CN103304953A - 聚缩醛树脂成型品的使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚缩醛树脂成型品的使用方法。具体提供使涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命提高的技术。其使将聚缩醛树脂组合物成型而成的聚缩醛树脂成型品与含有有机钼化合物的润滑脂组合物接触来使用，所述聚缩醛树脂组合物中相对于100质量份（A）聚缩醛树脂，含有：0.10～0.25质量份（B）受阻酚类抗氧化剂，0.01～0.10质量份选自碱金属的脂肪酸盐、碱金属的氧化物、碱土金属的脂肪酸盐和碱土金属的氧化物中的至少一种（C）金属化合物，以及0.01～0.10质量份（D）含氮化合物。

Description

聚缩醛树脂成型品的使用方法

技术领域

本发明涉及聚缩醛树脂成型品的使用方法。

背景技术

聚缩醛树脂在机械特性、热特性、电特性、滑动性、成型性等上具有优异的特性。因此，使用聚缩醛树脂制造的聚缩醛树脂成型品被利用于广泛的领域，例如可列举出机构部件。

聚缩醛树脂成型品作为机构部件使用时，为了进一步提高滑动特性，有时在聚缩醛树脂成型品上涂布润滑脂来使用（例如参见专利文献1）。

然而，为了使聚缩醛树脂稳定化，多在聚缩醛树脂中配混抗氧化剂、其他稳定剂。作为在聚缩醛树脂中配混的抗氧化剂，已知有具有立体位阻的酚化合物（受阻酚）、具有立体位阻的胺化合物（受阻胺）等。此外，作为其他稳定剂，已知有三聚氰胺、聚酰胺、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物等。此外，抗氧化剂多与其他稳定剂组合使用（例如参见专利文献2）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-291073号公报

专利文献2：日本特开平10-273579号公报

发明内容

发明要解决的问题

在聚缩醛树脂成型品作为机构部件使用时，当然也是聚缩醛树脂成型品的物性越高越优选，本发明的目的在于提供使涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命提高的技术。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究。结果发现，由在聚缩醛树脂中配混受阻酚类抗氧化剂而成的聚缩醛树脂组合物所构成的聚缩醛树脂成型品与润滑脂组合物接触时，受阻酚类抗氧化剂会对涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命造成影响，进而发现，通过使受阻酚类抗氧化剂的量比通常少，涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命变长，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下技术方案。

（1）一种聚缩醛树脂成型品的使用方法，其使将聚缩醛树脂组合物成型而成的聚缩醛树脂成型品与含有有机钼化合物的润滑脂组合物接触来使用，所述聚缩醛树脂组合物中相对于100质量份（A）聚缩醛树脂，含有：

0.10～0.25质量份（B）受阻酚类抗氧化剂，

0.01～0.10质量份选自碱金属的脂肪酸盐、碱金属的氧化物、碱土金属的脂肪酸盐和碱土金属的氧化物中的至少一种（C）金属化合物，以及

0.01～0.10质量份（D）含氮化合物。

（2）根据（1）所述的使用方法，其中，前述有机钼化合物为二烷基二硫代氨基甲酸钼。

（3）根据（1）或（2）所述的使用方法，其中，前述润滑脂组合物含有氰脲酸三聚氰胺。

（4）根据（1）～（3）中任一项所述的使用方法，其中，相对于100质量份前述（A）聚缩醛树脂，还含有0.01～1.00质量份选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、聚氧亚烷基二醇和有机硅化合物中的至少一种（E）脱模剂。

发明的效果

根据本发明的使用方法，可延长涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命。

具体实施方式

以下说明本发明的实施方式。另外，本发明不限定于以下的实施方式。

本发明的聚缩醛树脂成型品的使用方法是使将特定的聚缩醛树脂组合物成型而成的聚缩醛树脂成型品与特定的润滑脂组合物接触来使用的方法。

聚缩醛树脂成型品

本发明中使用的构成聚缩醛树脂成型品的聚缩醛树脂组合物含有（A）聚缩醛树脂、（B）受阻酚类抗氧化剂、（C）金属化合物、以及（D）含氮化合物。

（A）聚缩醛树脂

对于（A）聚缩醛树脂的种类，在不妨碍本发明的目的的范围内没有特别限制，可从现有公知的聚缩醛树脂中适当选择来使用。

（A）聚缩醛树脂包括仅以氧亚甲基（-CH₂O-）作为构成单元的聚缩醛均聚物、以及含有除氧亚甲基以外的其他共聚单体单元作为构成单元的聚缩醛共聚物。在共聚物中，共聚单体单元包括氧C2-6亚烷基单元（例如氧亚乙基（-CH₂CH₂O-）、氧亚丙基、氧四亚甲基等氧C2-4亚烷基单元）。对共聚单体单元的含量没有特别限定，相对于聚缩醛树脂的全部构成单元，例如可从0.01～30摩尔%、优选从0.03～20摩尔%、进一步优选从0.03～15摩尔%左右的范围选择。

在（A）聚缩醛树脂为聚缩醛共聚物的情况下，可以是由双组分构成的共聚物、由三组分构成的三元共聚物等。聚缩醛共聚物可是无规共聚物，以及嵌段共聚物、接枝共聚物等。另外，（A）聚缩醛系树脂不仅可为线状，也可为支链结构，也可具有交联结构。进而，（A）聚缩醛系树脂的末端例如可通过与醋酸、丙酸等羧酸或它们的酸酐进行酯化等来稳定化。

对（A）聚缩醛树脂的熔融指数没有特别限定，熔融指数（依据ASTM-D1238在190℃、载荷2.16kg下测定）优选为1g/10分钟以上且50g/10分钟以下。

（B）受阻酚类抗氧化剂

作为本发明中可使用的（B）受阻酚类抗氧化剂，没有特别限定，例如可使用以下的化合物。

可列举出：单环式受阻酚化合物（例如2,6-二叔丁基-对甲酚等），由烃基或含硫原子的基团连结的多环式受阻酚化合物（例如2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等），具有酯基或酰胺基的受阻酚化合物（例如正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、正十八烷基-2-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、二正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-二氢肉桂酰胺、N,N’-亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-四亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-亚乙基双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-六亚甲基双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、N,N’-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酰]肼、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯等）。

在本发明中特别优选的受阻酚类抗氧化剂为季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]。

在本发明中，（B）受阻酚类抗氧化剂可单独使用或组合二种以上而使用。（B）成分的配混量相对于100质量份（A）聚缩醛树脂为0.10～0.25质量份。如果在该范围，则涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命提高，并且聚缩醛树脂组合物的热稳定性高。（B）成分的优选的含量为0.10～0.20质量份，如果在该范围，则涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命显著提高，故优选。

（C）金属化合物

本发明中使用的（C）金属化合物为选自碱金属的脂肪酸盐、碱金属的氧化物、碱土金属的脂肪酸盐、和碱土金属的氧化物中的至少一种。

作为碱金属的氧化物，可列举出氧化锂等。作为碱土金属的氧化物，可列举出氧化钙、氧化镁等。在本发明中优选使用碱土金属的氧化物，更优选为氧化镁。

作为碱金属的脂肪酸盐、碱土金属的脂肪酸盐中所含的脂肪酸，可列举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等饱和脂肪酸，油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、芥酸、蓖麻油酸等不饱和脂肪酸等。

在本发明中，优选使用碱土金属的脂肪酸盐，特别优选为钙的脂肪酸盐，最优选为硬脂酸钙。

在本发明中，（C）金属化合物的含量相对于（A）聚缩醛100质量份为0.01～0.10质量份。出于易于达到聚缩醛树脂组合物的目标耐热寿命的理由，需要（C）成分的上述含量为0.01质量份以上，出于抑制变色的理由，需要上述含量为0.10质量份以下。上述含量的优选的范围为0.02质量份以上且0.08质量份以下。

（D）含氮化合物

本发明的聚缩醛树脂组合物中配混有选自氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺化合物中的（D）含氮化合物。

作为氨基三嗪化合物，可列举出：三聚氰胺或其衍生物[三聚氰胺、三聚氰胺缩合物（蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄）等]，胍胺或其衍生物，以及氨基三嗪树脂[三聚氰胺的共缩合树脂（三聚氰胺-甲醛树脂、苯酚-三聚氰胺树脂、三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂、苯并胍胺-三聚氰胺树脂、芳香族多胺-三聚氰胺树脂等），胍胺的共缩合树脂等]等。

作为胍胺化合物，可列举出：脂肪族胍胺化合物(单胍胺类、亚烷基双胍胺类等)，脂环族胍胺类化合物（单胍胺类等），芳香族胍胺类化合物[单胍胺类（苯并胍胺及其官能团取代体等）、α-或β-萘并胍胺（naphtho-guanamine）以及它们的官能团取代衍生物、多胍胺（polyguanamine）类、芳烷基或亚芳烷基胍胺类等]，含杂原子的胍胺类化合物[含缩醛基的胍胺类、含四氧螺环的胍胺类（CTU-胍胺、CMTU-胍胺等）、含异氰脲酸环的胍胺类、含咪唑环的胍胺类等]等。另外还包括：上述的三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、胍胺系化合物的烷氧甲基取代为氨基的化合物等。

作为酰肼化合物，可列举出：脂肪族羧酸酰肼类化合物（硬脂酰肼、12-羟基硬脂酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、二十烷二酸二酰肼等），脂环族羧酸酰肼类化合物（1,3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲等），芳香族羧酸酰肼系化合物(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基苯甲酸酰肼、1-萘甲酸酰肼、2-萘甲酸酰肼、间苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二甲酸二酰肼等)，含杂原子的羧酸酰肼类化合物，聚合物型羧酸酰肼类化合物等。

作为聚酰胺化合物，包括：由二胺与二羧酸衍生的聚酰胺；使用氨基羧酸、并根据需要并用二胺和/或二羧酸而得到的聚酰胺；使用内酰胺、并根据需要并用二胺和/或二羧酸而衍生的聚酰胺。另外，还包括由2种以上不同的聚酰胺形成成分形成的共聚聚酰胺。

作为具体的聚酰胺化合物的例子，可列举出：聚酰胺3、聚酰胺4、聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺，由芳香族二羧酸（例如对苯二甲酸和/或间苯二甲酸）与脂肪族二胺（例如1,6-己二胺）得到的聚酰胺，由脂肪族二羧酸（例如己二酸）与芳香族二胺（例如间苯二甲胺）得到的聚酰胺，由芳香族二羧酸及脂肪族二羧酸（例如对苯二甲酸和己二酸）与脂肪族二胺（例如1,6-己二胺）得到的聚酰胺以及它们的共聚物等。另外，也可使用聚酰胺硬链段与聚醚成分等其他的软链段结合而成的聚酰胺类嵌段共聚物。

在本发明中，选自氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺中的（D）含氮化合物可单独使用或组合二种以上而使用。（D）成分的配混量相对于（A）聚缩醛树脂100重量份为0.01～0.10重量份，优选为0.03～0.07重量份。（D）成分的配混量不足0.01重量份时，出于达到聚缩醛树脂组合物的目标耐热寿命的理由而是需要的。反之，（D）成分的配混量超过0.1重量份时，有时会成为引起所得含氮化合物析出的主要原因。

（E）脱模剂

聚缩醛树脂组合物可优选含有脱模剂。尤其优选使用选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、聚氧亚烷基二醇和有机硅化合物中的至少一种脱模剂。

在本发明中，（E）脱模剂的含量相对于100质量份（A）聚缩醛树脂优选为0.01质量份以上且1.00质量份以下。如果上述含量为0.01质量份以上，则出于改善脱模性的理由而优选，如果上述含量为1.00质量份以下，则出于避免由脱模剂的析出导致的外观恶化、机械物性降低的理由而优选。

其他成分

聚缩醛树脂组合物中，只要在不损害本发明的目的、效果的范围，则还可配混公知的各种稳定剂、添加剂。例如，可列举出：各种着色剂、成核剂、抗静电剂、其他表面活性剂、异种聚合物等。

对其他成分的含量没有特别限定，在聚缩醛树脂组合物中优选为约20质量%以下，更优选为10质量%以下。

聚缩醛树脂组合物的制备

对聚缩醛树脂组合物的制备方法的具体方式并没有特别限定，可通过一般作为树脂组合物的制备方法而公知的设备和方法来制备树脂组合物。例如，可将需要的成分混合，使用单螺杆或双螺杆的挤出机或其他熔融混炼装置对该混合物进行混炼，制备成成型用粒料。此外，挤出机或其他熔融混炼装置可以使用多台。此外，可以将所有成分同时从料斗投入，也可以将一部分成分从侧进料口投入。

聚缩醛树脂成型品的制造

聚缩醛树脂成型品可通过以上述聚缩醛树脂组合物为原料的注射成型法来制造。对注射成型时的成型条件没有特别限定，可适当采用优选的条件。另外，也可采用注射成型法以外的成型方法。

润滑脂组合物

本发明中使用的润滑脂组合物含有有机钼化合物。此外，常规的润滑脂组合物通常还含有基油、增稠剂。

基油

对润滑脂组合物中含有的基油的种类没有特别限定，作为基油，可使用矿物油、动植物油、酯类合成油、合成烃油、磷酸酯油、有机硅油、氟油以及它们的混合油等。此外，润滑脂组合物中的基油的含量根据用途等而适当决定。

增稠剂

作为增稠剂，使用皂类或非皂类均可。作为皂类增稠剂，可例示出通过羧酸（包括甘油酯）与金属氢氧化物反应而得到的、钙皂、铝皂、钠皂、锂皂等金属皂类增稠剂；钙复合皂、铝复合皂、钠复合皂、锂复合皂等复合型皂类增稠剂。作为非皂类增稠剂，可例示出芳香族二脲、脂肪族二脲、脂环式二脲、三脲、聚脲等脲类增稠剂；对苯二甲酸钠、聚四氟乙烯（PTFE）等有机类增稠剂；有机化膨润土、石墨、硅胶等无机类增稠剂。此外，润滑脂组合物中的增稠剂的含量根据用途等而适当决定。

有机钼化合物

含有有机钼化合物时，通过将（B）受阻酚类抗氧化剂的用量调整至上述范围，从而可提高润滑脂涂布时的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命，并且使聚缩醛树脂组合物的热稳定性处于充分高的状态。

在有机钼化合物当中，尤其是在润滑脂组合物含有作为极压添加剂使用的有机钼化合物时，聚缩醛树脂成型品的耐热寿命特别容易降低。其中，在润滑脂组合物含有二烷基二硫代氨基甲酸钼盐时，特别容易使上述耐热寿命降低，尤其在润滑脂组合物含有二丁基二硫代氨基甲酸钼盐时最容易使上述耐热寿命降低。根据本发明，即使有机钼化合物为容易使聚缩醛树脂成型品的耐热寿命降低的物质，通过将（B）受阻酚类抗氧化剂的用量调整至上述范围，也可提高聚缩醛树脂成型品的耐热寿命，并且使聚缩醛树脂组合物的热稳定性处于充分高的状态。

润滑脂组合物中的有机钼化合物的含量也根据用途等而适当决定，含有0.5质量%以上的有机钼化合物时，容易使聚缩醛树脂成型品的耐热寿命降低，因此本发明这样的技术是特别需要的。

氰脲酸三聚氰胺

氰脲酸三聚氰胺是由三聚氰胺和异氰脲酸构成的有机盐。氰脲酸三聚氰胺有时会作为固体润滑剂加入到润滑脂组合物中。在润滑脂组合物含有氰脲酸三聚氰胺和有机钼化合物（其中特别是二烷基二硫代氨基甲酸钼盐）时，容易使聚缩醛树脂成型品的耐热寿命降低，而本发明即使在润滑脂组合物中含有氰脲酸三聚氰胺和有机钼化合物的情况下，通过将（B）受阻酚类抗氧化剂的用量调整至上述范围，可以提高聚缩醛树脂成型品的耐热寿命并且使聚缩醛树脂组合物的热稳定性处于充分高的状态。

此外，在润滑脂组合物含有氰脲酸三聚氰胺、有机钼化合物（其中特别是二烷基二硫代氨基甲酸钼盐）以及聚四氟乙烯（PTFE）时，容易使聚缩醛树脂成型品的耐热寿命降低，而根据本发明的使用方法，可抑制上述耐热寿命的降低。

润滑脂组合物中的、氰脲酸三聚氰胺与PTFE的总含量（不含PTFE时为氰脲酸三聚氰胺的含量）也根据用途等而适当决定，上述总含量为10质量%以上时，特别容易使聚缩醛树脂成型品的耐热寿命降低，因此这种情况下特别需要本发明这样的技术。

其他成分

在上述润滑脂组合物中，除了上述成分以外，在可达到本发明的目的的范围内，可根据需要而配混抗氧化剂、防锈剂、固体润滑剂、填充剂、油性剂、金属钝化剂、耐水剂、极压剂、耐摩损剂、粘度指数提高剂、着色剂等添加剂。

涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品

涂布有润滑脂组合物的聚缩醛树脂成型品可利用于汽车部件、电气电子部件、建材、生活相关部件·化妆相关部件·医用相关部件等各种用途。尤其，可适宜地用于要求滑动性的机构部件，具体而言有齿轮、杆、凸轮、滑轮、轴承等滑动部件。

实施例

以下通过实施例来具体说明本发明，但本发明并不限定于这些。

材料

（A）聚缩醛树脂

聚缩醛树脂使用熔融指数=9g/10分钟。上述聚缩醛树脂如下制备。

向双轴桨叶型的连续式聚合机中连续供给96.7质量%三聚甲醛（trioxane）与3.3质量%1,3-二氧戊环的混合物，添加作为催化剂的15ppm三氟化硼进行聚合。供给聚合的三聚甲醛与1,3-二氧戊环的混合物含有6ppm水、3.5ppm甲醇、5ppm甲酸作为杂质。

对于从聚合机排出口排出的聚合物，通过立即加入含有1000ppm三乙基胺的水溶液并进行粉碎、搅拌处理而进行催化剂的失效，接着，进行离心分离、干燥，由此得到粗聚缩醛树脂。

接着，向具有排气口的双螺杆挤出机供给该粗聚缩醛树脂，在树脂温度约220℃下熔融混炼，从而将不稳定末端部分解，并且将含有分解产物的挥发物从排气口减压脱挥。将从挤出机的模具导出的树脂冷却、切碎，从而得到去除了不稳定末端部的粒料状的聚缩醛树脂。

另外，上述熔融指数是依据ASTM-D1238在190℃、2160g的条件下求出的值（g/10分钟）。

（B-1）抗氧化剂：三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](商品名：IRGANOX245）

（B-2）抗氧化剂：季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]（商品名：IRGANOX1010）

（C-1）碱土金属的氧化物：氧化镁

（C-2）碱土金属的脂肪酸盐：硬脂酸钙

（D）含氮化合物：三聚氰胺

（E）脱模剂：N,N’-亚乙基双(硬脂酸酰胺）

润滑脂组合物的评价

使用以下的润滑脂组合物1～润滑脂组合物6。

润滑脂组合物1：二丁基二硫代氨基甲酸钼盐的含量为2.3质量%、氰脲酸三聚氰胺与PTFE的总含量为13.7质量%的润滑脂组合物（“Molykote YM102”、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造）

润滑脂组合物2：二丁基二硫代氨基甲酸钼盐的含量为2.6质量%、氰脲酸三聚氰胺的含量为20.5质量%的润滑脂组合物（不含PTFE）（“Molykote PG641”、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造）

润滑脂组合物3：二丁基二硫代氨基甲酸钼盐的含量为0.9质量%、氰脲酸三聚氰胺的含量为14.8质量%的润滑脂组合物（不含PTFE）（“SANKOL FG-84M”、SANKEIKAGAKU CO.,LTD.制造）

润滑脂组合物4：二丁基二硫代氨基甲酸钼盐的含量为0.8质量%、氰脲酸三聚氰胺的含量为29.8质量%的润滑脂组合物（不含PTFE）（“SANKOL FG-87HSR”、SANKEIKAGAKU CO.,LTD.制造）

润滑脂组合物5：氰脲酸三聚氰胺与PTFE的总含量为20.8质量%的润滑脂组合物（“Permalub FIM-3”、协同油脂株式会社制造）

润滑脂组合物6：二丁基二硫代氨基甲酸钼盐的含量为3.0质量%（不含氰脲酸三聚氰胺、PTFE）（“Molywhite HD No，1”、SANKEIKAGAKU CO.,LTD.制造）

各成分的含量按以下方法分析。首先，提取润滑脂组合物中的己烷不溶物（质量%），接着，将该己烷不溶物分离为甲醇可溶物、氯仿可溶物、不溶于甲醇和氯仿的残渣，将它们干燥去除各溶剂并测定重量。测定重量后，使用红外分光法（IR）、核磁共振分光法（NMR）、热解气相色谱/质量分析法（GS/MS）鉴定各分离物中含有的主要成分。

润滑脂组合物对聚缩醛树脂成型品的耐热寿命造成的影响

使用宝理塑料株式会社制造的DURACON（注册商标）M90S制造ISO规定的哑铃形试验片。对于该哑铃形试验片，按照ISO527-1的方法测定拉伸强度（这里得到的拉伸强度为初始拉伸强度）。

制造同样的哑铃形试验片，将润滑脂组合物1涂布在该试验片上。对该涂布有润滑脂组合物1的试验片在120℃、10天的条件下进行加热。对于该加热后的哑铃形试验片，按照ISO527-1的方法测定拉伸强度（这里得到的拉伸强度为拉伸强度（10天后））。由该拉伸强度（10天后）和初始拉伸强度算出拉伸强度保持率（（拉伸强度（10天后）/初始拉伸强度）×100）。结果示于表1。

用与上述同样的方法测定拉伸强度（20天后）、拉伸强度（30天后）、拉伸强度（40天后）。并同样算出拉伸强度保持率（%）。结果示于表1。

对于润滑脂组合物2～6，也同样测定拉伸强度，算出拉伸强度保持率。这些结果示于表1。另外，对于润滑脂组合物2～6，测定拉伸强度（20天后）、拉伸强度（30天后）、拉伸强度（40天后）、拉伸强度（60天后），算出它们的拉伸强度保持率。

[表1]

＊：哑铃形试验片显著劣化，难以正确测定

由上述表1的结果确认到，在使用含有有机钼化合物、氰脲酸三聚氰胺以及PTFE的润滑脂组合物1时，聚缩醛树脂成型品的耐热寿命特别容易降低。此外确认到，在使用含有有机钼化合物和氰脲酸三聚氰胺的润滑脂组合物时，与使用含有有机钼化合物但不含氰脲酸三聚氰胺的润滑脂组合物时相比，聚缩醛树脂成型品的耐热寿命容易降低。此外确认到，在使用不含有机钼化合物的润滑脂组合物时，聚缩醛树脂成型品的耐热寿命不容易降低。

聚缩醛树脂组合物的制备

将表2所示的成分按表2所示的比例供给挤出机，制造实施例和比较例的聚缩醛树脂粒料。

热稳定性的评价

将挤出后的粒料5g制成试验片，根据该试验片在空气中、230℃下加热45分钟时的重量减少率评价热稳定性。结果示于表2。

聚缩醛树脂成型品的制造

使用实施例和比较例中制备的聚缩醛树脂组合物，用注射成型法成型ISO哑铃形试验片。

上述哑铃形试验片的拉伸强度按照依据ISO527-1的方法进行测定（初始拉伸强度）。

制造同样的哑铃形试验片，将润滑脂组合物1涂布在该试验片上。对该涂布有润滑脂组合物1的试验片在120℃、40天的条件下加热。对于该加热后的哑铃形试验片，按照ISO527-1的方法测定拉伸强度（这里得到的拉伸强度为拉伸强度（40天后））。由该拉伸强度（40天后）和初始拉伸强度算出拉伸强度保持率（（拉伸强度（40天后）/初始拉伸强度）×100）。结果示于表2。

表2的结果可明显确认到，受阻酚类抗氧化剂的含量较多的比较例3、4的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命大幅降低。而受阻酚类抗氧化剂的含量较少的比较例1、2虽然聚缩醛树脂成型品的耐热寿命高，但聚缩醛树脂组合物的热稳定性降低。相对于这些比较例，确认到实施例的聚缩醛树脂成型品的耐热寿命高，聚缩醛树脂组合物的热稳定性也充分。

Claims (4)

1.一种聚缩醛树脂成型品的使用方法，其使将聚缩醛树脂组合物成型而成的聚缩醛树脂成型品与含有有机钼化合物的润滑脂组合物接触来使用，所述聚缩醛树脂组合物中相对于100质量份（A）聚缩醛树脂，含有：

0.10～0.25质量份（B）受阻酚类抗氧化剂，

0.01～0.10质量份选自碱金属的脂肪酸盐、碱金属的氧化物、碱土金属的脂肪酸盐和碱土金属的氧化物中的至少一种（C）金属化合物，以及

0.01～0.10质量份（D）含氮化合物。

2.根据权利要求1所述的使用方法，其中，所述有机钼化合物为二烷基二硫代氨基甲酸钼。

3.根据权利要求1或2所述的使用方法，其中，所述润滑脂组合物含有氰脲酸三聚氰胺。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的使用方法，其中，相对于100质量份所述（A）聚缩醛树脂，还含有0.01～1.00质量份选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、聚氧亚烷基二醇和有机硅化合物中的至少一种（E）脱模剂。