CN103274888B - 用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法 - Google Patents

用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103274888B
CN103274888B CN201310205351.1A CN201310205351A CN103274888B CN 103274888 B CN103274888 B CN 103274888B CN 201310205351 A CN201310205351 A CN 201310205351A CN 103274888 B CN103274888 B CN 103274888B
Authority
CN
China
Prior art keywords
bismuth
solution
salt
mol ratio
molybdenum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310205351.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103274888A (zh
Inventor
陈丰秋
万超
程党国
詹晓力
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201310205351.1A priority Critical patent/CN103274888B/zh
Publication of CN103274888A publication Critical patent/CN103274888A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103274888B publication Critical patent/CN103274888B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法。本发明使用该四组分催化剂进行1-丁烯的氧化脱氢生产1,3-丁二烯的方法。更具体的说，采用铁盐、铋盐、钼盐、铈盐和去离子水按照一定摩尔比配置，碱液调节pH值，经浓缩、过滤、干燥、焙烧、冷却后，再通过研磨、筛分得到Bi/Mo/Fe/Ce的四组分复合氧化物催化剂。与由金属组分构成的常规多组分金属氧化物催化剂不同的是，根据本发明，可以对金属组分的比例进行系统研究就可以制得用于1,3-丁二烯制备工艺的高活性、高选择性Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂。

Description

用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法
技术领域
本发明属于化学化工技术领域，尤其涉及一种用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法。
背景技术
1,3-丁二烯是合成橡胶、树脂的重要原料单体，在石化烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。近年，随着合成橡胶及树脂行业的迅猛发展导致丁二烯的市场需求日益旺盛，而当前丁二烯主要通过石脑油裂解产物抽提得到，但由于国内石脑油量和裂解装置的限制，通过丁烯氧化脱氢获得丁二烯可缓解这种需求关系，因而，丁烯氧化脱氢制得丁二烯开始引起广泛关注。
石化企业对炼厂C4资源的利用普遍不充分，大多数采用抽提法抽提出丁二烯产品，剩余C4直接作燃料气销售或经化学加工生成液体燃料，用来生产高辛烷值汽油组分，造成化工资源的严重浪费，若采用这部分C4氧化脱氢制取丁二烯，可在很大程度上缓解丁二烯的供应压力并且实现了资源的高效利用。
随着我国西气东输全国有十多个省市开始使用天然气。这样就使得原来用作燃料的C4馏分中有一部分被天然气替代，有大量的C4馏分节余，开发丁烯氧化脱氢制得丁二烯工艺对于提高C4馏分的应用具有重要意义。
目前，我国的煤制烯烃技术取得了巨大成功，实现了工业化生产，反应产物除了大量的乙烯和丙烯，同时还有相当数量的C4馏分，开发丁烯氧化制取丁二烯工艺实现了煤化工后续副产物C4馏分的高效利用，对于煤化工有重要意义，同时还缓解了丁二烯的需求压力。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法，该催化剂为Bi-Mo-Ce-Fe四组分复合金属氧化物催化剂，其具有良好的催化活性和选择性。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下。
将制备好的四组分复合氧化物催化剂置于反应器中，并将混合气导入反应器中，保持一定空速和催化剂床层温度进行反应，得到1,3-丁二烯产物。
所述的混合气包括正丁烯、空气和水蒸气，且混合体积比为1:3～5:5～16；
所述的一定空速为219～438h-1，催化剂床层温度设定为380～450℃。
所述的利用四组分复合氧化物催化剂制备1,3-丁二烯的方法中，实验中原料气采用1-丁烯，工业应用采用正丁烯亦可。
四组分复合氧化物催化剂成分包括Bi、Mo、Fe和Ce，其中钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.05～5：1，铈与铋的摩尔比为0.01～5：1。
所述催化剂中，铁与铋的摩尔比为优选为0.1～1：1。
所述催化剂中，铈与铋的摩尔比为优选为0.05～1：1。
所述催化剂中，铋来源于铋盐，该铋盐为硝酸铋；钼来源于钼盐，钼盐为钼酸铵；铁来源于铁盐，铁盐为硝酸铁；铈来源于铈盐，铈盐为硝酸铈铵。
所述的四组分复合氧化物催化剂制备过程包括如下步骤：
步骤(1)将一定摩尔比的铁盐、铈盐和去离子水配置于容器中，钼盐和去离子水配置于另一容器中，其中铋盐溶于含有一定浓度的硝酸溶液中，将铋盐溶液逐滴滴加到含铁盐、铈盐的溶液中，并充分搅拌；将搅拌后的混合液逐滴滴加到钼盐的溶液中，使得钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.1～1：1，铈与铋的摩尔比为0.05～1：1。
所述的铁盐、铈盐和去离子水的摩尔比为1：0.5～10：10～100；
所述的钼盐和去离子水的比例为1：10～100；
所述的硝酸溶液的浓度为5%～50%：铋盐和硝酸溶液中硝酸的摩尔比为1:5～50。
步骤(2)将上述溶液置于40～80℃的水浴中，用一定浓度的氨水逐滴滴加，调节pH；
所述的氨水溶液的质量分数为25%；调节后pH值为3～7；
步骤(3)将步骤(2)的溶液搅拌至黏稠后，转移到烘箱中干燥。
所述的干燥时烘箱温度为60～150℃；
步骤(4)所得固体经焙烧、冷却后，经研磨、筛分得到40～60目的四组分催化剂。
所述的焙烧温度为300～700℃，焙烧时间为2～6h。
本发明的有益效果：
本发明用共沉淀法，催化剂制备使用Bi(NO3)3·5H2O、Fe(NO3)3·9H2O、(NH4)2Mo7O24和(NH4)2Ce(NO3)6为前驱体，制备Fe元素和Ce元素改性的铋钼催化剂，该催化剂具有较高的活性和选择性。使用该催化剂进行1-丁烯氧化脱氢制备1,3-丁二烯，其选择性高达95%以上，丁二烯的收率为可达到69%以上。
具体实施方法
下面通过实施例对本发明做进一步详细说明。但是所述实例不构成对本发明的限制。
实施例1
制备催化剂过程
将9.7g Bi(NO3)3·5H2O溶于50mL含10%的硝酸溶液中，该溶液记为A溶液，在60℃水浴中，将5.25g Fe(NO3)3·9H2O和1.64g(NH4)2Ce(NO3)6溶于200mL去离子水中，该溶液记为B溶液，在60℃水浴中，将3.53g(NH4)2Mo7O24·4H2O溶于200mL去离子水中，该溶液记为C溶液，其中，钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.65：1，铈与铋的摩尔比为0.15：1。A逐滴滴加至B中，充分搅拌后。将混合后的溶液B逐滴滴加至C溶液中，充分搅拌后，在C溶液滴加质量分数为25%的氨水溶液，调节pH值为5，滴加完毕后，继续在60℃的水浴下搅拌至黏稠，将粘稠物转移至60℃的干燥箱中干燥，在通有氧气气氛下的管式炉中550℃焙烧2h，冷却后研磨，筛分得到40～60目的四组分铋钼催化剂，催化剂记为BiMoCe0.15Fe0.65,密闭保存。
氧化脱氢反应过程
将1mL上述催化剂填充至内径为8mm的不锈钢反应器中，采用1-丁烯作为原料气，其百分含量为99.9%。同时通入空气和水蒸气，其组成设定为1-丁烯：空气：水蒸气的摩尔比为1:4:5，将该混合气导入反应器中，空速为436h-1，催化剂床层温度为440℃进行反应，气相色谱分析2h，10h后的产物反应结果如下：
2h 10h
1-丁烯转化率/％ 75.2 75.3
1，3-丁二烯选择性/％ 96.3 96.3
实施例2
制备催化剂过程
将9.7gBi(NO3)3·5H2O溶于50mL含10%的硝酸溶液中，该溶液记为A溶液，在60℃水浴中，将4.04g Fe(NO3)3·9H2O和1.64g(NH4)2Ce(NO3)6溶于200mL去离子水中，该溶液记为B溶液，在60℃水浴中，将3.53g(NH4)2Mo7O24·4H2O溶于200mL去离子水中，该溶液记为C溶液，其中，钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.5：1，铈与铋的摩尔比为0.15：1。A逐滴滴加至B中，充分搅拌后。将混合后的溶液B逐滴滴加至C溶液中，充分搅拌后，在C溶液滴加质量分数为25%的氨水溶液，调节pH值为6，滴加完毕后，继续在50℃的水浴下搅拌至黏稠，将粘稠物转移至60℃的干燥箱中干燥，在通有氧气气氛下的管式炉中550℃焙烧2h，冷却后研磨，筛分得到40～60目的四组分铋钼催化剂，催化剂记为BiMoCe0.15Fe0.50,密闭保存。
氧化脱氢反应过程
将1mL上述催化剂填充至内径为8mm的不锈钢反应器中，采用1-丁烯作为原料气，其百分含量为99.9%。同时通入空气和水蒸气，其组成设定为1-丁烯：空气：水蒸气的摩尔比为1:4:5，将该混合气导入反应器中，空速为436h-1，催化剂床层温度为440℃进行反应，气相色谱分析2h，10h后的产物反应结果如下：
2h 10h
1-丁烯转化率/％ 76.8 76.7
1，3-丁二烯选择性/％ 96.2 96.2
实施例3
制备催化剂过程
将9.7g Bi(NO3)3·5H2O溶于50mL含10%的硝酸溶液中，该溶液记为A溶液，在70℃水浴中，将5.25g Fe(NO3)3·9H2O和3.29g(NH4)2Ce(NO3)6溶于200mL去离子水中，该溶液记为B溶液，在70℃水浴中，将3.53g(NH4)2Mo7O24·4H2O溶于200mL去离子水中，该溶液记为C溶液，其中，钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.65：1，铈与铋的摩尔比为0.3：1。A逐滴滴加至B中，充分搅拌后。将混合后的溶液B逐滴滴加至C溶液中，充分搅拌后，在C溶液滴加质量分数为25%的氨水溶液，调节pH值为5，滴加完毕后，继续在70℃的水浴下搅拌至黏稠，将粘稠物转移至80℃的干燥箱中干燥，在通有氧气气氛下的管式炉中550℃焙烧2h，冷却后研磨，筛分得到40～60目的四组分铋钼催化剂，催化剂记为BiMoCe0.30Fe0.65,密闭保存。
氧化脱氢反应过程
将1mL上述催化剂填充至内径为8mm的不锈钢反应器中，采用1-丁烯作为原料气，其百分含量为99.9%。同时通入空气和水蒸气，其组成设定为1-丁烯：空气：水蒸气的摩尔比为1:4:10，将该混合气导入反应器中，空速为436h-1，催化剂床层温度为400℃进行反应，气相色谱分析2h，10h后的产物反应结果如下：
2h 10h
1-丁烯转化率/％ 75.8 75.8
1，3-丁二烯选择性/％ 96.1 96.2
实施例4
制备催化剂过程
将9.7g Bi(NO3)3·5H2O溶于50mL含10%的硝酸溶液中，该溶液记为A溶液，在60℃水浴中，将2.42g Fe(NO3)3·9H2O和1.64g(NH4)2Ce(NO3)6溶于200mL去离子水中，该溶液记为B溶液，在60℃水浴中，将3.53g(NH4)2Mo7O24·4H2O溶于200mL去离子水中，该溶液记为C溶液，其中，钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.5：1，铈与铋的摩尔比为0.15：1。A逐滴滴加至B中，充分搅拌后。将混合后的溶液B逐滴滴加至C溶液中，充分搅拌后，在C溶液滴加质量分数为25%的氨水溶液，调节pH值为5，滴加完毕后，继续在60℃的水浴下搅拌至黏稠，将粘稠物转移至60℃的干燥箱中干燥，在通有氧气气氛下的管式炉中650℃焙烧2h，冷却后研磨，筛分得到40～60目的四组分铋钼催化剂，催化剂记为
BiMoCe0.15Fe0.30,密闭保存。
氧化脱氢反应过程
将2mL上述催化剂填充至内径为8mm的不锈钢反应器中，采用1-丁烯作为原料气，其百分含量为99.9%。同时通入空气和水蒸气，其组成设定为1-丁烯：空气：水蒸气的摩尔比为1:4:5，将该混合气导入反应器中，空速为218h-1，催化剂床层温度为440℃进行反应，气相色谱分析2h，10h后的产物反应结果如下：
2h 10h
1-丁烯转化率/% 72.8 72.8
1，3-丁二烯选择性/％ 95.1 95.2
实施例5
制备催化剂过程
将9.7gBi(NO3)3·5H2O溶于50mL含10%的硝酸溶液中，该溶液记为A溶液，在60℃水浴中，将1.21g Fe(NO3)3·9H2O和5.48g(NH4)2Ce(NO3)6溶于200mL去离子水中，该溶液记为B溶液，在60℃水浴中，将3.53g(NH4)2Mo7O24·4H2O溶于200mL去离子水中，该溶液记为C溶液，其中，钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.5：1，铈与铋的摩尔比为0.15：1。A逐滴滴加至B中，充分搅拌后。将混合后的溶液B逐滴滴加至C溶液中，充分搅拌后，在C溶液滴加质量分数为25%的氨水溶液，调节pH值为5，滴加完毕后，继续在60℃的水浴下搅拌至黏稠，将粘稠物转移至60℃的干燥箱中干燥，在通有氧气气氛下的管式炉中550℃焙烧2h，冷却后研磨，筛分得到40～60目的四组分铋钼催化剂，催化剂记为BiMoCe0.50Fe0.15,密闭保存。
氧化脱氢反应过程
将2mL上述催化剂填充至内径为8mm的不锈钢反应器中，采用1-丁烯作为原料气，其百分含量为99.9%。同时通入空气和水蒸气，其组成设定为1-丁烯：空气：水蒸气的摩尔比为1:3:15，将该混合气导入反应器中，空速为218h-1，催化剂床层温度为440℃进行反应，气相色谱分析2h，10h后的产物反应结果如下：
2h 10h
1-丁烯转化率/％ 75.6 75.6
1，3-丁二烯选择性/％ 95.9 96.1
实施例6
制备催化剂过程
将9.7gBi(NO3)3·5H2O溶于50mL含10%的硝酸溶液中，该溶液记为A溶液，在60℃水浴中，将8.08g Fe(NO3)3·9H2O和0.55g(NH4)2Ce(NO3)6溶于200mL去离子水中，该溶液记为B溶液，在60℃水浴中，将3.53g(NH4)2Mo7O24·4H2O溶于200mL去离子水中，该溶液记为C溶液，其中，钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为1：1，铈与铋的摩尔比为0.05：1。A逐滴滴加至B中，充分搅拌后。将混合后的溶液B逐滴滴加至C溶液中，充分搅拌后，在C溶液滴加质量分数为25%的氨水溶液，调节pH值为5，滴加完毕后，继续在60℃的水浴下搅拌至黏稠，将粘稠物转移至60℃的干燥箱中干燥，在通有氧气气氛下的管式炉中550℃焙烧2h，冷却后研磨，筛分得到40～60目的四组分铋钼催化剂，催化剂记为BiMoFeCe0.05,密闭保存。
氧化脱氢反应过程
将2mL上述催化剂填充至内径为8mm的不锈钢反应器中，采用1-丁烯作为原料气，其百分含量为99.9%。同时通入空气和水蒸气，其组成设定为1-丁烯：空气：水蒸气的摩尔比为1:5:10，将该混合气导入反应器中，空速为218h-1，催化剂床层温度为440℃进行反应，气相色谱分析2h，10h后的产物反应结果如下：
2h 10h
1-丁烯转化率/% 74.8 75.0
1，3-丁二烯选择性/% 95.4 95.3
实施例7
制备催化剂过程
将9.7gBi(NO3)3·5H2O溶于50mL含10%的硝酸溶液中，该溶液记为A溶液，在60℃水浴中，将0.81g Fe(NO3)3·9H2O和10.96g(NH4)2Ce(NO3)6溶于200mL去离子水中，该溶液记为B溶液，在60℃水浴中，将3.53g(NH4)2Mo7O24·4H2O溶于200mL去离子水中，该溶液记为C溶液，其中，钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.1：1，铈与铋的摩尔比为1：1。A逐滴滴加至B中，充分搅拌后。将混合后的溶液B逐滴滴加至C溶液中，充分搅拌后，在C溶液滴加质量分数为25%的氨水溶液，调节pH值为5，滴加完毕后，继续在60℃的水浴下搅拌至黏稠，将粘稠物转移至60℃的干燥箱中干燥，在通有氧气气氛下的管式炉中550℃焙烧2h，冷却后研磨，筛分得到40～60目的四组分铋钼催化剂，催化剂记为BiMoCeFe0.1,密闭保存。
氧化脱氢反应过程
将1mL上述催化剂填充至内径为8mm的不锈钢反应器中，采用1-丁烯作为原料气，其百分含量为99.9%。同时通入空气和水蒸气，其组成设定为1-丁烯：空气：水蒸气的摩尔比为1:4:5，将该混合气导入反应器中，空速为436h-1，催化剂床层温度为440℃进行反应，气相色谱分析2h，10h后的产物反应结果如下：
2h 10h
1-丁烯转化率/% 73.8 73.6
1，3-丁二烯选择性/% 96.4 96.1
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演和替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定专利的保护范围。

Claims (3)

1.用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法,其特征在于：
将制备好的四组分复合氧化物催化剂置于反应器中，并将混合气导入反应器中，保持一定空速和催化剂床层温度进行反应，得到1,3-丁二烯产物；
所述的混合气包括正丁烯、空气和水蒸气，且混合体积比为1:3～5:5～16；
所述的一定空速为219～438h-1，催化剂床层温度设定为380～450℃；
所述的四组分复合氧化物催化剂成分为Bi、Mo、Fe和Ce，其中钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.1～1：1；铈与铋的摩尔比为0.05～1：1。
2.如权利要求1所述的用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法，其特征在所述催化剂中，铋来源于铋盐，该铋盐为硝酸铋；钼来源于钼盐，钼盐为钼酸铵；铁来源于铁盐，铁盐为硝酸铁；铈来源于铈盐，铈盐为硝酸铈铵。
3.如权利要求1所述的用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法，其特征在于四组分复合氧化物催化剂的合成包括如下步骤：
步骤(1)将一定摩尔比的铁盐、铈盐和去离子水配置于容器中，钼盐和去离子水配置于另一容器中，其中铋盐溶于含有一定浓度的硝酸溶液中，将铋盐溶液逐滴滴加到含铁盐、铈盐的溶液中，并充分搅拌；将搅拌后的混合液逐滴滴加到钼盐的溶液中，使得钼与铋的摩尔比为1：1，铁与铋的摩尔比为0.1～1：1，铈与铋的摩尔比为0.05～1：1；
步骤(2)将上述溶液置于40～80℃的水浴中，用一定浓度的氨水逐滴滴加，调节pH；
步骤(3)将步骤(2)的溶液搅拌至黏稠后，转移到烘箱中干燥；
步骤(4)所得固体经焙烧、冷却后，经研磨、筛分得到40～60目的四组分催化剂；
所述的铁盐、铈盐和去离子水的摩尔比为1：0.5～10：10～100；所述的钼盐和去离子水的比例为1：10～100；所述的硝酸溶液的浓度为5％～50％：铋盐和硝酸溶液中硝酸的摩尔比为1:5～50；
所述的氨水溶液的质量分数为25％；调节后pH值为3～7；
所述的干燥时烘箱温度为60～150℃；
所述的焙烧温度为300～700℃，焙烧时间为2～6h。
CN201310205351.1A 2013-05-28 2013-05-28 用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法 Active CN103274888B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310205351.1A CN103274888B (zh) 2013-05-28 2013-05-28 用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310205351.1A CN103274888B (zh) 2013-05-28 2013-05-28 用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103274888A CN103274888A (zh) 2013-09-04
CN103274888B true CN103274888B (zh) 2014-11-19

Family

ID=49057545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310205351.1A Active CN103274888B (zh) 2013-05-28 2013-05-28 用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103274888B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103483130B (zh) * 2013-09-23 2015-05-20 浙江大学 用Bi/Mo/La/Fe四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法
KR101706851B1 (ko) 2014-06-10 2017-02-27 주식회사 엘지화학 다성분계 복합금속산화물 촉매의 제조방법
CN105152837B (zh) * 2015-10-16 2017-04-05 安徽工业大学 用Bi/Mo/Co/Ce/Fe五组分复合氧化物催化剂移动床合成1,3‑丁二烯的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2039168C3 (de) * 1969-08-06 1974-08-08 The Japanese Geon Co. Ltd., Tokio Verfahren zur Herstellung eines konjugierten Diolefins oder eines konjugierten Diolefins und Methacrolein
AU707906B2 (en) * 1994-12-14 1999-07-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Restructured iron oxide
KR101086731B1 (ko) * 2008-10-17 2011-11-25 금호석유화학 주식회사 1-부텐의 산화/탈수소화 반응에서 1,3-부타디엔 제조용 비스무스 몰리브덴 철 복합 산화물 촉매 및 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN103274888A (zh) 2013-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101980992B (zh) 利用双床式连续流动反应器由正丁烯制备1,3-丁二烯的方法
CN106753549B (zh) 一种木质素解聚轻质酚类产物加氢处理制备烃类燃料的方法
CN104383923B (zh) 一种汽油柴油加氢铁基催化剂及其应用
CN101815578A (zh) 包含四种金属组分的多组分钼酸铋催化剂的制备方法以及使用该催化剂制备1,3-丁二烯的方法
CN101678328A (zh) 通过控制pH制备多组分钼酸铋催化剂的方法以及利用该催化剂制备1,3-丁二烯的方法
CN103752316A (zh) 正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂及其制备方法和应用
CN107537533B (zh) 用于低水比条件下丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其工艺方法
CN103274888B (zh) 用Bi/Mo/Fe/Ce四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法
CN105582959A (zh) 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其工艺方法
CN103551157B (zh) 稀土改性锌铁复合氧化物催化剂的制备方法及其在丁烯制丁二烯反应中的应用
CN108273506A (zh) 一种高负载的金属镍催化剂及其制备方法和应用
CN103274887B (zh) 用Bi/Mo/Ce三组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法
CN107537535A (zh) 用于低水比条件下丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其制备方法和工艺方法
CN103483132B (zh) 用Bi/Mo/La三组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法
CN105214677B (zh) 镍基催化剂
CN107970954A (zh) 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其制备方法
CN103319294B (zh) 用Bi/Mo/V三组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法
CN1332751C (zh) 一种氧化钐催化剂的制备方法及应用
CN103483130B (zh) 用Bi/Mo/La/Fe四组分复合氧化物催化剂合成1,3-丁二烯的方法
CN103483133B (zh) 用Bi/Mo/Zr/Fe四组分复合氧化物催化剂合成1，3-丁二烯的方法
CN107537528A (zh) 用于低水比条件下丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其应用
CN106867579B (zh) 一种低碳烃生产二烯烃及汽油组分的方法
CN106866336A (zh) 一种制备汽油组分及丁二烯的方法
CN107973690A (zh) 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其方法
CN105175207B (zh) 用Bi/Mo/Co/La/Fe五组分复合氧化物催化剂移动床合成1,3‑丁二烯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant