CN103288104B - 一种用高铁盐去除精制盐异味的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用高铁盐去除精制盐除异味的方法，属于盐化工技术领域。本发明采用化学法，利用均相催化氧化原理，在卤水中加入氧化剂高铁酸钠（Na₂FeO₄）和催化剂碘酸钠,氧化分解有机酸，之后向其中加入共沉淀剂碳酸钠，达到消除异味的目的。该方法能使精制盐异味消除，且成本低廉，对人体无毒、无害、环保，有利于工业化应用。

Description

一种用高铁盐去除精制盐异味的方法

技术领域

本发明属于盐化工技术领域，具体涉及到一种用高铁盐去除精制盐异味的方法。

背景技术

我国是世界上最早开发利用深层卤水的国家，深层地下卤水资源丰富，具有分布面积广，含卤层(系)多、埋藏深等特点，在盐岩沉积及成岩时期,盐湖中有机物的氧化分解,还原合成和成岩改造等过程,使盐矿层中含有一部分残留的有机物质,用盐矿卤水所生产的精制盐有明显的异臭味,“无异臭味感官指标”一项达不到国家食用盐标准。

对上述存在的问题，目前有絮凝法、气脱法、树脂吸附法、化学法去除异臭味等方法；现阶段井矿盐制盐企业采用树脂吸附法较多，但这种方法存在着一次性投资高，操作难度较大，树脂更换、再生麻烦等诸多缺陷；企业迫切需要一种投资不高，操作简便的除异味方法。四种方法比较，化学法比其他三种方法去除效果更好，成本更低，有利于工业化应用。

发明内容

本发明目的在于提供一种去除效果更好，成本低，有利于工业化应用的化学法去除制盐卤水异味的方法。

本发明所述制盐用卤水除异味的方法，其步骤为：

1、原卤水经过砂滤塔除去其中的非可溶性杂质，得到澄清的卤水，然后送入加药搅拌装置，首先向其中加入氢氧化钠溶液，调节pH≈7-8；

2、利用均相催化氧化原理，加入氧化剂高铁酸钠（Na₂FeO₄）和催化剂碘酸钠,氧化分解有机酸，之后向其中加入共沉淀剂碳酸钠，搅拌，使生成的MgCO₃、CaCO₃和Fe(OH)₃形成共沉淀，然后送入斜管沉淀池沉淀。

3、下层料浆经斜管沉淀池送入板框压滤机滤除沉淀，滤液回流至原卤水；上层清液经过砂滤塔的进一步过滤后，得到处理后的澄清卤水。

4、将处理后的澄清卤水送至五效蒸发系统，经过蒸发、结晶，加碘和抗结剂得到符合国家标准的食用盐。

采用本发明所述的高铁酸盐处理精制盐异味的方法，经反复试验证实，卤水中含有的有机物质乙酸、3- 甲基丁酸、戊酸、4-甲基戊酸、邻苯二甲酸二丁酯、四氢邻苯二甲酸、甲苯、二甲苯、十一烷、十二烷等消除效果好，制得的食用盐达到了国家精制盐关于感官指标的标准——无异臭味。

本发明基于的实验原理：

低级的一元羧酸(C₄-C₉)是液体，C₁-C₃的羧酸有一定挥发性，并且有较强的刺激性；C₄-C₉的羧酸不同程度地具有腐败气味，并且是具有一定粘度的油状液体。C₁₀以上的羧酸则是石蜡状固体，气味很小。二元羧酸以及芳香族羧酸都是晶体。经过检测表明，引起井矿盐卤水异味的主要原因是其中含有小分子乙酸、丁酸、3-甲基丁酸(戊酸)、4-甲基戊酸等小分子有机酸。首先向卤水中加入氢氧化钠溶液，调节pH≈7-8，之后利用均相催化氧化原理，加入氧化剂高铁酸钠在催化剂碘酸钠催化下使其中造成卤水异味的小分子有机酸彻底氧化分解。

高铁酸钠的制备方法：采用次氯酸盐氧化法。该方法是以氯气和铁盐为原料，在强碱性的溶液中使生成的次氯酸盐氧化Fe(Ⅲ)而得到Fe（Ⅵ）。另外，由于高铁酸钠的不稳定性，可以加入稳定剂，使其性质稳定。 

其主要反应可表示如下：

Cl₂＋2OH^- ＝ClO^-＋Cl^-＋H₂O         

 2Fe³⁺＋3ClO^-＋10OH^-=2FeO₄ ^2-＋3Cl^-＋5H₂O

氧化反应方程式如下所示：

FeO₄ ^2-+R-COOH                                                     CO₂+H₂O+Fe(OH)₃

FeO₄ ^2-+R-COO-R`    CO₂+H₂O+Fe(OH)₃

向其中加入共沉淀剂碳酸钠，经过一段时间的搅拌，发生如下反应：

CO₃ ^2-＋Mg²⁺＝MgCO₃

CO₃ ^2-＋Ca²⁺＝CaCO₃

产生的沉淀与Fe(OH)₃共同沉淀下来，然后过滤得到了处理后的卤水，此时的卤水没有任何异臭味，此阶段得到的卤水送至蒸馏冷凝装置，经过蒸发、结晶、干燥，就得到了没有任何异臭味的氯化钠精制盐。

本方法不用改变工厂现有的五效真空蒸发制盐系统，不用改变工厂现有的生产工艺和生产设备，只是在卤水进蒸发工艺之前添加一套除异味设施，采用均相催化氧化原理，将造成精制盐异味的小分子有机酸彻底氧化，消除其异味。一次性投资小，生产成本低，工艺操作简单。并且无毒、无残留，能很好的达到去除精制盐中的异臭味。

附图说明

图1为本发明工艺流程图。

图2为处理前后卤水的气相色谱和质谱联合测试对比图。

具体实施方式

下面结合附图，举实例对本方法做进一步的详细说明。

实例1

1、原卤水经过砂滤塔I除去其中的非可溶性杂质，得到澄清的卤水，然后送入加药搅拌装置，首先向其中加入质量百分比5%的氢氧化钠溶液，调节pH≈7-8；

2、利用均相催化氧化原理，加入氧化剂高铁酸钠（Na₂FeO₄），在催化剂碘酸钠的催化下,使其中造成卤水异味的小分子有机酸彻底氧化分解成二氧化碳，之后向其中加入质量百分比5%的碳酸钠共沉淀剂，经过一段时间的搅拌，使生成的MgCO₃、CaCO₃和Fe(OH)₃形成共沉淀，然后送入斜管沉淀池沉淀，斜管沉淀池中有明显的分层现象。

3、下层料浆经斜管沉淀池送入板框压滤机滤除沉淀，滤液回流至原卤水；上层清液经过砂滤塔II的进一步过滤后，得到了处理后的澄清卤水，此时的卤水没有任何异臭味。

4、此阶段得到的卤水送至五效蒸发系统，经过蒸发、结晶，加碘和抗结剂得到符合国家标准的食用盐。

采用本发明工艺处理后杂质检测结果前后对比： 

Claims (1)

1.一种用高铁盐去除精制盐异味的方法，其特征在于，通过以下步骤实现：

（1）、原卤水经过砂滤塔除去其中的非可溶性杂质，得到澄清的卤水，然后送入加药搅拌装置，首先向其中加入氢氧化钠溶液，调节pH≈7-8；

（2）、利用均相催化氧化原理，加入氧化剂Na₂FeO₄和催化剂碘酸钠,氧化分解有机酸，之后向其中加入共沉淀剂碳酸钠，搅拌，使生成的MgCO₃、CaCO₃和Fe(OH)₃形成共沉淀，然后送入斜管沉淀池沉淀;

(3)、下层料浆经斜管沉淀池送入板框压滤机滤除沉淀，滤液回流至原卤水；上层清液经过砂滤塔的进一步过滤后，得到处理后的澄清卤水;

(4)、将处理后的澄清卤水送至五效蒸发系统，经过蒸发、结晶，加碘和抗结剂得到符合国家标准的食用盐。