发明中对于该层所描述的一种类型(即，基于使85～95wt％的丙烯酸乙基乙酯和/或丙烯酸丁酯以及5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，该PSA层是使用环氧环己基衍生物进行热交联的)。
为了稳定化或进行加衬，在粘弹性聚合物层的背面可以有衬里或常规膜材料，由此产生至少三层体系，其包括本发明的至少双层的粘合剂体系。
在粘弹性聚合物层足够厚的情况中，远离PSA层的一面(在双层系统中粘弹性聚合物层的暴露面)也可以通过高度交联(通过具有低穿透深度的交联过程)而加以稳定，从而使得仅部分厚度的粘弹性载体层高度交联，而在朝向PSA层的粘弹性粘合剂层的另一面上保持粘弹性。
对于胶带应用而言，有利地提供至少双面的胶带，也就是使用至少三层的粘合剂体系，其中在粘弹性第一聚合物层的另一面(粘弹性聚合物层远离第二聚合物层(PSA层)的表面)上间接或直接设置另一粘合剂层。
按照本发明胶带的非常有益的实施方式，两个粘合剂层均为上述类型的PSA层，换言之弹性分量大于80％的那些，和/或尤其是基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯以及5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物的那些，PSA层是使用环氧环己基衍生物进行热交联的。
借助于这些胶带体系，两面均具有有利的粘合性，因此这些体系可以用于需要非常高的结合强度的双面粘合。
在另一发展中，第二和第三聚合物层(本发明双面胶带的两个面上的PSA)在化学、物理性质上相同，或者在它们的尺寸方面相同。有利的是，第二和第三聚合物层设置有有相同的助剂(尤其是功能性助剂和/或填料)和/或用量相同的助剂(尤其是功能性助剂和/或填料)(这包括这样的可能性：这两层也可以不含助剂和/或填料)。
非常有利的是，第二和第三层也可以完全相同(不考虑微不足道的杂质、生产误差以及其它问题-尤其是意外问题)。
就第三聚合物层而言，本发明胶带对钢的结合强度(即胶带底面的结合强度)优选为至少10N/cm或更高，非常优选为至少15N/cm或更高，极其优选为17N/cm或更高。
非常有利的是，PSA层不含树脂，即PSA中不掺入任何结合强度增加剂树脂。为了提高结合强度通常加入到PSA中的树脂包括，例如脂族烃树脂、芳族烃树脂、烷基芳族烃树脂、萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、松香(尤其是氢化、非氢化或者歧化松香)、功能性烃树脂、天然树脂等等。本发明压敏粘合剂的特征在于，尽管PSA本身内聚性非常大而粘性低，即使在不存在这些和其它增粘树脂时也可以获得非常好的粘合性。
在非常优选的程序中，第一粘弹性聚丙烯酸酯层由如下聚合物形成(即粘弹性第一聚合物层由如下聚合物构成)，所述聚合物是使65～97wt％的丙烯酸乙基乙酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的，该列举有利地是穷尽的，在聚合物中不存在其它单体，和/或在粘弹性聚丙烯酸酯层中不存在其它组分。在本发明的一种有益实施方式，粘弹性第一聚合物层也不含添加剂和/或填料。
在一种有利的方式中，PSA层之一，优选两个PSA层(各自)是由如下聚合物形成(因此，第二和/或第三聚合物层由如下聚合物构成)，所述聚合物是使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯以及5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的，该列举有利地是穷尽的，这意味着在聚合物中不存在其它单体，和/或在PSA中不存在其它组分。
对于粘弹性聚丙烯酸酯层，有利的是丙烯酸乙基己酯与丙烯酸丁酯之比为至少1∶1，优选为2∶1或更高。
对于各PSA，有利的是丙烯酸乙基己酯与丙烯酸丁酯之比为至少1∶1，优选为2∶1或更高。
原则上，直链烷基的分率越大并且烷基的直链性越大，则不需要的侧链结晶倾向越高。通过丙烯酸乙基己酯与丙烯酸丁酯之比，可以影响聚合物的玻璃化转变温度。
为了处理、储存和/或提供胶带，具体地，在胶带的一个面或者两个面上可以设置有隔离材料(例如有机硅、膜、硅化膜或者纸、表面处理的膜或纸等等；统称为衬里)。
本发明的胶带也可以包括其它层，换言之构成多层体系(层数大于三)。特别有利的是，在该情形中所述粘弹性层直接或间接(如下需要)设置有上述PSA层，以确保结合强度提高和/或本说明书所述的粘合性的改善。
本发明压敏粘合剂带的特征是，可以将其制成非常厚而且结合强度非常高的产品。例如可以将这些产品应用于建筑行业，或者用于结合存在需要弥补的不平或空腔的地方。
考虑到粘弹性层的松弛特性良好，本发明的胶带适合于吸收力例如机械应力和冲击等，以及消散能量。因此，当例如需要缓冲效果和/或减振效果时，本发明的胶带也是非常适用的，例如在电子领域用来粘合易碎的物体等等。当将热膨胀系数不同的材料相互粘合在一起时，使用本发明的胶带是特别有利的，因为本发明的胶带通过其松弛特性能够消散应力，所述应力尤其是在热的条件下由于彼此粘合的制品或表面热膨胀特性的差异而引起的。当粘合制品的膨胀特性非常不同时，传统型胶带通常往往失效-换言之，出现弱化，或者甚至存在粘合点的断裂。
可以按照几微米至几百微米的“常见”胶带厚度来生产本发明所述的胶带，但有利的是厚度大于300μm，例如500μm或更大、1000μm或更大、1500um或更大、2000μm或更大、3000μm或更大。也可以实现更厚的产品。
已发现，一方面，不仅设置在所研究的胶带面上的PSA层的厚度，以及另一方面下面的粘弹性第一聚合物层的厚度，对于胶带的相应侧，可能或多或少地影响结合强度。
有利的是，设置第二和/或第三聚合物层尤其是PSA层的层厚度优选为至多100μm，更优选至多75μm。特别有利的是，层厚度为至多50μm或者更小。因此，可以实现在两个面上设置有50μm的PSA层的胶带，实例是这种类型的胶带：粘弹性中间层的厚度为400μm、900μm、1400μm、1900μm或者2400μm。
用于粘弹性第一聚合物层、第二聚合物层和/或第三聚合物层的聚合物优选彼此独立，各自具有的重均分子量(GPC；参见测量方法A3)为至少Mw＝500,000g/mol、优选为至少Mw＝700,000g/mol。重均分子量优选不大于Mw＝1,700,000g/mol的值。
可以按照现有技术，通过自由基聚合(优选在溶液中)优异地制备用于聚合物层的聚合物。在由熔体进行任何后继加工的情况中，在聚合反应之后之后去除溶剂。
优选由熔体将粘弹性第一聚合物层成形，形成该层。优选地，使该聚合物层进行热交联。
同样也可以由熔体来成形第二和/或第三聚合物层；但是，由于这些层通常仅以至多100μm的层厚来制备，因此也可以有利地由溶液进行涂覆，然后进行干燥。
可以同时对粘弹性第一聚合物层和第二聚合物层以及第三聚合物层(如果存在的话)[PSA层]进行热交联，例如当将第二聚合物层和/或第三聚合物层涂覆到尚未交联的第一聚合物层上时，或者当在联合过程(joint procedure)中使它们一起成形，形成层时。
但是，也可以在独立过程中使各个层进行热交联，例如当将第二聚合物层和/或第三聚合物层涂覆到已经热交联的第一聚合物层上，然后再使第二聚合物层和/或第三聚合物层热交联时，或者当使第二和/或第三聚合物层成形，并且在不同地方进行热交联(譬如在临时载体上，如隔离材料)，然后再层合到已经交联的粘弹性第一聚合物层上。为此，有利的是，以化学方式和/或物理方式对粘弹性聚合物层和/或第二和/或第三聚合物层进行预处理，例如电晕处理和/或等离子体处理和/或反应性电晕处理和/或反应性等离子体处理(使用气体，例如氮气、氧气、氟和/或其它气体)和/或火焰处理。
尤其也可以按照EP 05792143A1中对于三层和多层体系的说明，生产本发明的双面胶带尤其是三层双面胶带。也可以将其中描述的生产和涂布方法类似地用于本说明书的胶带；因此，EP 05792143A1的公开内容认为明确地并入本公开内容中。同样也适用于EP 05792143A1中所述的产品结构。
本发明的主题也包括，按照本说明书记载的方法之一和/或按照权利要求中所述的至少一种方法获得的胶带，尤其是包括按照本说明书记载的方法之一和/或按照权利要求中所述的至少一种方法获得的那些胶带，所述胶带符合本说明书的说明和/或符合至少一项产品权利要求。
本发明所述的胶带具有高的透明度(黄变倾向小)，外层不含光引发剂和不含氮，并且通过外层使得内层隔绝氧气的影响。
具体地，如果胶带的高透明度对于预期应用不是重要的，则粘弹性聚合物层和/或两个压敏粘合剂层之一可以掺入填料。以及为了调整粘弹性聚合物层的粘弹性，或者为了调整第二和/或第三聚合物层(PSA层)的特性，也可以有利地掺入一种或多种上述填料和/或其它填料。
因此，例如在本发明所述胶带的一种有益发展中，使粘弹性聚合物层发泡。为此，有利的是将一种或多种发泡剂加入到聚合物中，然后这些发泡剂可以用于使聚合物层发泡。
作为特别适合于粘弹性聚合物层或者适合于制备该层的聚合物的添加剂，和/或作为适合于PSA层的添加剂，可以例如使用发泡剂(从而最终获得发泡的胶带，也就是具有发泡的粘弹性聚丙烯酸酯层和/或发泡的粘合剂层的那些胶带)。合适的发泡剂例如是可膨胀的、中空的聚合物微结构体(未膨胀的和/或已经完全或部分预膨胀的)；尤其是在供应热量和/或其它能量时能够膨胀的中空结构体，尤其是充气和/或充液的聚合物珠(其壳例如由热塑性材料如聚甲基丙烯酸甲酯或者聚苯乙烯构成)。
适合用于本发明所述胶带的一个或多个层(尤其是粘弹性层)的添加剂进一步包括中空聚合物珠、实心聚合物珠、中空玻璃珠、实心玻璃珠、中空陶瓷珠、实心陶瓷珠和实心碳珠(“碳微球(carbon micro-balloons”)。
可以添加硅石(尤其是使用二甲基二氯甲硅烷进行表面改性的沉淀硅石)，来调整所研究的聚合物层的热抗剪强度(提高耐热抗剪强度；尤其有利的是添加到粘弹性第一聚合物层)。这类硅石也可以非常有效地用于透明产品。特别是对于透明胶带而言，有利的是添加至多15重量份硅石，基于100重量份聚合物。这里再次，添加到粘弹性第一层是优选的。
或者，可以选择填料，使其不影响透明度，仅微不足道地影响透明度，和/或影响透明度的方式不妨害计划应用。为此，优选选择上述填料和/或其它填料，所述填料的膨胀如此小以致它们不导致所研究的聚合物层的光学损害。
本发明所述的胶带也可以有利的以不含填料的形式使用，因此，粘弹性第一聚合物层和/或第二和/或第三聚合物层(PSA层)中不加入填料和/或添加剂。
本发明所述的胶带特征为，具有良好的耐湿性和耐湿热性(不存在盐)。它们具有非常高的结合强度；很显然，已经成功地在两个不同的层上划分(dividing)优良粘合剂所需的流动特性和良好的内聚性，因此能够实现这些特性的更好协调(harmonization)。这种类型的效果不是可预见得到的；相反地，本领域技术人员将会估计到外部PSA的流动特性会显著地损害总体粘合性。但是，由于对于粘弹性聚丙烯酸酯层而言良好的流动特性导致全部产品良好地流动到基材上，因此可以设置具有较高内聚力的PSA层，而不会对胶带的结合强度造成不利影响。
试验结果有效地证实本发明所述胶带的有利特性。
在要求高结合强度、良好的老化稳定性与耐候稳定性(尤其是黄变倾向小，耐湿性和耐热性良好)的应用中和/或需要弥补基材和/或粘合处中的凹凸不平和不均匀之处的应用中，特别有利地使用本发明胶带(装配用胶带)，尤其是三层或多层胶带。当然也可以极其有利地将本发明胶带用于要求比较低的地方。
本发明所述的胶带特别适合用来粘合(尤其是透明的)广告牌和/或布告牌，用于内用和/或外用的玻璃墙结合，以及用于内用和/或外用的玻璃片材结合。
本发明所述胶带非常有利地适用的其它应用是，例如建筑施工、建筑扩建、建筑学(室内和/或室外)、DIY部件、模型制造、家具制造、汽车工业、船舶与飞机制造、电子与电气工业(例如用于由于高的耐热性的消费电子产品，白色商品，褐色商品和红色商品)、交通领域(道路标志等等)，不胜枚举。
由于本发明所述的胶带具有良好的松弛特性，因此它们非常有利地用作或用于制造绝缘模块(尤其可用于机械影响例如冲击，和声音影响，如噪音)。
本申请包括：
1.双面胶带，包括粘弹性第一聚合物层、位于粘弹性第一聚合物层顶面上的第二聚合物层、以及位于粘弹性第一聚合物层底面上的第三聚合物层，其特征在于，
-所述粘弹性第一聚合物层基于使65～97wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述粘弹性中间层是交联的，
-所述第二聚合物层基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述第二聚合物层是使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下进行热交联的。
2.至少单面的，至少两层粘合剂的胶带，特征为具有
-第一粘弹性聚合物层，
-设置于第一聚合物层顶面上的第二聚合物层，
其特征在于，第一聚合物层的弹性分量小于80％，且第二聚合物层的弹性分量大于80％。
3.根据项2所述的胶带，其特征在于，所述粘弹性第一聚合物
层基于使65～97wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述粘弹性中间层是交联的。
4.根据项2或3中任一项所述的胶带，其特征在于，第二聚合物层基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合物反应而获得的聚合物，该压敏粘合剂层是使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下进行热交联的。
5.根据项2～4中任一项所述的胶带，其特征在于，在第一聚合物层的底面上有第三聚合物层，该第三聚合物层的弹性分量同样也大于80％。
6.根据项1或5中任一项所述的胶带，其特征在于，第三聚合物层基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合物反应而获得的聚合物，所述第三聚合物层是使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下进行热交联的。
7.根据项1、5或6中任一项所述的胶带，其特征在于，第二聚合物层和第三聚合物层在化学上是相同的。
8.根据上述项中任一项所述的胶带，特征在于，厚度为至少300μm，优选为至少500μm、特别优选为至少1000μm。
9.根据上述项中任一项所述的胶带，其特征在于，第二聚合物层和/或第三聚合物层没有添加增粘树脂。
10.根据项1或4～9中任一项所述的胶带，其特征在于，用于使压敏粘合剂交联的环氧环己基衍生物是环氧环己基羧酸酯，优选为3，4-环氧环己基羧酸(3，4-环氧环己烷)甲基酯。
11.根据上述项中任一项所述的胶带，其特征在于，所述胶带在其至少一个胶带面、尤其在两个胶带面上，对钢的结合强度为至少10N/cm，优选为至少15N/cm，尤其优选为至少17N/cm或更高。
12.制备交联压敏丙烯酸酯粘合剂的方法，所述交联压敏丙烯酸酯粘合剂是通过使包含至少5wt％的丙烯酸的单体混合物进行聚合反应而得到的，其特征在于，在不存在促进剂的条件下使用至少一种环氧环己基衍生物作为交联剂。
13.制备双面胶带的方法，所述双面胶带包括粘弹性第一聚合物层，以及位于中间层顶面和底面上的第二聚合物层，所述方法包括使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下，使至少一个压敏粘合剂层进行热交联，所述压敏粘合剂基于使58～65wt％的丙烯酸乙基己酯、28～35wt％丙烯酸丁酯、5～15％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物。
14.根据项13所述的方法，其特征在于，用于使压敏粘合剂层进行交联的环氧环己基衍生物是环氧环己基羧酸酯，优选为3，4-环氧环己基羧酸(3，4-环氧环己烷)甲基酯。
15.根据项13或14中任一项所述的方法，其特征在于，环氧环己基衍生物相对于100重量份待交联聚合物的用量为0.15至0.8重量份。
附图说明
图1示出计量及涂覆装置。
图2示出制备三层结构的装置。
图3示出聚丙烯酸酯压敏粘合剂层的制备。
具体实施方式
实验部分
以下示例实验意图用于详细解释本发明，但是所示实施例的选择不意图任何不必要的限制本发明。
测量方法：
固体含量(测量方法A1)：
固体含量是聚合物溶液中非蒸发性成分的量度。以重力方式进行测定，即对溶液进行称重，然后在干燥箱内在120℃温度蒸发可蒸发的成分2小时，然后重新称量剩余物。
K值(根据FIKENTSCHER)(测量方法A2)：
K值是高分子材料的平均分子大小的量度。通过如下方法进行测量：制备1％浓度(1g/100ml)聚合物的甲苯溶液，然后利用VOGEL-OSSAG粘度计测定其运动粘度。归一化至甲苯的粘度得到相对粘度，由此按照FIKENTSCHER的方法(聚合物8/1967，381 ff.)计算K值。
凝胶渗透色谱法GPC(测量方法A3)
本说明书所述的重均分子量Mw和多分散性PD的数值均涉及通过凝胶渗透色谱法的测定值。对100μl经过澄清过滤的样品进行测定(试样浓度4g/l)。使用的洗脱剂为具有0.1体积％三氟醋酸的四氢呋喃。在25℃进行测量。所用的预柱为PSS-SDV型色谱柱(5μ，103
Figure BSA00000383562700181
，ID 8.0mm x 50mm)。使用PSS-SDV型色谱柱(5μ，103 以及105 和106
Figure BSA00000383562700184
，分别为ID 8.0mmx 300mm)进行分离(得自Polymer Standards Service公司的色谱柱；利用Shodex RI71差示折射计进行检测)。流速为1.0ml/分钟。使用PMMA标准进行校准(聚甲基丙烯酸甲酯校准)。
180°结合强度试验(测量方法H1)：
将涂覆在聚酯上作为层的宽度为20mm的丙烯酸酯PSA的条施用在钢板上，该钢板预先用丙酮清洗两次和用异丙醇清洗一次。使用相当于2kg重量的压紧力将压敏粘合剂条按压到基材上两次。然后立即以速度300mm/min和角度180°从基材上剥离胶带。所有测量均在室温下进行。以N/cm为单位表示测量结果，并且算出三次测量结果的平均值。
抗剪切时间(测量方法H2)：
将宽度为13mm、长度大于20mm(例如30mm)的胶带条施用在之前先用丙酮清洗三次和用异丙醇清洗一次的光滑钢材表面上。粘合面积为20mm x13mm(长x宽)，胶带在边缘突出于试验板之外(10mm，例如对应于前述30mm长度)。然后用相当于2kg重量的压紧力将胶带按压至钢基材上四次。垂直悬挂该试样，使得胶带的突出端指向下方。
在室温下将1kg重物固定在胶带的突出端上。在标准条件(23℃，55％湿度)以及70℃在恒温箱中进行测量。
以分钟为单位表示所测定的抗剪切时间(胶带从基底上完全分开的时间；达到10,000分钟时终止测量)，对应于三次测量的平均值。
微剪切试验(测量方法H3)
该试验可用来快速检测胶带在温度负荷下的剪切强度。
制备用于微剪切试验的试样：
将从试样上裁切下来的胶带(长度约为50mm，宽度10mm)粘贴在用丙酮清洗过的试验钢板上，使得钢板在胶带右侧和左侧向外伸出，并且使胶带在上边缘伸出试验板2mm。试样的粘合面积以高x宽计＝13mm x10mm。然后用2kg钢辊以10m/min的速度将粘合点辊压六次。使用支承行程测量传感器的稳定胶条加固该胶带。利用试验板垂直悬挂试样。
微剪切试验：
在用于检测的试样的下端负载1000g的重物。试验温度为40℃，试验时间为30分钟(15分钟加载，15分钟无负载)。以μm为单位表示在恒定温度下经过规定试验时间之后的剪切位移；并且表示为最大值[“max”；最大剪切距离为加载15分钟负荷引起的结果]；最小值[“min”；卸除负荷15分钟后的剪切位移(“残留偏移”)；卸除负荷时由于松弛作用存在往回运动]。同样地，以百分值表示弹性分量[“elast”；弹性分量＝(max-min)x 100/max]。
90°对钢材结合强度-裸露面及加衬面(测量方法V1)：
在温度为23℃+/-1℃且相对湿度为50％+/-5％的试验条件下测定对钢的结合强度。将样品裁切成20mm宽度，然后将其粘贴到钢板上。测量之前先清洗、调理钢板。为此，首先用丙酮清洗钢板，然后在空气中静置5分钟，从而蒸发掉溶剂。
三层组件：
然后，三层组件远离试验基材的那一面使用50μm铝箔加衬，从而防止样品在测量过程中伸长。接着，将试样滚压到钢基材上。为此，用2kg重的辊子以10m/min的滚压速度将胶带来回辊压5次。辊压操作之后立即将钢板插入到专门支架中，该支架使得样品以90°角度垂直向上除去样品。使用Zwick拉伸试验机进行结合强度的测量。当将加衬的面施用至钢板上时，首先将三层组件的裸露面层合至50μm铝箔，移去隔离材料，然后将该组件粘贴到钢板上，进行类似的滚压和测量。以N/cm为单位表示两个面(裸露面与加衬的面)上的测量结果，对三次测量结果取平均值。
在23μm PET膜上的样品：
将单面试样施用至钢基材上，然后用2kg重的辊子以10m/min的滚压速度将其按压5次。滚压之后立即将钢板插入到专门支架中，该支架允许以90°角度垂直向上移除样品。使用Zwick拉伸试验机进行结合强度的测量。以N/cm为单位表示测量结果，并且对三次测量结果取平均值。
抗剪切-裸露面与加衬的面(测量方法V2)：
在温度为23℃+/-1℃且相对湿度为50％+/-5％的试验条件下制备样品。将试样裁切为13mm，然后将其粘贴到钢板上。粘合面积为20mmx13mm(长x宽)。测量之前首先清洗、调理钢板。为此，首先用丙酮清洗钢板，然后在空气中静置5分钟，从而使得溶剂蒸发。粘贴之后，用50μm铝箔增强裸露面，并且用2kg重的辊子来回辊压2次。接着将带扣安置在三层组件的突出端上。然后将整个体系从适当的装置悬挂，并且施加10N的负荷。悬挂装置使得重力以179°+/-1°角度加载在试样上。这样确保三层组件不会从钢板底边上剥离。以分钟为单位表示所测定的抗剪切时间，也就是样品从悬挂至掉落之间的时间，对应于三次测量值的平均值。为了测量加衬的面，首先用50μm铝箔增强裸露面，移去隔离材料，然后按照以上所述将其粘贴在试验板上。在标准条件下(23℃，55％湿度)进行测量。
壁钩试验(测量方法V3)：
图4示出聚丙烯酸酯压敏粘合剂层(层A和/或C)的制备。使固定于两个抛光钢板(3.2)之间的大小为30mm x 30mm的试样(3.1)经受0.9kN的压力(作用力P)1分钟。然后将9cm长的杠杆臂(3.3)旋入到最上面的钢板之中，接着加载1000g重物(3.4)。应注意确保施加压力和加载之间的时间不大于两分钟(t≤2分钟)。
测定保持时间，也就是样品从悬挂至掉落之间的时间。所记录的结果为以分钟为单位的保持时间，三次重复测定值的平均值。试验条件为23℃+/-1℃和50％rh+/-5％rh(rh为相对湿度)。
分别测量裸露面和加衬的面。
所用的市售化学品
Figure BSA00000383562700211
I.制备PSA PA1至PA5
以下描述了初始聚合物的制备。通常采用在溶液中的自由基聚合来制备试验用聚合物。
聚丙烯酸酯PSA1(PA 1)：
在常规用于自由基聚合反应的100升玻璃反应器中加入2.0kg丙烯酸、13.0kg丙烯酸丁酯、25.0kg丙烯酸2-乙基己酯和26.7kg丙酮/汽油60/95(1∶1)。在搅拌下持续通入氮气45分钟之后，将反应器加热到58℃，加入30g AIBN。接着将外部加热浴加热到75℃，在这一外部温度稳定地进行反应。经过1小时反应时间之后，再加入30g AIBN。经过4小时和8小时之后，在每一情形中用10.0kg丙酮/汽油60/95(1∶1)混合物稀释该批料。经过8小时和再经过10小时之后，加入90g二-(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，以减少剩余引发剂。经过24小时反应时间之后，终止反应，将批料冷却到室温。然后，将聚丙烯酸酯与0.2wt％的
Figure BSA00000383562700212
1500混合，使用丙酮稀释到固体含量为30％，然后由溶液涂覆到硅化隔离膜上(50μm聚酯)或者涂覆到厚度为23μm的蚀刻过的PET膜上(涂覆速度为2.5米/分钟，干燥烘道为15米，1区温度：40℃，2区温度：70℃，3区温度：95℃，4区温度：105℃)。涂层重量为50g/m2。
聚丙烯酸酯PSA2(PA 2)：
在常规用于自由基聚合反应的100升玻璃反应器中加入4.0kg丙烯酸、12.0kg丙烯酸丁酯、24.0kg丙烯酸2-乙基己酯和26.7kg丙酮/汽油60/95(1∶1)。在搅拌下持续通入氮气45分钟之后，将反应器加热到58℃，加入30g AIBN。接着将外部加热浴加热到75℃，在这一外部温度下稳定地进行反应。经过1小时反应时间之后，再加入30g AIBN。经过4小时和再经过8小时之后，在每一情形中用10.0kg丙酮/汽油60/95(1∶1)混合物稀释批料。经过8小时和再经过10小时之后，加入90g二-(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，以减少剩余引发剂。经过24小时反应时间之后终止反应，将批料冷却到室温。然后，将聚丙烯酸酯与0.2wt％的
Figure BSA00000383562700221
1500混合，使用丙酮稀释到固体含量为30％，然后由溶液涂覆到硅化隔离膜(50μm聚酯)上或者涂覆到厚度为23μm的蚀刻过的PET膜上(涂覆速度为2.5米/分钟，干燥烘道为15米，1区温度：40℃，2区温度：70℃，3区温度为：95℃，4区温度为：105℃)。涂层重量为50g/m2。
聚丙烯酸酯PSA3(PA 3)：
在常规用于自由基聚合反应的100升玻璃反应器中加入4.8kg丙烯酸、11.6kg丙烯酸丁酯、23.6kg丙烯酸2-乙基己酯和26.7kg丙酮/汽油60/95(1∶1)。在搅拌下持续通入氮气45分钟之后，将反应器加热到58℃，加入30gAIBN。接着将外部加热浴加热到75℃，在这一外部温度下稳定地进行反应。经过1小时反应时间之后，再加入30g AIBN。经过4小时和再经过8小时之后，每一次用10.0kg丙酮/汽油60/95(1∶1)混合物稀释批料。经过8小时和再经过10小时之后，加入90g二-(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，以减少剩余引发剂。经过24小时反应时间之后终止反应，将批料冷却到室温。然后，将聚丙烯酸酯与0.2wt％的
Figure BSA00000383562700222
1500混合，使用丙酮稀释到固体含量为30％，然后由溶液涂覆到硅化隔离膜(50μm聚酯)上或者涂覆到厚度为23μm蚀刻过的PET膜上(涂覆速度2.5米/分钟，干燥烘道为15米，1区温度：40℃，2区：70℃，3区：95℃，4区：105℃)。涂层重量为50g/m2。
对比例聚丙烯酸酯PSA4(PA4)：
使用基础粘合剂PA3，冷却之后将其与0.2wt％的乙酰丙酮酸铝-(III)(在异丙醇中的3％浓度溶液)混合，用丙酮稀释到固体含量为30％，然后由溶液涂覆到硅化隔离膜上(50μm聚酯)，或者涂覆到厚度为23μm蚀刻过的PET膜上(涂覆速度为2.5米/分钟，干燥烘道为15米，1区温度：40℃，2区：70℃，3区：95℃，4区：105℃)。涂层重量为50g/m2。
对比例聚丙烯酸酯PSA5(PA 5)：
使用基础粘合剂PA3，冷却之后将其与0.25wt％的作为交联剂的R16和0.18wt％的作为促进剂的Epikure 925混合，使用丙酮稀释到固体含量为30％，然后由溶液涂覆到硅化隔离膜上(50μm聚酯)，或者涂覆到厚度为23μm蚀刻过的PET薄膜上(涂覆速度为2.5米/分钟，干燥烘道为15米，1区温度：40℃，2区：70℃，3区：95℃，4区：105℃)。涂层重量为50g/m2。
表1：聚合物的特性数据
  Tg[℃]   K值   Mn[g/mol]   Mw[g/mol]   D
  PA1   -45.2   47.5   90,452   1,501,700   16.6
  PA2   -41.6   46.9   88,142   1,500,900   17.0
  PA3   -39.1   46.2   85,147   1,499,000   17.6
  PA4   -39.1   46.2   85,142   1,499,000   17.6
  PA5   -39.1   46.2   85,142   1,499,000   17.6
Tg＝静态玻璃化转变温度，D＝Mw/Mn＝多分散性
为了测量在没有粘弹性载体的情况下的PSA的粘合特性，由溶液将聚合物涂覆到厚度为23μm的PET膜上，并使其干燥。根据表2的结果可以看出，不仅PSA PA 1至3而且对比PSA PA4和PA 5是非常内聚的组合物，其具有适度的对钢材的结合强度。通过丙烯酸与乙酰丙酮酸铝-(III)的配位结合使非本发明的PSA交联，或者通过缩水甘油基醚进行碱性加速的热交联，导致显著损害热剪切强度(70℃温度下的抗剪切时间)。
表2：PSAPA 1至5在23μmPET膜上的粘合数据
Figure BSA00000383562700232
对钢材的结合强度180°＝测量方法H1
对钢材的结合强度90°＝测量方法V1
在23℃和70℃的抗剪切时间＝测量方法H2
MSW＝微剪切试验＝测量方法H3
II.制备用于实施例VT 1至19的粘弹性载体的初始聚合物
以下说明初始聚合物的制备。通常可采用在溶液中的自由基聚合来制备试验用聚合物。
基础聚合物HPT 1
在用于自由基聚合反应的常规反应器中加入55.2kg丙烯酸2-乙基己酯、20.8kg丙烯酸甲酯、4.0kg丙烯酸和53.3kg丙酮/异丙醇(94∶6)。在搅拌下持续通入氮气45分钟之后，将反应器加热到58℃，并且加入40gAIBN。接着将外部加热浴加热到75℃，在这一外部温度下稳定地进行反应。经过1小时后再次加入40g AIBN，经过4小时后批料使用10kg丙酮/异丙醇混合物(94∶6)进行稀释。
经过5小时以及再经过7小时之后，每次用120g的二-(4-叔丁基环己基)-过氧化二碳酸酯进行再引发。经过22小时反应时间之后终止聚合反应，并且将批料冷却到室温。聚丙烯酸酯的K值为59.5，固体含量为55.9％、平均分子量Mw＝764,000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)＝8.6，静态玻璃化转变温度Tg＝-40.0℃。
基础聚合物HPT 2
在用于自由基聚合反应的常规反应器中加入54.4kg丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg丙烯酸甲酯、5.6kg丙烯酸和53.3kg丙酮/异丙醇(94∶6)。在搅拌下持续通入氮气45分钟之后，将反应器加热到58℃，并且加入40gAIBN。接着将外部加热浴加热到75℃，在这一外界温度下稳定地进行反应。经过1小时后再次加入40g AIBN，经过4小时后批料使用10kg丙酮/异丙醇混合物(94∶6)进行稀释。
经过5小时以及再经过7小时之后，每次用120g二-(4-叔丁基环己基)-过氧化二碳酸酯进行再引发。经过22小时反应时间之后终止聚合反应，并且冷却到室温。聚丙烯酸酯的K值为58.8、固体含量为55.9％、平均分子量Mw＝746,000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)＝8.9、静态玻璃化转变温度Tg＝-35.6℃。
基础聚合物HPT 3
在用于自由基聚合反应的常规反应器中加入52.4kg丙烯酸2-乙基己酯、18.0kg丙烯酸甲酯、9.6kg丙烯酸和53.3kg丙酮/异丙醇(94∶6)。在搅拌下持续通入氮气45分钟之后，将反应器加热到58℃，并且加入40gAIBN。接着将外部加热浴加热到75℃，在这一外界温度下稳定地进行反应。经过1小时后再次加入40g AIBN，经过4小时后批料使用10kg丙酮/异丙醇混合物(94∶6)进行稀释。
经过5小时以及再经过7小时之后，每次用120g二-(4-叔丁基环己基)-过氧化二碳酸酯进行再引发。经过22小时反应时间之后终止聚合反应，并且冷却到室温。聚丙烯酸酯的K值为57.1、固体含量为55.9％、平均分子量Mw＝714,000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)＝7.6、静态玻璃化转变温度Tg＝-27.2℃。
基础聚合物HPT 4
在用于自由基聚合反应的常规反应器中加入24.0kg丙烯酸2-乙基己酯、53.6kg丙烯酸甲酯、2.4kg丙烯酸和53.3kg丙酮/异丙醇(96∶4)。在搅拌下持续通入氮气45分钟之后，将反应器加热到58℃，并且加入40gAIBN。接着将外部加热浴加热到75℃，在这一外界温度下稳定地进行反应。经过1小时后再次加入40g AIBN，经过4小时后批料使用10kg丙酮/异丙醇混合物(96∶4)进行稀释。
经过5小时以及再经过7小时之后，分别用120g二-(4-叔丁基环己基)-过氧化二碳酸酯进行再引发。经过22小时反应时间之后终止聚合反应，并且冷却到室温。聚丙烯酸酯的K值为77.8、固体含量为55.9％、平均分子量Mw＝1,040,000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)＝13.3、静态玻璃化转变温度Tg＝-45.1℃。
基础聚合物HPT 5
在HPT2的聚合反应过程中，另外还使用5wt％的Aerosil R 972(基于固体聚合物)。
聚丙烯酸酯的K值为58.8、固体含量为61.3％、平均分子量Mw＝746,000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)＝8.9、静态玻璃化转变温度Tg＝-43.6℃。
基础聚合物HPT 6
在HPT 2的聚合反应过程中，另外还使用10wt％的Aerosil R 972(基于固体聚合物)。
聚丙烯酸酯的K值为58.8、固体含量为62.4％、平均分子量Mw＝746,000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)＝8.9、静态玻璃化转变温度Tg＝-47.2℃。
基础聚合物HPT 7
在HPT2的聚合反应过程中，另外还使用15wt％的Aerosil R 972(基于固体聚合物)。
聚丙烯酸酯的K值为58.8、固体含量为62.4％、平均分子量Mw＝746,000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)＝8.9、静态玻璃化转变温度Tg＝-49.7℃。
为了说明仅仅内聚的弱粘性的PSA与粘弹性软载体的本发明组合产生具有非常好的粘合性的胶带，表3列出了用于粘弹性载体的聚合物的数据。按照方法1和2将样品制备成层厚为900μm的转移胶带。交联剂浓度对应于实施例MT1～MT 7。
表3：PSAPA 1～5在23μm PET膜上的粘合数据
对钢材的结合强度180°＝测量方法H1
对钢材的结合强度90°＝测量方法V1
23℃和70℃的抗剪切时间＝测量方法H2
MSW＝微剪切试验＝测量方法H3
方法1：热熔体PSA的浓缩/制备
利用单螺杆挤出机(浓缩挤出机，Berstorff GmbH，德国)尽可能去除聚丙烯酸酯(基础聚合物PHT1至HPT7)中的溶剂(残留溶剂的重量百分比含量≤0.3％；参考各个示例)。这里以举例给出的参数是基础聚合物HPT 1的浓缩的参数。螺杆转速为150转/分钟，电机电流15A，产量为58.0kg液体/小时。为了进行浓缩，在3个不同的钟形室(dome)施加真空。减压分别为20mbar至300mbar。浓缩的热熔体的排出温度约为115℃。该浓缩步骤结束之后的固体含量为99.8％。
方法2：制备本发明所述的胶带，混合用于热交联和涂层处理的交联 剂-促进剂系统
在喂料挤出机中(德国TROESTER GmbH&Co KG公司的单螺杆传送挤出机)将按照方法1制备的聚丙烯酸酯PSA熔化，将聚合物熔体送入双螺杆挤出机之中(德国LEISTRITZ公司，品名LSM 30/34)。从外侧对组件进行电加热，并且通过多个风机对其进行空气冷却，对该组件进行配置，使得有效地将交联剂-促进剂体系分配于聚合物基体之中，同时保证粘合剂在挤出机中的停留时间短。为此，对双螺杆挤出机的混合轴进行布置，使得输送元件和混合元件交替排列。使用计量装置来添加各交联剂和促进剂，其中合适地在两个或多个位置(图1：计量点1.1和1.2)进行，如果需要使用计量辅助件进入到双螺杆挤出机的无压力输送区。
从双螺杆挤出机中排出混炼完毕的粘合剂(即共混有交联剂-促进剂体系的粘合剂)(出口：圆形模头，5mm直径)，按照图1进行涂覆到幅形背衬材料上。定量添加交联剂-促进剂体系和成型或涂覆工艺之间的时间称作加工时间。该加工时间指的是共混有交联剂-促进剂体系的粘合剂或者粘弹性背衬层能够以视觉良好的外观(无凝胶，无斑块)进行涂覆的时间。以1m/min至20m/min的幅面速度进行涂覆；不驱动双辊涂覆机构的刮刀辊。
以下实施例以及表4～7中各自详细描述了所用配方和所得到的特性。
方法3：利用双辊压延机制备三层结构
如图2所示进行本方法。利用歧管式模头(1)将与交联剂-促进剂体系和填料(如果需要的话)混炼的粘弹性组合物(3)送往辊间隙。在两种自粘合组合物之间，在辊隙中的压延辊(W1)和(W2)之间进行由粘弹性组合物至粘弹性膜的成型，进而将其输送涂覆在已经过抗粘处理的背衬材料(5a，5b)上。在这种情况中，同时将粘弹性组合物成形为设定厚度的层，用两个所输送的自粘合组合物进行涂覆。为了改善自粘合组合物(6a，6b)在成型的粘弹性背衬层(4)上的锚定，可将自粘合组合物送入辊间隙之前利用电晕平台(8)(电晕设备，VITAPHONE，丹麦，50W·min/m2)对其进行电晕处理。由于这种处理，在制备三层组件之后，与粘弹性背衬层的化学粘附得到改善。
通过涂布设备的幅面速度(web speed)为30米/分钟。
在离开辊间隙之后，必要时抗粘背衬(5a)进行加衬，利用余下的第二抗粘背衬(5b)将完成的三层产品(9)卷起。
以下列出具体实施例，涉及自粘合组合物的制备本发明所述胶带的涂覆，但并不意图本发明应该不需要地受限于所列出的配方、结构和工艺参数的选择。
实施例MT1
按照方法1来浓缩基础聚合物HPT 1(固体含量99.7％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700281
R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700282
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在预先涂覆到硅化的聚酯膜上的组合物层PA3之间由基础聚合物HPT 1制备粘弹性载体VT 1。粘弹性载体VT 1的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面测量粘着性数据。实施例MT 1的数据均总结在表3之中。
实施例MT 2
按照方法1浓缩基础聚合物HPT 2(固体含量99.8％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700283
R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700284
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在预先已涂覆到硅化的聚酯膜上的组合物层PA3之间由基础聚合物HPT3制备粘弹性载体VT 2。粘弹性载体VT 2的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面测量粘着性数据。实施例MT2的数据均总结在表3之中。
实施例MT3
按照方法1浓缩基础聚合物HPT 3(固体含量99.8％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700286
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在预先已涂覆到硅化的聚酯膜上的组合物层PA 3之间由基础聚合物HPT 3制备粘弹性载体VT 3。粘弹性载体VT3的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面测量粘着性数据。实施例MT3的数据均总结在表3之中。
实施例MT4
按照方法1浓缩基础聚合物HPT 4(固体含量99.7％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(R16；0.23wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700292
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在预先已涂覆到硅化的聚酯膜上的组合物层PA3之间由基础聚合物HPT4制备粘弹性载体VT4。粘弹性载体VT4的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面进行粘着性数据。实施例MT4的数据均总结在表3之中。
实施例MT5
按照方法1浓缩基础聚合物HPT5(固体含量99.7％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700293
R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700294
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在之前已涂覆到硅化的聚酯膜上的组合物层PA3之间由基础聚合物HPT5制备粘弹性载体VT5。粘弹性载体VT5的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面测量粘着性数据。实施例MT5的数据均总结在表3a之中。
实施例MT6
按照方法1浓缩基础聚合物HPT6(固体含量99.9％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700296
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在之前已涂覆到硅化的聚酯膜上的组合物层PA3之间由基础聚合物HPT6制备粘弹性载体VT6。粘弹性载体VT 6的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面进行粘着性数据。实施例MT6的数据均总结在表3之中。
实施例MT7
按照方法1浓缩基础聚合物HPT7(固体含量99.8％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700301
R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700302
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机构上进行涂覆，从而在之前已涂覆到硅化的聚酯膜上的组合物层PA3之间由基础聚合物HPT7制备粘弹性载体VT7。粘弹性载体VT 7的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面进行粘着性数据。实施例MT7的数据均总结在表3之中。
对比例B1～7
为了说明仅仅内聚的弱粘性的PSA与粘弹性软载体的本发明组合产生具有非常好的粘合性的胶带，表3列出了用于粘弹性载体的聚合物的数据。按照方法1和2在23μmPET膜上制备层厚为900μm的样品。交联剂浓度对应于实施例MT1～MT 7。
表3a：粘弹性载体的粘着性数据
Figure BSA00000383562700303
对钢材的结合强度＝测量方法H1
在23℃和70℃的抗剪切时间＝测量方法H2
MSW＝微剪切试验＝测量方法H3
实施例MT8～11(层厚变化)
按照方法1浓缩基础聚合物HPT2(固体含量99.7～99.9％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700311
R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700312
925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在之前已涂覆到硅化的聚酯膜上的粘合剂层PA3之间由基础聚合物HPT2制备粘弹性载体VT 8～11。粘弹性载体VT 8～11的层厚为400、1400、1900和2900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面进行粘着性数据。实施例MT8～11的数据均总结在表5之中。
实施例MT12～15(粘弹性载体中交联剂浓度变化)
按照方法1浓缩基础聚合物HPT2(固体含量99.7～99.9％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系如下构成：
MT 12：0.28wt％的季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700313
R16；基于聚丙烯酸酯)、0.14wt％三亚乙基四胺(925；基于聚丙烯酸酯)，以及
MT 13：0.38wt％的季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700315
R16；基于聚丙烯酸酯)、0.14wt％三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700316
925；基于聚丙烯酸酯)。
此外，还按照方法1浓缩基础聚合物HPT4(固体含量99.7～99.9％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系如下构成：
MT 14：0.18wt％的季戊四醇四缩水甘油基醚(R16；基于聚丙烯酸酯)、0.14wt％三亚乙基四胺(
Figure BSA00000383562700318
925；基于聚丙烯酸酯)，以及
MT 15：0.28wt％的季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700319
R16；基于聚丙烯酸酯)、0.14wt％三亚乙基四胺(
Figure BSA000003835627003110
925；基于聚丙烯酸酯)。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在之前已涂覆到硅化的聚酯膜上的粘合剂层PA3之间由基础聚合物HPT2和HPT4制备粘弹性载体VT 12～15。粘弹性载体VT 12～15的层厚为900μm。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面进行粘着性数据。实施例MT12～15的数据均总结在表6之中。
实施例MT16～19(PSA变化)
按照方法1浓缩基础聚合物HPT2和HPT4(固体含量99.7～99.9％)，接着按照方法2在双螺杆挤出机中连续地与交联剂-促进剂体系进行混炼，所述交联剂-促进剂体系由季戊四醇四缩水甘油基醚(
Figure BSA00000383562700321
R16；0.34wt％，基于聚丙烯酸酯)和三亚乙基四胺(925；0.14wt％，基于聚丙烯酸酯)构成。
按照方法3在100℃的辊温度在双辊涂布机上进行涂覆，从而在之前已涂覆到硅化的聚酯膜上的粘合剂层PA3、PA4和PA5之间由基础聚合物HPT2和HPT4制备粘弹性载体VT 16～19。粘弹性载体VT16～19的层厚为900。电晕功率为50W·min/m2。在7天室温储存之后，对裸露面和加衬的面进行粘着性数据。此外，还将样品在温度为60℃且相对湿度为85％的条件下存放一个月。实施例MT16～19的数据均总结在表7之中。
表4：总厚度为1000μm的三层结构的产品结构以及粘着性数据
Figure BSA00000383562700323
表5：具有不同载体厚度的三层结构的产品结构与粘着性数据
Figure BSA00000383562700324
Figure BSA00000383562700331
表6：具有不同交联剂浓度的三层结构的产品结构与粘着性数据
Figure BSA00000383562700332
表7：在不同储存条件下具有不同PSA层的三层结构的产品结构与粘着性数据
Figure BSA00000383562700333

Claims (15)

1.双面胶带，包括粘弹性第一聚合物层、位于粘弹性第一聚合物层顶面上的第二聚合物层、以及位于粘弹性第一聚合物层底面上的第三聚合物层，其特征在于，
-所述粘弹性第一聚合物层基于使65～97wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述粘弹性中间层是交联的，
-所述第二聚合物层基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述第二聚合物层是使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下进行热交联的。
2.至少单面的，至少两层粘合剂的胶带，特征为具有
-第一粘弹性聚合物层，
-设置于第一聚合物层顶面上的第二聚合物层，
其特征在于，第一聚合物层的弹性分量小于80％，且第二聚合物层的弹性分量大于80％。
3.根据权利要求2所述的胶带，其特征在于，所述粘弹性第一聚合物层基于使65～97wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、0～30wt％丙烯酸甲酯、3～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物，所述粘弹性中间层是交联的。
4.根据权利要求2或3中任一项所述的胶带，其特征在于，第二聚合物层基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合物反应而获得的聚合物，该压敏粘合剂层是使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下进行热交联的。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的胶带，其特征在于，在第一聚合物层的底面上有第三聚合物层，该第三聚合物层的弹性分量同样也大于80％。
6.根据权利要求1或5中任一项所述的胶带，其特征在于，第三聚合物层基于使85～95wt％的丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸丁酯、5～15wt％丙烯酸的单体组合物进行聚合物反应而获得的聚合物，所述第三聚合物层是使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下进行热交联的。
7.根据权利要求1、5或6中任一项所述的胶带，其特征在于，第二聚合物层和第三聚合物层在化学上是相同的。
8.根据上述权利要求中任一项所述的胶带，特征在于，厚度为至少300μm，优选为至少500μm、特别优选为至少1000μm。
9.根据上述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，第二聚合物层和/或第三聚合物层没有添加增粘树脂。
10.根据权利要求1或4～9中任一项所述的胶带，其特征在于，用于使压敏粘合剂交联的环氧环己基衍生物是环氧环己基羧酸酯，优选为3，4-环氧环己基羧酸(3，4-环氧环己烷)甲基酯。
11.根据上述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，所述胶带在其至少一个胶带面、尤其在两个胶带面上，对钢的结合强度为至少10N/cm，优选为至少15N/cm，尤其优选为至少17N/cm或更高。
12.制备交联压敏丙烯酸酯粘合剂的方法，所述交联压敏丙烯酸酯粘合剂是通过使包含至少5wt％的丙烯酸的单体混合物进行聚合反应而得到的，其特征在于，在不存在促进剂的条件下使用至少一种环氧环己基衍生物作为交联剂。
13.制备双面胶带的方法，所述双面胶带包括粘弹性第一聚合物层，以及位于中间层顶面和底面上的第二聚合物层，所述方法包括使用至少一种环氧环己基衍生物在不存在促进剂的条件下，使至少一个压敏粘合剂层进行热交联，所述压敏粘合剂基于使58～65wt％的丙烯酸乙基己酯、28～35wt％丙烯酸丁酯、5～15％丙烯酸的单体组合物进行聚合反应而获得的聚合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，用于使压敏粘合剂层进行交联的环氧环己基衍生物是环氧环己基羧酸酯，优选为3，4-环氧环己基羧酸(3，4-环氧环己烷)甲基酯。
15.根据权利要求13或14中任一项所述的方法，其特征在于，环氧环己基衍生物相对于100重量份待交联聚合物的用量为0.15至0.8重量份。
CN201010577573.2A 2009-10-02 2010-09-30 装配胶带 Active CN102086351B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009048036A DE102009048036A1 (de) 2009-10-02 2009-10-02 Montageklebebänder
DE102009048036.6 2009-10-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102086351A true CN102086351A (zh) 2011-06-08
CN102086351B CN102086351B (zh) 2014-08-20

Family

ID=43498616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010577573.2A Active CN102086351B (zh) 2009-10-02 2010-09-30 装配胶带

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8449962B2 (zh)
EP (2) EP2719734B1 (zh)
JP (1) JP5683196B2 (zh)
KR (1) KR101198494B1 (zh)
CN (1) CN102086351B (zh)
CA (1) CA2715931C (zh)
DE (1) DE102009048036A1 (zh)
ES (1) ES2483798T3 (zh)
MX (1) MX2010010625A (zh)
TW (1) TWI482835B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103619945A (zh) * 2011-06-14 2014-03-05 德莎欧洲公司 改善胶粘带在难以粘合的塑料和金属上的胶粘的底胶
CN103897615A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 胶带
CN108300370A (zh) * 2016-09-09 2018-07-20 霓达株式会社 温敏性粘合片以及使用其的晶片的制造方法
TWI635148B (zh) * 2016-04-07 2018-09-11 特薩股份有限公司 Pressure sensitive adhesive
CN110272689A (zh) * 2018-03-16 2019-09-24 德莎欧洲股份公司 用于包护细长物品如特别地电缆线束的胶带以及包护方法

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471650B (zh) * 2010-04-13 2015-12-16 三菱树脂株式会社 透明两面粘合片
US20140083608A1 (en) * 2011-05-06 2014-03-27 Tesa Se Method for increasing the adhesive properties of pressure-sensitive adhesive compounds on substrates by way of plasma treatment
CN103649251B (zh) * 2011-05-06 2016-08-31 德莎欧洲公司 增加具有上表面和下表面的压敏胶粘剂层的粘合性的方法
EP2573149A1 (en) 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive films with a (meth)acrylic-based elastomeric material
EP2573150A1 (en) 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive films with pressure-sensitive adhesives comprising (meth)acrylate esters of 2-alkyl alkanols
EP2581423A1 (en) 2011-10-14 2013-04-17 3M Innovative Properties Company Primerless multilayer adhesive film for bonding glass substrates
KR101958831B1 (ko) 2012-06-08 2019-07-02 삼성전자주식회사 양면 접착성 테이프, 반도체 패키지 및 그 제조 방법
EP2716432B1 (en) 2012-10-05 2015-08-19 3M Innovative Properties Company Method of cleaving an adhesive joint
EP2735595A1 (en) 2012-11-23 2014-05-28 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
PL2803711T3 (pl) 2013-05-17 2018-11-30 3M Innovative Properties Company Zestaw klejów przylepcowych zawierający materiał wypełniacza
EP2803712A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Multilayer Pressure Sensitive Adhesive Assembly
EP2832780B1 (en) 2013-08-01 2019-09-25 3M Innovative Properties Company Rubber-Based Pressure Sensitive Adhesive Foam
DE102013215297A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-05 Tesa Se Haftklebemasse
EP2873706B1 (en) 2013-11-19 2020-07-22 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
EP2975097B1 (en) 2014-07-17 2022-03-09 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive assembly comprising thermoplastic filler material
EP2975096B1 (en) 2014-07-17 2021-11-17 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive assembly suitable for bonding to uneven substrates
DE102014215079A1 (de) * 2014-07-31 2016-02-04 Tesa Se Verfahren zum Formen eines Körpers in einer Form
EP3012302B1 (en) 2014-10-21 2020-09-30 3M Innovative Properties Company Release liner for pressure sensitive adhesives
EP3020755B1 (en) 2014-11-14 2018-01-10 3M Innovative Properties Company Post-curable rubber-based pressure-sensitive adhesive
EP3020773B1 (en) 2014-11-14 2019-05-08 3M Innovative Properties Company Rubber-based pressure-sensitive adhesive
EP3020774B1 (en) 2014-11-14 2022-12-28 3M Innovative Properties Company Rubber-based multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
EP3034575A1 (en) 2014-12-18 2016-06-22 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive for outdoor applications
EP3034576B1 (en) 2014-12-18 2019-06-26 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive for outdoor applications
EP3156465A1 (en) 2015-10-15 2017-04-19 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure sensitive adhesive foam tape for outdooor applications
EP3156466B1 (en) 2015-10-15 2020-11-25 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure sensitive adhesive foam tape for outdooor applications
EP3159386B1 (en) 2015-10-23 2021-08-25 3M Innovative Properties Company Thermally post-curable pressure sensitive adhesive
WO2017127239A1 (en) 2016-01-18 2017-07-27 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive with filler
DE102016205822A1 (de) 2016-04-07 2017-10-12 Tesa Se Haftklebmasse
EP3336153B1 (en) 2016-12-19 2020-11-25 3M Innovative Properties Company Rubber-based multilayer pressure-sensitive adhesive assembly having low voc characteristics
EP3336154B1 (en) 2016-12-19 2020-05-20 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly having low voc characteristics
EP3388457B1 (en) 2017-04-13 2020-01-15 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive compositions
DE102017218519A1 (de) 2017-10-17 2019-04-18 Tesa Se Härtbarer Haftklebestreifen auf Basis von Vinylaromatenblockcopolymer
EP3728507A1 (en) 2017-12-22 2020-10-28 3M Innovative Properties Company Thermally conductive adhesives and articles, and methods of making same
EP3569622B1 (en) 2018-05-14 2021-01-06 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
EP3569669A1 (en) 2018-05-14 2019-11-20 3M Innovative Properties Company Method of manufacturing an electronic control device
DE102018208542A1 (de) 2018-05-30 2019-12-05 Tesa Se Mehrschichtiges Klebeband mit Harz-modifizierter Haftklebmasse
EP3587528B1 (en) 2018-06-22 2021-05-26 3M Innovative Properties Company Process of manufacturing a pressure sensitive adhesive having low voc characteristics
EP3587529B1 (en) 2018-06-22 2022-07-27 3M Innovative Properties Company Hot melt process for manufacturing a pressure sensitive adhesive having low voc characteristics
EP3613820A1 (en) 2018-08-24 2020-02-26 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
EP3656828A1 (en) 2018-11-23 2020-05-27 3M Innovative Properties Company Co-extruded rubber-based multilayer adhesive assembly
DE102018221356A1 (de) 2018-12-10 2020-06-10 Tesa Se Mehrschichtiges Klebeband
EP3715432A1 (en) 2019-03-27 2020-09-30 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive composition with transparency characteristics
DE102020204065A1 (de) 2020-03-30 2021-09-30 Tesa Se Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Klebebandes mit Schaumträger
DE102020205568B4 (de) 2020-04-30 2022-10-06 Tesa Se Blockcopolymer-basierende Haftklebmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO2023057987A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly and related process
WO2023154714A1 (en) * 2022-02-08 2023-08-17 VT Advantec, L.L.C. Vibration dampening tape for attaching a gripping member and method of use
WO2024121781A1 (en) 2022-12-06 2024-06-13 3M Innovative Properties Company Composition including particles and two liquid phases and related process

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6767935B1 (en) * 1999-08-06 2004-07-27 3M Espe Ag Adhesive systems
CN101014675A (zh) * 2004-09-09 2007-08-08 蒂萨股份公司 特别以三层形成的并且基于热交联的、粘弹性丙烯酸酯热熔粘合剂的组装用粘合带
CN101495583A (zh) * 2006-07-28 2009-07-29 蒂萨股份公司 具有高光学透明度的粘合剂膜，作为用于粘附至用作消费品的电子元件中的玻璃窗的防破裂覆盖物
CN101541904A (zh) * 2007-02-05 2009-09-23 日东电工株式会社 粘合剂层的生产方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421822A (en) * 1979-08-20 1983-12-20 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Ultraviolet polymerization of acrylate monomers using oxidizable tin compounds
JPS56159270A (en) * 1980-04-21 1981-12-08 Minnesota Mining & Mfg Crosslinked pressure-sensitive tape adhesive
US6565969B1 (en) * 1999-10-21 2003-05-20 3M Innovative Properties Company Adhesive article
JP4607275B2 (ja) * 2000-02-24 2011-01-05 日東電工株式会社 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらの製造方法
DE10359349A1 (de) 2003-12-16 2005-07-14 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylatschmelzhaftklebern
JP3774465B2 (ja) 2004-09-15 2006-05-17 コナミ株式会社 ゲーム成績評価方法及び装置
US7743661B2 (en) * 2006-04-26 2010-06-29 Halliburton Energy Services, Inc. Fiber optic MEMS seismic sensor with mass supported by hinged beams
EP2122553A4 (en) 2007-02-13 2011-02-02 Sohail Jaffar Zarawani SYSTEM AND METHOD FOR CAPITAL INVESTMENT JUST IN TIME, AND COST ASSURANCE CONTROL
JP5089201B2 (ja) * 2007-03-12 2012-12-05 日東電工株式会社 アクリル系粘着テープ又はシート、およびその製造方法
US7833577B2 (en) * 2007-05-11 2010-11-16 3M Innovative Properties Company Methods of making a pressure-sensitive adhesive assembly
JP5186142B2 (ja) * 2007-07-04 2013-04-17 日東電工株式会社 アクリル系粘弾性組成物、及び感圧性接着テープ又はシート
DE102008052625A1 (de) * 2008-10-22 2010-04-29 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
DE102008059050A1 (de) * 2008-11-26 2010-05-27 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6767935B1 (en) * 1999-08-06 2004-07-27 3M Espe Ag Adhesive systems
CN101014675A (zh) * 2004-09-09 2007-08-08 蒂萨股份公司 特别以三层形成的并且基于热交联的、粘弹性丙烯酸酯热熔粘合剂的组装用粘合带
CN101495583A (zh) * 2006-07-28 2009-07-29 蒂萨股份公司 具有高光学透明度的粘合剂膜，作为用于粘附至用作消费品的电子元件中的玻璃窗的防破裂覆盖物
CN101541904A (zh) * 2007-02-05 2009-09-23 日东电工株式会社 粘合剂层的生产方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103619945A (zh) * 2011-06-14 2014-03-05 德莎欧洲公司 改善胶粘带在难以粘合的塑料和金属上的胶粘的底胶
CN103897615A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 胶带
TWI635148B (zh) * 2016-04-07 2018-09-11 特薩股份有限公司 Pressure sensitive adhesive
CN108300370A (zh) * 2016-09-09 2018-07-20 霓达株式会社 温敏性粘合片以及使用其的晶片的制造方法
CN110272689A (zh) * 2018-03-16 2019-09-24 德莎欧洲股份公司 用于包护细长物品如特别地电缆线束的胶带以及包护方法
CN110272689B (zh) * 2018-03-16 2022-04-12 德莎欧洲股份公司 用于包护细长物品如特别地电缆线束的胶带以及包护方法

Also Published As

Publication number Publication date
US8449962B2 (en) 2013-05-28
EP2719734B1 (de) 2019-07-10
TWI482835B (zh) 2015-05-01
EP2719734A1 (de) 2014-04-16
DE102009048036A1 (de) 2011-04-07
MX2010010625A (es) 2011-04-20
EP2305389A2 (de) 2011-04-06
CA2715931A1 (en) 2011-04-02
EP2305389A3 (de) 2011-07-06
CN102086351B (zh) 2014-08-20
JP5683196B2 (ja) 2015-03-11
JP2011080061A (ja) 2011-04-21
KR101198494B1 (ko) 2012-11-06
CA2715931C (en) 2015-06-16
US20110081535A1 (en) 2011-04-07
KR20110036690A (ko) 2011-04-08
ES2483798T3 (es) 2014-08-07
EP2305389B1 (de) 2014-04-23
TW201127931A (en) 2011-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102086351B (zh) 装配胶带
KR101877884B1 (ko) 제 1 감압 접착제 외면, 및 제 2 열-활성화가능한 외면을 포함하는 양면 접착 테이프
JP5328762B2 (ja) 熱架橋性ポリアクリレート及びそれの製造方法
KR101987865B1 (ko) 제 1 충격 접착제 외면 및 제 2 열-활성화 외면을 지니는 양면 접착 테이프
TWI652326B (zh) 壓敏膠條及其用途
JP2010126726A (ja) 熱架橋性ポリアクリレート及びそれの製造方法
US20090053447A1 (en) Homogeneously cross-linked contact adhesive strip without a carrier, especially a transfer adhesive strip
CN107267093B (zh) 压敏胶粘剂
JP2012122070A (ja) 発泡可能なポリマー組成物の製造方法、それに基づく発泡ポリマー組成物の製造方法、発泡ポリマー組成物およびそれを備えた接着テープ
CN106967375B (zh) 用于制备压敏胶粘剂的组合物
EP2677012A2 (de) Hitzebeständiges Klebeband
CN104099046B (zh) 用于改进胶粘带在亲水表面上、尤其是在玻璃表面上的粘合性的硅烷底胶
CN104099047B (zh) 用于改进胶粘带对玻璃表面的粘合性的黑硅烷底胶
CN107286878B (zh) 压敏胶粘剂
CN113383050A (zh) 多层胶带
TW201923001A (zh) 經塡充的壓敏黏著劑
JPS63181347A (ja) 感圧接着性シ−ト及びこれを用いる半導体ウエハ−のダイシング方法
JP2009299078A (ja) 感圧性接着シート類
JPH02238079A (ja) 粘着剤用樹脂組成物
CN117355588A (zh) 粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: Norderstedt

Patentee after: Tesa Europe Corporation

Address before: hamburg

Patentee before: Tesa Europe Corporation

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Norderstedt

Patentee after: Tesa AG

Address before: Norderstedt

Patentee before: Tesa Europe Corporation

CP01 Change in the name or title of a patent holder