CN103298881A - 具有优良的耐冲击性和低光泽度特性的阻燃热塑性树脂组合物 - Google Patents

具有优良的耐冲击性和低光泽度特性的阻燃热塑性树脂组合物 Download PDF

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CN103298881A CN2011800637654A CN201180063765A CN103298881A CN 103298881 A CN103298881 A CN 103298881A CN 2011800637654 A CN2011800637654 A CN 2011800637654A CN 201180063765 A CN201180063765 A CN 201180063765A CN 103298881 A CN103298881 A CN 103298881A
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Abstract

本发明涉及一种阻燃热塑性树脂组合物。该阻燃热塑性树脂组合物包含：（A）约100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂；（B）相对于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的约0.1重量份到约10重量份的消光剂；和约19重量份到约23重量份的溴化阻燃剂。因此，该阻燃热塑性树脂组合物可以具有优良的耐冲击性和低光泽度特性。

Description

具有优良的耐冲击性和低光泽度特性的阻燃热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种具有优良耐冲击性和低光泽度性质的阻燃热塑性树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物，通过向橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂中加入一定量的消光剂和溴化阻燃剂，其具有优良的阻燃性、低光泽度性质和耐冲击性。
背景技术
苯乙烯-丙烯腈-丁二烯（ABS）共聚物树脂是由可以具有优良的可加工性的苯乙烯、可以有优良的强度和耐化学性的丙烯腈以及可以具有优良的耐冲击性的丁二烯制备而成。因为ABS树脂有这各种性质，它已经用于多种用途，如汽车、电气/电子器件、办公设备、家用电器、玩具等。
ABS树脂还可以用于要求阻燃性的应用，如布线管道。丁二烯的量增加可以增强耐冲击性，但也可以使阻燃性劣化。因此，需要有既阻燃还可以保持一定水平的耐冲击性的材料。
此外，因为布线管道通常设置在室内空间中，所以日益优选具有低光泽度外观而不是高光泽度外观的布线管道。也日益优选用于汽车、家用电器等的低光泽度的外部和内部材料。
通常通过表面涂覆注模产品赋予其低光泽度外表。以这种方式，光可通过粗化模制品表面发生散射以降低表面光泽度。在不使用涂覆法的情况下，也可以通过增加热塑性树脂的橡胶尺寸或通过添加基于滑石的添加剂来降低表面光泽度。然而，这些方法可能不能使表面光泽度降低至低于一定水平。这些方法也可能使制品的其他性质劣化，如耐冲击性。
发明内容
发明目的
本发明的目的是提供具有优良的耐冲击性的阻燃热塑性树脂组合物。
本发明另一个目的是提供具有优良的低光泽度性质的阻燃热塑性树脂组合物。
本发明的其他目的、特征和优势将从随后的公开内容和所附的权利要求中显而易见。
发明内容
根据本发明的阻燃热塑性树脂组合物包含：（A）100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂；（B）基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的0.1重量份到10重量份的消光剂；和（C）基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的19重量份到23重量份的溴化阻燃剂。
在本发明的实例性实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）包含：（A1）按重量计21%到按重量计34%的通过使橡胶状聚合物（rubbery polymer）、芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和可选的赋予可加工性和耐热性的单体接枝共聚而制备的接枝共聚物树脂，和（A2）按重量计66%到按重量计79%的通过使芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体，和可选的赋予可加工性和耐热性的单体共聚而制备的共聚物树脂。
在本发明的实例性实施方式中，接枝共聚物（A1）是通过将按重量计34%到按重量计94%的芳香族乙烯基单体、按重量计1%到按重量计30%的与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和按重量计0%到按重量计15%的赋予可加工性和耐热性的单体接枝共聚到按重量计5%到按重量计65%的橡胶状聚合物上制备的。
在本发明的实例性实施方式中，共聚物树脂（A2）是通过按重量计60%到按重量计90%的芳香族乙烯基单体、按重量计10%到按重量计40%的与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和按重量计0%到按重量计30%的赋予可加工性和耐热性的单体共聚而制备的。
在本发明的实例性实施方式中，消光剂（B）的重均分子量可以为1,000,000g/mol到10,000,000g/mol。
在本发明的实例性实施方式中，消光剂（B）由聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物组成。
在本发明的实例性实施方式中，溴化阻燃剂包括溴化环氧低聚物。
在本发明的实例性实施方式中，阻燃热塑性树脂组合物进一步包含作为阻燃助剂的锑氧化物。
在本发明的实例性实施方式中，阻燃热塑性树脂组合物进一步包含选自由以下各项组成的组中的一种或多种添加剂：增塑剂、防滴剂、热稳定剂、脱模剂、耐候性稳定剂、卤素稳定剂、滑润剂、填料、偶联剂、光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、分散剂、抗冲改性剂及其组合。
在本发明的实例性实施方式中，由阻燃热塑性树脂组合物形成的3.175mm厚的样品根据ASTM D256测定的悬臂梁缺口冲击强度可以为10kgf·cm/cm到20kgf·cm/cm。
在本发明的实例性实施方式中，阻燃热塑性树脂组合物在200°C的温度下和在5kg的负载的条件下根据ASTM D1238测定的熔体流动指数可以为2.3g/10min到3.0g/10min。
在本发明的实例性实施方式中，由阻燃热塑性树脂组合物形成的2.5mm厚的样品根据UL94测定的阻燃等级为V0。
在本发明的实例性实施方式中，通过利用色卡G30界面注塑机（colorchip G30face injection machine）将阻燃热塑性树脂组合物注模而制备的样品可以具有根据ASTM D523测定的在60度下以及在垂直方向上的10到25的光泽度。
发明效果
根据本发明的阻燃热塑性树脂组合物具有优良的耐冲击性和低光泽度特性。
具体实施方式
在本发明的以下详细描述中，将更充分地描述本发明，其中描述了本发明的一些而不是全部实施方式。
根据本发明的阻燃热塑性树脂组合物包含（A）100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂；（B）基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的0.1重量份到10重量份的消光剂；和（C）基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的19重量份到23重量份的溴化阻燃剂。
（A）橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂
橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂是通过芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和可选的赋予可加工性和耐热性的单体与橡胶状聚合物聚合制备的。
橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以仅含有接枝共聚物树脂。可替换地，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂可以包含接枝共聚物树脂和非接枝共聚物树脂两者。当橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂包含接枝共聚物树脂和非接枝共聚物树脂两者时，可以根据相容性调节单体的使用量。
在本发明的实例性实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）包含（A1）通过将橡胶状聚合物、芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和可选的赋予可加工性和耐热性的单体接枝共聚而制备的按重量计21%到按重量计34%的接枝共聚物树脂，和（A2）通过将芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和可选的赋予可加工性和耐热性的单体共聚而制备的按重量计66%到按重量计79%的共聚物树脂。例如，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）可以包含按重量计25%或按重量计30%的量的接枝共聚物树脂（A1）。此外，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）可以包含按重量计70%或按重量计75%的共聚物树脂（A2）。在这种情况下，接枝共聚物树脂（A1）以颗粒的形式分散在包含共聚物树脂（A2）的基质（连续相）中。
（A1）接枝共聚物树脂
接枝共聚物树脂是通过将芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体，和可选的赋予可加工性和耐热性的单体接枝共聚到橡胶状聚合物上制备的。
橡胶状聚合物的实例包括，但不限于，二烯类（diene-based）橡胶，如聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等，通过将氢加至二烯类橡胶、丙烯酸类橡胶（如聚丙烯酸丁酯等）制备的饱和橡胶，乙烯-丙烯-二烯单体橡胶等，以及其组合。在实例性实施方式中，橡胶状聚合物可以是二烯类橡胶，如丁二烯类橡胶。基于按重量计100%的橡胶状聚合物和可接枝共聚单体的混合物，橡胶状聚合物可以以按重量计5%到按重量计65%的量使用。例如，基于按重量计100%的橡胶状聚合物和可接枝共聚单体的混合物，橡胶状聚合物可以以按重量计50%的量使用。
考虑到耐冲击性和外观，橡胶状聚合物的平均粒径可以为0.1μm到4μm。在本发明的实例性实施方式中，橡胶状聚合物的平均粒径可以为0.26μm到0.30μm。例如，橡胶状聚合物的平均粒径可以为0.28μm。
芳香族乙烯基单体的实例包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等，以及其组合。在实例性实施方式中，可以使用苯乙烯。基于按重量计100%的橡胶状聚合物和可接枝共聚单体的混合物，芳香族乙烯基单体可以以按重量计34%到按重量计94%的量使用。例如，基于按重量计100%的橡胶状聚合物和可接枝共聚单体的混合物，芳香族乙烯基单体可以以按重量计36%的量使用。
在本发明的实例性实施方式中，可以将与芳香族乙烯基单体可共聚的单体中的一种或多种引入接枝共聚物树脂（A1）中。可引入的单体的实例包括，但不限于，乙烯基氰化物如丙烯腈、不饱和腈类化合物如乙基丙烯腈（ethacrylonitrile）或甲基丙烯腈等，以及其组合。基于按重量计100%的橡胶状聚合物和可接枝共聚单体的混合物，与芳香族乙烯基单体可共聚的单体可以以按重量计1%到按重量计30%的量使用。例如，基于按重量计100%的橡胶状聚合物和可接枝共聚单体的混合物，与芳香族乙烯基单体共聚的可单体可以以按重量计14%的量使用。
赋予可加工性和耐热性的单体的实例包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代的马来酰亚胺等，以及其组合。基于按重量计100%的橡胶状聚合物和可接枝共聚单体的混合物，赋予可加工性和耐热性的单体可以以按重量计0%到按重量计15%的量使用。
在本发明的实例性实施方式中，接枝共聚物树脂包含按重量计54%到按重量计62%的量的聚丁二烯（PBD）。例如，接枝共聚物树脂可以包含按重量计58%的量的聚丁二烯（PBD）。
在本发明的实例性实施方式中，接枝共聚物树脂的橡胶聚合物的接枝度可以为70%到95%。例如，接枝共聚物树脂的接枝度可以为89%。
（A2）共聚物树脂
共聚物树脂（A2）是通过芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和可选的赋予可加工性和耐热性的单体共聚制备的。考虑到相容性，可以调节用于制备接枝共聚物树脂的单体的量和用于制备共聚物树脂的单体的量。
芳香族乙烯基单体的实例包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等，以及其组合。在实例性实施方式中，可以使用苯乙烯。基于按重量计100%的单体混合物，芳香族乙烯基单体可以以按重量计60%到按重量计90%的量使用。例如，基于按重量计100%的单体混合物，芳香族乙烯基单体可以以按重量计75%的量使用。
与芳香族乙烯基单体可共聚的单体的实例包括，但不限于，乙烯基氰化物如丙烯腈、不饱和腈类化合物如乙基丙烯腈和甲基丙烯腈等，以及其组合。基于按重量计100%的单体混合物，可与芳香族乙烯基单体共聚的单体可以以按重量计10%到按重量计40%的量使用。例如，基于按重量计100%的单体混合物，与芳香族乙烯基单体可共聚的单体可以以按重量计25%的量使用。
赋予可加工性和耐热性的单体的实例包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺等，以及其组合。基于按重量计100%的单体混合物，赋予可加工性和耐热性的单体可以以按重量计0%到按重量计30%的量使用。
橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的实例包括，但不限于，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（ABS树脂）、丙烯腈-乙烯丙烯橡胶-苯乙烯共聚物树脂（AES树脂）、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物树脂（AAS树脂）等，以及其组合。
（B）消光剂
消光剂影响模制品的表面，使得模制品的表面粗糙，光在模制品的表面上散射，从而赋予热塑性树脂无光泽的性质。在本发明中，通过加入消光剂，不仅可以保持在消光剂加入之前的热塑性树脂组合物的性质，还可以高度降低模制品的表面光泽度。
在本发明的实例性实施方式中，消光剂具有超高分子量。例如，消光剂的重均分子量可以为1,000,000g/mol到10,000,000g/mol，例如2,000,000g/mol到8,000,000g/mol。当消光剂的重均分子量小于1,000,000g/mol时，可以不显示光泽度降低的效果。
在本发明的实例性实施方式中，消光剂包含聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。此外，在本发明的实例性实施方式中，消光剂包含苯乙烯类基质和交联丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。包含苯乙烯类基质和交联丙烯腈-苯乙烯共聚物的聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物是技术人员已知的并且是市售的。
在本发明中，基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂，组合物可以包含0.1重量份到10重量份的量的消光剂，例如2重量份到6重量份，又如4重量份到6重量份。例如，根据100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂，组合物可以包含2重量份、4重量份或6重量份的量的消光剂。当阻燃热塑性树脂组合物包含高于10重量份的量的消光剂时，阻燃性可能劣化。
（C）溴化阻燃剂
溴化阻燃剂的实例包括，但不限于，四溴双酚-A、十溴二苯醚、十溴化二苯基乙烷、1,2-双(三溴苯基)乙烷、溴化环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、双(2,3-二溴丙基醚)、三(三溴苯基)三嗪、溴化脂族烃、溴化芳香烃等，以及其组合。
在本发明的实例性实施方式中，溴化阻燃剂包含溴化环氧低聚物。而且，溴化阻燃剂可以由溴化环氧低聚物组成。在本发明的实例性实施方式中，溴化环氧低聚物的重均分子量可以为600g/mol到8,000g/mol。
在本发明的实例性实施方式中，溴化阻燃剂可以包含溴化二苯基乙烷的混合物。在本发明的实例性实施方式中，溴化二苯基乙烷的混合物可以包含按重量计55%到按重量计85%，例如按重量计57%到按重量计85%，又如按重量计60%到按重量计85%的量的六溴二苯基乙烷。此外，溴化二苯基乙烷的混合物可以包含按重量计65%到按重量计85%的量的六溴二苯基乙烷。此外，溴化二苯基乙烷的混合物可以包含按重量计70%到按重量计85%的量的六溴二苯基乙烷。在本发明的实例性实施方式中，溴化二苯基乙烷的混合物可以进一步包含选自由以下各项组成的组中的溴化二苯基乙烷：五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷、八溴二苯基乙烷、九溴二苯基乙烷、十溴二苯基乙烷和其组合。溴化二苯基乙烷的混合物可以包含按重量计55%到按重量计85%的量的六溴二苯基乙烷，因此可以赋予热塑性树脂组合物优良的耐候性和耐热性。
在本发明的实例性实施方式中，阻燃热塑性树脂组合物可以包含其它卤素类阻燃剂、磷类阻燃剂等，以及其组合，而不是/不仅是溴化二苯基乙烷。
在本发明的实例性实施方式中，基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂，阻燃热塑性树脂组合物可以包含19重量份到23重量份的量的溴化阻燃剂。例如，基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂，阻燃热塑性树脂组合物可以包含21重量份的量的溴化阻燃剂。
在本发明的实例性实施方式中，根据需要，阻燃热塑性树脂组合物可以进一步包含一种或多种添加剂，如，但不限于，阻燃助剂、增塑剂、抗滴剂、热稳定剂、脱模剂、耐候性稳定剂、卤素稳定剂、滑润剂、填料、偶联剂、光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、防静电剂、分散剂、抗冲改性剂，等等。这些可以单独或以其组合使用。例如，阻燃热塑性树脂组合物可以进一步包含阻燃助剂、初级抗氧化剂、次级抗氧化剂和滑润剂。
阻燃助剂的实例包括，但不限于，锑氧化物等。锑氧化物的实例包括，但不限于，三氧化锑、五氧化锑等，以及其组合。在实例性实施方式中，可以使用三氧化锑。三氧化锑的50%颗粒尺寸可以为0.01μm到6μm，例如0.02μm到3.0μm。五氧化锑的颗粒尺寸可以为0.01μm到1.0μm，例如0.02μm到0.5μm。
在本发明的实例性实施方式中，基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂，组合物可以包含1重量份到6重量份的量的锑氧化物。当组合物包含高于6重量份的量的锑氧化物时，可能损害树脂的性质的平衡。在实例性实施方式中，组合物可以包含2重量份到6重量份或3重量份到6重量份的锑氧化物。例如，基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂，组合物可以包含5.5重量份的量的锑氧化物。
在本发明的实例性实施方式中，由阻燃热塑性树脂组合物形成的3.175mm厚的样品根据ASTM D256测定的悬臂梁缺口冲击强度可以为10kgf·cm/cm到20kgf·cm/cm。例如，由阻燃热塑性树脂组合物形成的3.175mm厚的样品根据ASTM D256测定的悬臂梁缺口冲击强度可以为11.5kgf·cm/cm、11.8kgf·cm/cm、12.1kgf·cm/cm、17.4kgf·cm/cm、17.6kgf·cm/cm或18.5kgf·cm/cm。
在本发明的实例性实施方式中，阻燃热塑性树脂组合物在200°C的温度下和5kg的负载的条件下根据ASTM D1238测定的熔体流动指数可以为2.3g/10min到3.0g/10min。例如，阻燃热塑性树脂组合物在200°C温度下和5kg的负载的条件下根据ASTM D1238测定的熔体流动指数可以为2.4g/10min、2.5g/10min、2.7g/10min或2.8g/10min。
在本发明的实例性实施方式中，由阻燃热塑性树脂组合物形成的2.5mm厚的样品根据UL94测定的阻燃等级为V0。
在本发明的实例性实施方式中，通过利用色卡G30界面注塑机将阻燃热塑性树脂组合物注射模塑而制备的样品根据ASTM D523测定的在60度下和在垂直方向上的光泽度可以为10到25。例如，通过利用色卡G30界面注塑机将阻燃热塑性树脂组合物注射模塑而制备的样品根据ASTMD523测定的在60度下和在垂直方向上的光泽度可以为16、17、19、20、23或24。
通过参考以下用于示出的目的，并且不应解释为以任何方式限制本发明的范围的实施例，可以更好地理解本发明，本发明的范围在附加在此的权利要求中限定。
实施例
在以下实施例和比较例中使用的每种组分的规格如下。
（A）橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂
（A1）接枝共聚物树脂
使50重量份的固体含量的丁二烯橡胶胶乳、36重量份的苯乙烯、14重量份的丙烯腈、150重量份的去离子水、1.0重量份的油酸钾、0.4重量份的氢过氧化枯烯、0.2重量份的叔十二烷硫醇、0.4重量份的葡萄糖、0.01重量份的硫酸铁水合物、和0.3重量份的焦磷酸钠在75°C下反应5小时以制备接枝共聚物（g-ABS）胶乳。将0.4重量份的硫酸加入所得到的产物中，并使所得到的产物凝结以制备具有
Figure BDA00003443735300121
的聚丁二烯（PBD）、PBD的量为58%重量份和89%接枝度的粉末形式的接枝共聚物树脂（g-ABS）。
[参考1]接枝度的测定方法
使异丙醇（IPA）在水浴（water base）中沸腾。将20到25mL的接枝共聚物树脂的样品加入100mL的烧杯中，70mL的沸腾IPA加入烧杯中并搅拌混合物。如果没有形成颗粒，则利用移液管加入5滴的量的10%的硫酸。搅拌后，混合物在水浴中固化（当搅拌时，用匙搅拌混合物约2次以免团聚）。在过滤前，将甲醇加入混合物中，并使混合物静置5到10分钟（在MBS的情况下，没有获得（capture）颗粒，但在加入甲醇一定时间之后，可获得颗粒）。一定时间之后，将混合物过滤（压碎大部分团聚部分）。将经过滤的样品置于80°C的真空烘箱中，并使样品干燥1小时30分钟。在干燥后，将样品冷却至室温30分钟。将1.2g（当测量粘度时，2.0g）的样品和适量的丙酮加入250ml的回流烧瓶中。用来自超声设备的超声波冲击样品直到颗粒溶解。在水浴中旋转（回流）分离的样品（当旋转时，温度设置在60到70°C）。在PE管上写上样品号，并对PE管称重。用丙酮清洗PE管后，将回流后的样品加入PE管中。将样品插入离心分离器，并将样品以20,000RPM的速度旋转1小时。当粘度存在时，离心完成后将样品的清液层转移到准备好的薄金属杯内，并将PE管在105°C烘箱中干燥2小时。将仅包含清液层的薄金属杯置于在100°C下沸腾的水浴上，并旋转（回流）清液层直到液体转化成固体。在105°C的烘箱中将获得的FEER-SAN干燥1小时。将干燥后的PE管从烘箱中移出，在室温下干燥30分钟并称重。
[参考2]聚丁二烯（PBD）（%）的量的测定方法
※对于粒料（pellet）
将样品加入50ml的棕色圆底烧瓶中，并称重（截至小数点后四位数）。将25到30ml的氯仿加入烧瓶中。摇动烧瓶直到样品充分溶解。将10ml的ICl-CCl4加入烧瓶中，并将氯仿加入烧瓶中直到标记线。对于空白试验，制备其中仅将ICl-CCl4和氯仿加入到烧瓶中的样品。将样品放置在冰冷和黑暗的场所中30分钟，并将20ml的样品加入含有60ml的KI溶液的滴定烧杯中。利用0.04N-Na2S2O3的标准溶液滴定（淀粉1到2ml）。
计算：（空白消耗CC-样品消耗CC）×6.7625×标准溶液F×2=样品重量
※对于粉末
对于粉末，因为PBD的量几乎是50%，用80目的筛子筛分样品，将0.1g的样品加入100ml的棕色圆底烧瓶中，称重，并将氯仿加入烧瓶中直到半满。将样品放置在超声设备中1小时10分钟。将20ml的ICl-CCl4加入烧瓶中，将氯仿加入烧瓶中直到标记线，并将样品放置在冰冷和黑暗的场所中30分钟。滴定方法与对粒料的滴定方法相同。滴定的样品量为20ml。
计算：（空白消耗CC-样品消耗CC）×6.7625×标准溶液F×2=样品重量
（A2）共聚物树脂
将75重量份的苯乙烯、25重量份的丙烯腈、120重量份的去离子水、0.2重量份的偶氮二异丁腈、0.4重量份的磷酸三钙和0.2重量份的硫醇类链转移剂加入反应器，在90分钟内将温度从室温升高到80°C，并使温度保持在80°C下180分钟以制备苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂（SAN）。将所得到的产物冲洗、脱水并干燥以制备粉末形式的重均分子量为113,000到250,000g/mol的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂（SAN）。
（B）消光剂
使用GE SPECIALTY CHEMICAL公司制造的聚苯乙烯（PS）/苯乙烯-丙烯腈（SAN）共聚物（产品名称：BLENDEX BMAT）。
（C）溴化阻燃剂
使用由KUKDO Chemical公司制造的溴的量为50到52%的溴化环氧低聚物（产品名称：VDB-406）。
（D）阻燃助剂
使用IL SUNG ANTIMONY公司制造的三氧化锑（产品名称：ANTIS-W）。
实施例1到6和比较例1到3
将表1中显示的量的上述成分加入Henschel搅拌器中并均匀地搅拌3到10分钟。通过常规双螺杆挤出机在180到210°C的挤出温度、150到300rpm的螺杆转速和30到60kg/hr的组合物进料速度的条件下将混合物挤出以制备粒料。将制备的粒料在100°C下干燥4小时，并在180到210°C的模制温度和40到80°C的模具温度下使用6oz注塑机将其注射模塑以制备样品。
[表1]
Figure BDA00003443735300151
性能测定方法
由上述方法制备的树脂组合物的性能是由以下方法测定的，其结果在表2中显示。
（1）悬臂梁缺口冲击强度：根据ASTM D256测定1/8英寸（3.175mm）厚的样品的悬臂梁缺口冲击强度（kgf·cm/cm）。
（2）熔体流动指数：在200°C的温度下和5kg负载的条件下根据ASTM D1238测定熔体流动指数（g/10min）。
（3）阻燃性：根据UL94阻燃标准测定2.5mm厚的样品的阻燃等级。
（4）光泽度性质：根据ASTM D523，在60度下和在垂直（长轴）方向上测定借助于色卡G30界面（用于测量光泽度）注塑机将阻燃热塑性树脂组合物注射模塑而制备的样品的光泽度。
[表2]
如表2所示，实施例1-6包含适量的g-ABS、SAN、溴化阻燃剂、阻燃助剂和消光剂，从而显示出优良的冲击强度、阻燃性和低光泽度性质。然而，比较例1-2不包含消光剂，因此具有高光泽度。比较例3包含15重量份的量的消光剂，其大于本发明的量；耐冲击性和流动性没有变化，但阻燃性劣化。在比较例2中包含35重量份的量的g-ABS树脂，因为橡胶的量比实施例1-6的高，所以耐冲击性增加，但阻燃性劣化。实施例证明包含适当数量的g-ABS、SAN、消光剂和溴化阻燃剂的组合物，可以表现出优良的耐冲击性和低光泽度性质。
本发明所属领域的技术人员在得益于在上文描述中给出的教导之后，将想到本发明的许多变型和其它实施方式。因此，应理解本发明不限于所公开的特定实施方式，并且意图将变型和其它实施方式包括在所附的权利要求的范围内。虽然本文使用了具体术语，但它们仅用于一般性和描述性的意义而非为了限制的目的，在权利要求中限定了本发明的范围。

Claims (13)

1.一种阻燃热塑性树脂组合物，包含：
（A）100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂；
（B）基于100重量份的所述橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的0.1重量份到10重量份的消光剂；以及
（C）基于100重量份的所述橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）的19重量份到23重量份的溴化阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂（A）包含：（A1）通过使橡胶状聚合物、芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和可选的赋予可加工性和耐热性的单体接枝共聚而制备的按重量计21%到按重量计34%的接枝共聚物树脂，和（A2）通过使芳香族乙烯基单体、与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和可选的赋予可加工性和耐热性的单体共聚而制备的按重量计66%到按重量计79%的共聚物树脂。
3.根据权利要求2所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述接枝共聚物（A1）是通过使按重量计34%到按重量计94%的所述芳香族乙烯基单体、按重量计1%到按重量计30%的所述与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和按重量计0%到按重量计15%的所述赋予可加工性和耐热性的单体接枝共聚到按重量计5%到按重量计65%的所述橡胶状聚合物上制备的。
4.根据权利要求2或3所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述共聚物树脂（A2）是通过使按重量计60%到按重量计90%的所述芳香族乙烯基单体、按重量计10%到按重量计40%的所述与芳香族乙烯基单体可共聚的单体、和按重量计0%到按重量计30%的所述赋予可加工性和耐热性的单体共聚制备的。
5.根据权利要求1至4任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述消光剂（B）的重均分子量为1,000,000g/mol到10,000,000g/mol。
6.根据权利要求1至5任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述消光剂（B）包含聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。
7.根据权利要求1至6任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述溴化阻燃剂（C）包含溴化环氧低聚物。
8.根据权利要求1至7任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，进一步包含作为阻燃助剂的锑氧化物。
9.根据权利要求1至8任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，进一步包含选自由以下各项组成的组中的一种或多种添加剂：增塑剂、防滴剂、热稳定剂、脱模剂、耐候性稳定剂、卤素稳定剂、润滑剂、填料、偶联剂、光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、分散剂、抗冲改性剂、以及它们的组合。
10.根据权利要求1至9任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中由所述阻燃热塑性树脂组合物形成的3.175mm厚的样品根据ASTMD256测定的悬臂梁缺口冲击强度为10kgf·cm/cm到20kgf·cm/cm。
11.根据权利要求1至10任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，在200°C温度和5kg负载的条件下根据ASTM D1238测定的熔体流动指数为2.3g/10min到3.0g/10min。
12.根据权利要求1至11任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中由所述阻燃热塑性树脂组合物形成的2.5mm厚的样品根据UL94测定的阻燃等级为V0。
13.根据权利要求1至12任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中通过利用色卡G30界面注塑机将所述阻燃热塑性树脂组合物注射模塑而制备的样品根据ASTM D523测定的在60度下和在垂直方向上的光泽度为10到25。
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