CN103275021A - N-二氯乙酰基-6,7-二氯-1,2,3,4-四氢喹喔啉及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉及其制备方法。N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉，分子结构式为：

Description

N-二氯乙酰基-6,7-二氯-1,2,3,4-四氢喹喔啉及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机合成农药及药物的中间体，具体涉及一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉及其制备方法。 
背景技术
N-二氯乙酰基单取代四氢喹喔啉是一种重要的农药及医药的中间体。可用于合成二氯乙酰基双取代四氢喹喔啉类除草剂安全剂，也可以用于合成N，N’-不同双取代四氢喹喔啉衍生物。 
目前关于N-二氯乙酰基单取代四氢喹喔啉的相关合成报道，主要集中在N-二氯乙酰基单取代四氢喹喔啉酮的报道，因羰基的位阻效用及羰基与N原子与苯环的共轭效应，导致与羰基相连的N原子上的氢原子不容易被取代，取代通常发生在距离羰基较远的N原子上。N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉的合成，因很难控制反应条件达到单取代的目的，限制了N，N’-双取代四氢喹啉类衍生物结构的多样性。 
发明内容
基于以上不足之处，本发明所要解决的技术问题是提供一种操作简单、反应条件温和、反应收率适中、生产成本低的N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉及其制备方法。 
本发明采用的技术如下： 
N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉，分子结构式为： 
本发明还具有如下特征： 
N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉的制备方法，其合成路线为： 
Figure BSA00000900600200021
步骤如下： 
(1)、将6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉与缚酸剂按物质的量比1∶1.2的比例放入容器内，加入有机溶剂； 
(2)、逐滴滴加二氯乙酰氯，从滴加开始计时，控制反应时间； 
(3)、反应结束后，用饱和氯化钠溶液水洗有机相至中性，有机相用无水硫酸钠干燥，蒸馏出溶剂，用重结晶的方法分离纯化得终产物。 
1、如上所述步骤(1)的缚酸剂为Na2CO3、NaHCO3、NaOH、K2CO3、或KOH。 
2、如上所述步骤(1)的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、或四氯化碳。 
3、如上所述步骤(2)的滴加二氯乙酰氯用量为：6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉与二氯乙酰氯的物质的量比为1∶1。 
4、如上所述步骤(2)的滴加二氯乙酰氯时控制反应体系温度维持在-10～20℃范围； 
5、如上所述步骤(2)的反应时间为5-15min。 
同现有技术相比，通过本发明的制备方法所合成产物的条件温和，反应时间短，副产物少，产率高。 
具体实施方式
下面结合实例对本发明做进一步描述。 
实施例1 
在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的Na2CO3和30mL苯，搅拌均匀。温度控制在0～5℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应10min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为78.2％。 
实施例2 
在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的Na2CO3和30mL四氯化碳，搅拌均匀。温度控制在10～15℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应15min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为69.8％。 
实施例3 
在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的NaHCO3和30mL苯，搅拌均匀。温度控制在-10～-5℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应15min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为63.8％。 
实施例4 
在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的K2CO3和30mL甲苯，搅拌均匀。温度控制在15～20℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应5min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为55.3％。 

Claims (7)

1.一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉，其特征在于，分子结构式为：
Figure FSA00000900600100011
2.一种根据权利要求1所述的N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉的制备方法，其特征在于：
(1)将6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉与缚酸剂按物质的量比1∶1.2的比例放入容器内，加入有机溶剂；
(2)逐滴滴加二氯乙酰氯，从滴加开始计时，控制反应时间；
(3)反应结束后，用饱和氯化钠溶液水洗有机相至中性，有机相用无水硫酸钠干燥，蒸馏出溶剂，用重结晶的方法分离纯化得终产物。
3.根据权利要求2所述的一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的缚酸剂为Na2CO3、NaHCO3、NaOH、K2CO3或KOH。
4.根据权利要求2所述的一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷或四氯化碳。
5.根据权利要求2所述的一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉制备方法，其特征在于：步骤(2)所述的滴加二氯乙酰氯用量为：6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉与二氯乙酰氯的物质的量比为1∶1。
6.根据权利要求2所述的一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述的滴加二氯乙酰氯时控制反应体系温度维持在-10～20℃。
7.根据权利要求2所述的一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述的反应时间为5-15min。
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