CN103304553B - 2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚及其制备方法与应用 - Google Patents
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- CN103304553B CN103304553B CN201310247667.7A CN201310247667A CN103304553B CN 103304553 B CN103304553 B CN 103304553B CN 201310247667 A CN201310247667 A CN 201310247667A CN 103304553 B CN103304553 B CN 103304553B
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Abstract
本发明涉及化学结构式Ⅰ所示2-（丙烯-2-基）-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚及其立体异构体或Z、E式异构体。其中，R1选自：氢、C1~C2烷基、C3~C6直链烷基、支链烷基或脂环基；R2选自：氢、C1~C2烷基、C3~C6直链烷基、支链烷基或脂环基、苄基或苯基。环丙鱼藤腙与醛（酮）反应得到2-（丙烯-2-基）-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。2-（丙烯-2-基）-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚及其立体异构体或Z、E式异构体在制备杀菌剂中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一类新化合物的制备和应用，具体是2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚及其制备方法和作为杀菌剂的应用。
背景技术
鱼藤酮是早期人们从鱼藤属等植物根部中提取分离出来的一种具有杀虫活性的化合物，是三大传统植物性杀虫剂之一[杀虫植物与植物性杀虫剂.第2版.北京：中国农业出版社，2004]。由于鱼藤酮的杀虫谱广、残留期短、不易产生抗药性、对人畜安全和有利于促进生态平衡等优点，使得鱼藤酮作为绿色农药具有很大开发潜力[鱼藤酮的应用现状及存在问题.农药，2005，44(8)：352-355]。以鱼藤酮为先导物进行结构修饰得到鱼藤酮衍生物具有杀虫、杀菌和抗肿瘤等多种生物活性。Carson最早利用氧硫叶立德将鱼藤酮的C环断开的同时环合形成环丙鱼藤酮[Journal of the Chemical Society,Perkin Transactions 1,1982:773-778]；中国专利[ZL 201010148043.6]描述了环丙鱼藤酮的制备和抗肿瘤活性；在此基础上，中国专利[ZL 201110226848.2]报道了鱼藤环丙酰胺的制备和抗肿瘤活性。
有关鱼藤酮衍生物的制备与应用中国发明专利列入下表：
中国专利描述了基于呋喃酚研发的非氨基甲酸酯类农药或其他功能化合物，具体化合物的制备与应用专利列入表2：
表2 基于呋喃酚应用的中国发明专利
含腙类的化合物因为其优良的生物活性、简单易得的方法深受农药学家的关注。研究表明由于活性叠加效应的影响，含双亚胺的化合物较相应的单亚胺化合物具有更强的生物活性[有机化学,2008,28(5):889-893]。已经商品化的双腙化合物有1980年美国氰胺公司研制开发的氟蚁腙，主要用于防治农业的蚁害虫；中国专利[CN 1390829]报道的二苯甲酮腙类衍生物甲磺虫腙对鳞翅目害虫具有高效的杀虫活性，有望成为新型农药杀虫剂品种。
本发明以鱼藤酮衍生物(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]甲酮为原料，对其共轭的羰基进行结构修饰，引入活性双腙基团，合成一系列结构新颖的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚，并对所得化合物进行杀菌活性测试，期望获得高效、低毒的新化合物。
发明内容
本发明的目的在于提供化学结构式Ⅰ所示的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚及其立体异构体或Z、E式异构体。
其中，R1选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、支链烷基或脂环基；R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、支链烷基或脂环基、苄基或苯基。
本发明的目的在于还提供了(2R)-5-[(丙-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚、(2R)-5-[(丁-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚、(2R)-5-[(己-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚、(2R)-5-[(4-甲基戊-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚、(2R)-5-[(亚乙基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基))-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚、(2R)-5-[(亚丁基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚、(2R)-5-[(苯亚甲基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
本发明还提供了2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备方法，其制备包括如下步骤：(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)甲酮与水合肼按1∶1摩尔比反应得到环丙鱼藤腙(Ⅱ)；环丙鱼藤腙与醛(酮)反应得到2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚(Ⅰ)；制备反应如下：
其中，R1选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、支链烷基或脂环基；R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、支链烷基或脂环基、苄基或苯基。
本发明的目的在于提供的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚具有良好的杀菌活性，可在制备杀菌剂中应用。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明首次制备了一类2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚；首次发现2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚具有杀菌活性，可用于制备杀菌剂。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
环丙鱼藤腙的制备
100mL三口瓶中加入(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)甲酮2.00g(1.1mmol)，乙醇20mL溶解，1.5mL含量为80％的水合肼，NaOH固体0.25g(6.25mmol)，85℃下搅拌回流，TLC跟踪，5h后水洗，干燥得1.7g白色固体，收率86.4％。熔点177-178.5℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：1.43～1.47(m，1H，1a-H)，1.71(s，1H，1-H)，1.77～1.82(m，3H，CH3)，1.96～2.05(m，1H，1-H)，3.01～3.10(m，1H，2-H)，3.34～3.39(m，1H，2-H)，3.64，3.73(2×d，J＝4.8 Hz，3H，CH3O)，3.82(s，3H，CH3O)，4.08(t，J＝10.6 Hz，1H，3′-H)，4.44(t，J＝10.6 Hz，1H，3′-H)，4.92(d，J＝10.8 Hz，1H，＝CH2)，5.09(d，J＝10.8 Hz，1H，＝CH2)，5.22～5.29(m，1H，2′-H)，6.26，6.37(2×d，J＝8.4 Hz，1H，6-H)，6.50～6.60(m，2H，7′-H，5-H)，7.45，7.13(2×m，1H，6′-H)。ESI-MS，m/z：422.2(M+，100％)，423.2(M++1，27.8％)，424.2(M++2，13.6％)。
实施例2
(2R)-5-[(丙-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
150mL三口瓶中加入环丙鱼藤腙0.50g(1.2mmol)，丙酮1.5mL，室温搅拌反应20min，TLC监测，脱溶，柱层得0.29g黄色固体，收率53.7％，m.p.75-80℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：1.25～1.26(m，J＝5.2 Hz，1H，1a-H)，1.46～1.51(m，J＝5.2Hz，1H，1-H)，1.61(t，J＝5.2 Hz，1H，1-H)，2.10，1.97(2×s，3H，CH3C)，2.05，1.88，1.78(2×t，d，J＝6.8 Hz，3H，CH3C)，1.82(s，3H，CH3)，3.04～3.11(m，1H，2-H)，3.36～3.46(m，1H，2-H)，3.60，3.67(2×d，J＝4.4 Hz，3H，CH3O)，3.81(s，3H，CH3O)，4.09，4.18(2×d，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.34(d，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.93(t，J＝9.2 Hz，1H，＝CH2)，5.10(t，J＝9.2 Hz，1H，＝CH2)，5.30(q，J＝9.2 Hz，1H，2′-H)，6.29～6.41(m，3H，6-H，7′-H，5-H)，7.40，7.70(2×d，d，J＝8.4 Hz，1H，6′-H)，12.68(d，J＝10.4 Hz，1H，HO)。ESI-MS，m/z：463.1(M++1，100％)，464.1(M++2，26.0％)。
实施例3
(2R)-5-[(丁-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
操作同实施例2，环丙鱼藤腙与丁酮反应0.5h纯化得0.21g黄色固体，收率37.5％，m.p.65-73℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：0.95，1.09(t，td，J＝7.6 Hz，J＝2.4、7.6 Hz，3H，CH2CH3)，1.24～1.27(m，1H，1a-H)，1.45～1.51(m，1H，1-H)，1.59～1.64(m，1H，1-H)，1.78～1.83(m，3H，CH3)，1.78，2.08(2×s，3H，CH3-C＝N)，2.24，2.39(2×q，J＝7.6 Hz，2H，CH3CH2)，3.04～3.08(m，1H，2-H)，3.36～3.41(m，1H，2-H)，3.60，3.67(2×m，3H，CH3O)，3.81(s，3H，CH3O)，4.20，4.10(2×d，J＝10.4 Hz，1H，3′-H)，4.34(d，J＝10.4 Hz，1H，3′-H)，4.93～4.12(m，1H，＝CH2)，5.08～5.13(m，1H，＝CH2)，5.26～5.30(m，1H，2′-H)，6.30，6.40(2×d，J＝8.6 Hz，1H，6-H)，6.45，6.48(2×s，1H，7′-H)，6.51(d，J＝3.2 Hz，1H，5-H)，7.68，7.41(2×d，d，J＝8.6 Hz，1H，6′-H)，14.03，13.54(2×s，1H，HO)。ESI-MS，m/z：477.2(M+-1，100％)，476.2(M+，28.2％)。
实施例4
(2R)-5-[(己-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
操作同实施例2，环丙鱼藤腙与2-已酮反应0.5h，层析柱(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得0.3g黄白色固体，收率50.3％。m.p.77-81℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：1.09～1.12(m，1H，1a-H)，1.67～1.73(m，3H，CH3)，1.45～1.48(m，2H，CH2)，1.50～1.54(m，2H，CH2)，1.59～1.62(m，1H，1-H)，1.77～1.82(2×s，3H，CH3)，1.83～1.88(m，1H，1-H)，2.10～2.14(m，2H，CH2)，2.21～2.28(m，3H，CH3-C＝N)，3.03～3.09(m，1H，2-H)，3.35～3.44(m，1H，2-H)，3.58～3.60(m，3H，CH3O)，3.80(s，3H，CH3O)，4.07(d，J＝10.4 Hz，1H，3′-H)，4.35(d，J＝10.4 Hz，1H，3′-H)，4.93～4.94(m，1H，＝CH2)，5.10～5.12(m，1H，＝CH2)，5.28～5.30(m，1H，2′-H)，6.41(d，J＝8.8 Hz，1H，6-H)，6.45(s，1H，7′-H)，6.51～6.52(m，1H，5-H)，7.67，7.68(2×d，J＝8.8 Hz，1H，6′-H)，12.62(2×s，1H，HO)。
实施例5
(2R)-5-[(4-甲基戊-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
操作同实施例2，环丙鱼藤腙与4-甲基-2-戊酮反应0.5h得0.44g黄白色固体，收率74.9％。m.p.90-91.5℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：0.59(d，J＝6.4 Hz，2H，2’-H)，0.81～0.89(3×d，J＝6.4 Hz，6H，3’-H，4’-H)，0.98～1.04(m，1H，1a-H)，1.46～1.48(m，1H，1-H)，1.60～1.64(m，1H，1-H)，1.83(s，3H，CH3)，2.13，2.25(2×d，J＝6.4 Hz，1H，3’-H)，2.05～2.08(m，3H，CH3-C＝N)，3.05～3.11(m，1H，2-H)，3.36～3.42(m，1H，2-H)，3.60，3.66(2×s，3H，CH3O)，3.80(s，3H，CH3O)，4.13～4.15(m，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.34～4.37(m，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.92～4.95(m，1H，＝CH2)，5.08～5.13(m，1H，＝CH2)，5.29(t，J＝8.8 Hz，1H，2′-H)，6.30，6.41(2×d，J＝8.4 Hz，1H，6-H)，6.43，6.45(2×s，1H，7′-H)，6.49(d，J＝3.2 Hz，1H，5-H)，7.68，7.41(2×d，J＝8.4 Hz，1H，6′-H)，13.50～14.18(m，1H，HO)。ESI-MS，m/z：505.2(M++1，100％)，506.3(M++2，33.0％)。
实施例6
(2R)-5-[(亚乙基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基))-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
操作同实施例2，环丙鱼藤腙与乙醛40℃反应5min得0.44g黄色固体，收率83.0％。m.p.68-73.5℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：0.99～1.02(m，J＝6.8 Hz，1H，1a-H)，1.25(t，J＝6.8 Hz，1H，1-H)，1.39～1.44(m，1H，1-H)，1.77～1.83(m，3H，CH3)，1.95～2.12(m，t，J＝6.4 Hz，3H，CH3)，3.03～3.07(m，1H，2-H)，3.30～3.42(m，1H，2-H)，3.60，3.67(2×m，3H，CH3O)，3.81(s，3H，CH3O)，4.07，4.14(2×d，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.34～4.37(m，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.93～4.95(m，1H，＝CH2)，5.08～5.12(m，1H，＝CH2)，5.29(m，1H，2′-H)，6.28，6.40(2×d，J＝10.4 Hz，1H，6-H)，6.43～6.53(m，2H，7′-H，5-H)，7.17，7.39，7.59(3×dd，J＝2.0 Hz，J＝10.4 Hz，1H，6′-H)，7.69，7.89(2×m，J＝6.4 Hz，1H，HO)。ESI-MS，m/z：449.1(M++1，100％)，450.3(M++2，33.2％)。
实施例7
(2R)-5-[(亚丁基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
操作同实施例2，环丙鱼藤腙与丁醛35℃反应0.67h，柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得0.34g黄色液体，收率80.1％。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：0.89(m，J＝6.8 Hz，1H，1a-H)，1.35(t，J＝6.8 Hz，1H，1-H)，1.39～1.42(m，3H，CH3)，1.45(m，1H，1-H)，1.61～1.64(m，4H，CH2)，1.81(m，3H，CH3)，3.04(m，1H，2-H)，3.38(m，1H，2-H)，3.67(2×m，3H，CH3O)，3.81(s，3H，CH3O)，4.07，4.28(m，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.36(m，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.93(m，1H，＝CH2)，5.10(m，1H，＝CH2)，5.29(m，1H，2′-H)，6.40(m，J＝10.4 Hz，1H，6-H)，6.43～6.53(m，2H，7′-H，5-H)，7.59(d，J＝10.4 Hz，1H，6′-H)。
实施例8
(2R)-5-[(苯亚甲基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
操作同实施例2，环丙鱼藤腙与苯甲醛室温反应0.33h得0.4g黄色固体，收率66.2％。m.p.49.5-52℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：1.25(d，1H，1a-H)，1.43～1.47(m，1H，1-H)，1.76～1.83(3×s，3H，CH3)，2.09～2.13(m，1H，1-H)，3.06～3.10(m，1H，2-H)，3.37～3.44(m，1H，2-H)，3.60(s，3H，CH3O)，3.81(s，3H，CH3O)，4.26(d，J＝10.2 Hz，1H，3′-H)，4.40(d，J＝10.2 Hz，1H，3′-H)，4.92～4.96(m，1H，＝CH2)，5.09～5.14(m，1H，＝CH2)，5.32(t，J＝8.8 Hz，1H，2′-H)，6.34，6.44(2×d，J＝8.4 Hz，1H，6-H)，6.48，6.51(2×s，1H，7′-H)，6.54(s，1H，5-H)，7.39～7.41(m，3H，C6C5-3,4,5-H)，7.48(d，J＝8.4 Hz，1H，6′-H)。7.55(t，J＝7.2 Hz，1H，C6C5-2-H)，7.89(t，J＝7.2 Hz，1H，C6C5-6-H)，8.31，8.49(2×s，1H，＝CH)。ESI-MS，m/z：511.2(M++1，64.2％)，512.3(M++2，20.2％)。
实施例9
(2R)-5-[(1-苯基亚乙基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备
15mL乙醇溶解环丙鱼藤腙0.50g(1.20mmol)，加入苯乙酮2mL，54℃搅拌反应17h，TLC监控，乙酸乙酯(3×20mL)萃取，稀盐酸调节pH＝6，干燥脱溶后，柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得0.40g黄色固体，收率65.3％。m.p.85-89℃。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：1.03～1.09(m，1H，1a-H)，1.25(t，J＝6.8 Hz，1H，1-H)，1.96，2.13(2×m，J＝6.8 Hz，1H，1-H)，1.78～1.84(m，3H，CH3)，1.60～1.68(m，3H，CH3)，3.07～3.12(m，1H，2-H)，3.38～3.45(m，1H，2-H)，3.61～3.65(m，3H，CH3O)，3.79，3.82(2×m，3H，CH3O)，4.25(d，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，3.91，4.37(2×d，J＝10.0 Hz，1H，3′-H)，4.93～4.96(m，1H，＝CH2)，5.09～5.14(m，1H，＝CH2)，5.29～5.32(m，1H，2′-H)，6.19～6.45(m，2H，6-H，7′-H)，6.50～6.59(m，1H，5-H)，7.31～7.45(m，J＝7.6 Hz，3H，C6C5-2，3，4-H)，7.22，7.48，7.88(3×d，J＝8.6 Hz，1H，6′-H)， 7.67～7.79(m，J＝7.6 Hz，2H，C6C5-1，5-H)，11.11，12.70，13.57，14.02(4×s，1H，HO)。
实施例10
2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的杀菌活性测定
1试验目的
在室内测定了新化合物在供试浓度下对各种病原菌的毒力，初步评价其杀菌活性。
2试验条件
2.1供试靶标
油菜菌核病菌(Sclerotonia sclerotiorum)；菌种均保存在冰箱(4-8℃)内，试验前2-3天从试管斜面接种到培养皿内，在适宜温度下培养供试验用。实验用培养基均为马铃薯琼脂培养基(PDA)。
小麦白粉病菌(Blumeria graminis)用小麦苗保存孢子供试验用。
2.2培养条件
供试靶标及试验后靶标的培养条件为温度25±5℃，相对湿度65±5％
2.3仪器设备
烧杯、移液管、量筒、培养皿、高压灭菌锅、恒温生化培养箱等。
3试验设计
3.1试验药剂
2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚结构如下：
其中，R1选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、支链烷基或脂环基；R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、支链烷基或脂环基、苄基或苯基。
3.2试验浓度
离体药剂浓度设25mg/L，蚕豆叶片法药剂浓度设500mg/L。
3.3药剂配制
原药：用万分之一电子天平称取所需量；溶剂：N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，0.2％；乳化剂：Tween 80，0.1％；
普筛测定：准确称取0.0500g样品，用0.20mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水98.8ml，搅拌均匀，配制成500mg/L浓度溶液备用。
4试验方法
参照《农药生物活性评价SOP》。
油菜菌核病菌：参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用含药培养基法：取各500 mg/L化合物药液2mL，加入冷却至45℃的38mL的PDA中，制成终浓度为25mg/L的含药培养基平板。然后从培养好的试验病菌菌落边缘取6.5mm直径菌丝块，移至含药培养基上，每处理4次重复。处理完毕，置于28℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌落直径，计算生长抑制率。
小麦白粉病菌：参照生测标准方法NY/T1156.4-2006采用盆栽法，选用幼苗长至2叶～3叶期的感病品种小麦苗，用喷雾法将500mg/L化合物药液喷洒于小麦苗上，自然晾干，将发病小麦叶片上24小时内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于小麦苗上，每处理不少于3盆，每盆10株，保护性试验在药剂处理后24小时接种，然后置适宜条件下培养。根据空白对照发病情况分级调查，计算防治效果。
5杀菌剂活性评价
处理后定期观察记录叶片、植株的发病情况和菌丝生长情况，根据病情指数和菌丝直径，计算防效和抑制率。
式中：P表示防治效果，D0表示空白对照病斑直径，D1表示处理病斑直径
2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚杀菌活性普筛结果：2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚化合物对油菜菌核病菌(25mg/L)的抑制率列入表3中；2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚化合物对小麦白粉病菌(500mg/L)的抑制率列入表4中。
表3 2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚化合物对油菜菌核病菌的抑制率
表4 2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚化合物对小麦白粉病菌的抑制率
活性测试结果显示，2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚具有良好的杀菌活性，可用于制备杀菌剂。
Claims (10)
1.化学结构式Ⅰ所示的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚：
其中，R1选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、C3～C6支链烷基或C3～C6脂环基；R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C6直链烷基、C3～C6支链烷基或C3～C6脂环基、苄基或苯基。
2.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚是(2R)-5-[(丙-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
3.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚是(2R)-5-[(丁-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
4.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚是(2R)-5-[(己-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
5.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚是(2R)-5-[(4-甲基戊-2-亚基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
6.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚是(2R)-5-[(亚乙基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基))-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
7.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚是(2R)-5-[(亚丁基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
8.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚是(2R)-5-[(苯亚甲基亚肼基)(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)甲基]-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚。
9.权利要求1所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚的制备方法；其制备包括如下步骤：(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)甲酮与水合肼按1∶1摩尔比反应得到环丙鱼藤腙(Ⅱ)；环丙鱼藤腙与醛(酮)反应得到2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚(Ⅰ)；制备反应如下：
其中，R1、R2的定义如权利要求1所述。
10.权利要求1～8中任一项所述的2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢-4-苯并呋喃酚在制备杀菌剂中的应用。
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