CN103265695A - 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物 - Google Patents

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CN103265695A CN2013101885421A CN201310188542A CN103265695A CN 103265695 A CN103265695 A CN 103265695A CN 2013101885421 A CN2013101885421 A CN 2013101885421A CN 201310188542 A CN201310188542 A CN 201310188542A CN 103265695 A CN103265695 A CN 103265695A
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蔡彤旻
曾祥斌
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夏世勇
叶南飚
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    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Abstract

本发明公开了一种聚酰胺树脂，由如下重复单元组分组成：组分A：40-48mol%的癸二胺和2-10mol%的己二胺；组分B：40-48mol%的对苯二甲酸和2-10mol%的己二酸；其中，至多95mol%的己二酸被对苯二甲酸、间苯二甲酸或含有2~14个碳原子数的其它脂肪族二羧酸取代；一种包含所述的聚酰胺树脂的组合物，按重量百分比计，包括如下组分：聚酰胺树脂30~99.9%；增强填料0~60%；阻燃剂0~50%；其他助剂0.1~10%；本发明所述聚酰胺树脂及由其组成的组合物，具有较高的亮度，能应用于对产品色泽要求较高的场合；耐热性强，能应用于如回流焊接温度超过270oC的场合；具有较低的吸水率，可应用于发动机油管等对吸水率要求较高的场合。

Description

一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，特别涉及一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物。
背景技术
聚酰胺因具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性，易于加工等，其被广泛适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性，提高性能和扩大应用范围等方面。近几年来半芳香族聚酰胺由于其耐热性能和力学性能更优而被重点开发。
一个众所周知的事实是，聚酰胺很容易被氧化或高温下产生分解，导致树脂颜色发暗，严重影响其品质。通常，树脂颜色的改进方案一般通过对工艺的改进实现。JP61188421指出将低分子量的PA46预聚物进行水洗之后再进行固相增粘，能够得到高分子量、颜色好的聚合物；CN1622967提出采用含有一定水蒸气浓度的氮气作为固相增粘的保护气体，从而能够得到颜色改善的聚酰胺，其机理在于水蒸气的露点和热容的影响。还有一些是通过加入少量添加剂实现的。如JP4170430提出在聚合过程中加入双苯基膦催化剂对聚合产物的颜色有好处；CN101432365提出在加工过程中加入硬脂酸钙能够改善加工颜色等性能；CN101218289提出磷酸酯的加入对PA66的分子量增加和颜色控制都有改善。而通过树脂结构本身的改进、进而改善树脂颜色的方案，目前暂未发现文献提及。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种高亮度、高耐热性、低吸水率的聚酰胺树脂。
一种聚酰胺树脂，按摩尔百分比计，由如下重复单元组分组成：
组分A：40-48mol%的癸二胺和2-10mol%的己二胺；
组分B：40-48mol%的对苯二甲酸和2-10mol%的己二酸；
其中，至多95mol%的己二酸可以被对苯二甲酸、间苯二甲酸或含有2~14个碳原子数的其它脂肪族二羧酸代替。
所述含有2~14个碳原子的其它脂肪族二羧酸选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一二酸、十二二酸、十三二酸或十四二酸的一种或几种。
所述聚酰胺树脂的高于270oC，优选为280oC-320oC；树脂熔点太低，在回流焊接的高温处理下制品容易变形；树脂熔点太高，导致其加工性能下降。并且，熔点过高接近分解温度，容易使制品各方面性能都下降。
所述聚酰胺树脂的注塑后得到色板的亮度值L大于75.0，优选为大于76.0；树脂亮度值太低，导致其制品发暗，影响最终使用。
所述聚酰胺树脂的吸水率低于1wt%，优选为低于0.8wt%；若吸水率过高，导致其制品在回流焊接过程中发生起泡现象。
一种包含所述的聚酰胺树脂的聚酰胺组合物，按重量百分比计，包括如下组分：
聚酰胺树脂                                    30~99.9%；
增强填料                                      0~60%；
阻燃剂                                        0~50%；
其他助剂                                      0.1~10%；
所述增强填料的含量优选为10~50wt%，更优选为15-40%；填料含量过低，导致聚酰胺组合物力学性能较差；填料含量过高，聚酰胺组合物制品表面浮纤严重，影响产品外观。
所述增强填料的形状为纤维状，其平均长度为0.01-20mm，优选为0.1~6mm；其长径比为5~2000:1，优选为30~600:1，当纤维状的增强填料含量在上述范围内时，聚酰胺组合物就会表现出高热变形温度和增高的高温刚性，上述尺寸可通过千分尺对纤维测量得到。
所述增强填料为无机增强填料或有机增强填料；
所述无机增强填料选自玻璃纤维、 钛酸钾纤维、金属包层的玻璃纤维、陶瓷纤维、硅灰石纤维、金属碳化物纤维、金属固化纤维、石棉纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、石膏纤维或硼纤维的一种或几种，优选为玻璃纤维；使用玻璃纤维不仅可提高聚酰胺组合物的可模塑性，而且可提高力学性能例如拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量，及提高耐热性例如热塑性树脂组合物进行模塑时的热变形温度。
所述有机增强填料选自芳族聚酰胺纤维和/或碳纤维。
所述增强填料的形状为非纤维状，例如粉末状、颗粒状、板状、针状、织物或毡状，其平均粒径为0.001～10μm，优选为0.01～5μm，当增强填料的平均粒径小于0.001μm将导致聚酰胺树脂差的熔融加工性；当增强填料的平均粒径大于10μm，将导致不良的注塑成型品表面外观。上述增强填料的平均粒径通过吸附法来测定，其可选自钛酸钾晶须、氧化锌晶须、硼酸铝晶须、硅灰石、沸石、绢云母、高岭土、云母、滑石、粘土、叶腊石、膨润土、蒙脱土、锂蒙脱土、合成云母、石棉、硅铝酸盐、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化铁、碳酸钙、碳酸镁、白云石、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、玻璃珠、陶瓷珠、氮化硼、碳化硅或二氧化硅的一种或几种。这些增强填料可以是中空的；此外，对于膨润土、蒙脱土、锂蒙脱土、合成云母等溶胀性层状硅酸盐，可以使用采用有机铵盐将层间离子进行阳离子交换后的有机化蒙脱土。
为了使聚酰胺组合物获得更为优良的机械性能，可采用偶联剂对无机增强填料进行功能性处理，其中偶联剂选自异氰酸酯系化合物、有机硅烷系化合物、有机钛酸酯系化合物、有机硼烷系化合物、环氧化合物；优选为有机硅烷系化合物；
其中，所述有机硅烷系化合物选自含有环氧基的烷氧基硅烷化合物、含有巯基的烷氧基硅烷化合物、含有脲基的烷氧基硅烷化合物、含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物、含有氨基的烷氧基硅烷化合物、含有羟基的烷氧基硅烷化合物、含有碳-碳不饱和基的烷氧基硅烷化合物、含有酸酐基的烷氧基硅烷化合物的一种或几种。
所述含有环氧基的烷氧基硅烷化合物选自γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷的一种或几种；
所述含有巯基的烷氧基硅烷化合物选自γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和/或γ-巯基丙基三乙氧基硅烷；
所述含有脲基的烷氧基硅烷化合物选自γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种；
所述含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物选自γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三氯硅烷的一种或几种；
所述含有氨基的烷氧基硅烷化合物选自γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种；
所述含有羟基的烷氧基硅烷化合物选自γ-羟基丙基三甲氧基硅烷和/或γ-羟基丙基三乙氧基硅烷；
所述含有碳-碳不饱和基的烷氧基硅烷化合物选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷·盐酸盐的一种或几种；
所述含有酸酐基的烷氧基硅烷化合物选自3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐；
所述有机硅烷系化合物优选为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。
可以按照常规的方法采用上述有机硅烷系化合物对无机增强填料进行表面处理，然后再将其与聚酰胺树脂进行熔融混炼，以制备所述聚酰胺组合物；也可以直接在无机增强填料与聚酰胺树脂熔融混炼的同时，加入有机硅烷系化合物进行原位共混；
其中，所述偶联剂的用量为相对于无机增强填料重量的0.05~10wt%，优选为0.1~5wt%；当偶联剂的用量小于0.05wt%时，其达不到明显的改良机械性能的效果；当偶联剂的用量大于10wt%时，无机增强填料容易发生凝聚，并且在聚酰胺树脂中分散不良的风险，最终导致机械性能发生下降。
所述阻燃剂为阻燃剂或阻燃剂与阻燃协助剂的组合物，其含量优选为10~40wt%；阻燃剂含量过低导致阻燃效果变差，阻燃剂含量过高导致材料力学性能下降。
所述阻燃剂为卤系阻燃剂或无卤阻燃剂；
所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种，优选为优选溴化聚苯乙烯；
所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂的一种或几种；优选为含磷阻燃剂。
所述含磷阻燃剂选自单磷酸芳基磷酸酯、双磷酸芳基磷酸酯、烷基膦酸二甲酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、丙苯系磷酸酯、丁苯系磷酸酯或次磷酸盐的一种或几种；优选为次磷酸盐；
所述次磷酸盐具有如下结构式（Ⅰ）的次磷酸盐：
Figure 701885DEST_PATH_IMAGE001
式中，R1，R2相同或不同，表示为直链或含支链的1~6个碳原子的烷基和/或芳基或苯基；M为Mg、Ca、Al、Zn、Bi、Mn、Na、K或被质子化了的含氮碱；m为1~3。
所述其他助剂选自增塑剂、增稠剂、防静电剂、脱模剂、色粉、染色剂或成核剂的一种或几种。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
1）本发明的聚酰胺树脂是通过特定重复单元制备得到的，注塑后得到色板的亮度值L大于75.0，具有较高的亮度，能应用于对产品色泽要求较高的场合；
2）本发明的聚酰胺树脂的熔点高于270oC，耐热性强，能应用于如回流焊接温度超过270oC的场合；
3）本发明的聚酰胺树脂的吸水率为0.2~0.5wt%，具有较低的吸水率，可应用于对制品低吸水率要求较高的场合；
4）由本发明的聚酰胺树脂制备所得的聚酰胺组合物也具有高亮度、强耐热性和低吸水率，也可以应用于对产品色泽、耐热性和低吸水率要求较高的场合。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
所得预聚产物和聚酰胺的相对粘度的测试方法：参照GB12006.1-89，聚酰胺粘数测定方法；具体测试方法为：在25±0.01oC的98%的浓硫酸中测量浓度为0.25g/dl的聚酰胺的相对粘度ηr；
聚酰胺的熔点的测试方法：参照ASTM D3418-2003，Standard Test Method for Transition Temperatures of Polymers By Differential Scanning Calorimetry；具体测试方法是：采用Perkin Elmer Dimond DSC分析仪测试样品的熔点；氮气气氛，流速为40mL/min；测试时先以10oC /min升温至340oC，在340oC保持2min，然后以10oC/min冷却到50oC，再以10oC/min升温至340oC，将此时的吸热峰温度设为熔点T m；
所得聚酰胺端氨基含量的测试方法：用全自动电位滴定仪滴定样品端氨基含量；取0.5g聚合物，加苯酚45mL及无水甲醇3mL，加热回流，观察试样完全溶解后，冷至室温，用已标定的盐酸标准溶液滴定端氨基含量；
所得聚酰胺端羧基含量的测试方法：用全自动电位滴定仪滴定样品端羧基含量；取0.5g聚合物，加邻甲酚50mL，回流溶解，放冷后迅速加入400μL甲醛溶液，用已标定的KOH-乙醇溶液滴定端羧基含量；
所得聚酰胺树脂亮度L值的测试方法：使用标准色板模具，取3000g聚合物粒子进行注塑后，得到一面光滑的色板。将该色板置于理宝Color-Eye7000A电脑测色仪上得到亮度值L值；
干态拉伸强度：根据ISO 527-2测定，测试条件为23oC和10mm/min；湿态拉伸强度是指将样条置于25oC的水中24h后取出，根据上述标准测定所得数值。
干态断裂伸长率：根据ISO 527-2测定，测试条件为23oC和10mm/min；湿态断裂伸长率是指将样条置于25oC的水中24h后取出，根据上述标准测定所得数值。
 缺口冲击强度：根据ISO 180/1A测定，测试条件为23oC，缺口类型为A型。
吸水率测试：根据ISO 62测定，测试条件为23oC放置24h。
实施例1~27及对比例1~14
在配有磁力偶合搅拌、冷凝管、气相口、加料口、压力防爆口的压力釜中按表格中的比例加入反应原料；再加入苯甲酸、次磷酸钠和去离子水；苯甲酸物质的量为二胺、二酸、内酰胺和氨基酸总物质的量的2.5%，次磷酸钠重量为除去离子水外其他投料重量的0.1%，去离子水重量为总投料重量的30%；抽真空充入高纯氮气作为保护气，在搅拌下2小时内升温到220oC，将反应混合物在220oC搅拌1小时，然后在搅拌下使反应物的温度升高到230oC；反应在230oC的恒温和2.2MPa的恒压下继续进行2小时，通过移去所形成的水而保持压力恒定，反应完成后出料，预聚物于80oC下真空干燥24小时，得到预聚产物，所述预聚产物在250oC、50Pa真空条件下固相增粘10小时，得到聚酰胺。聚酰胺的相对粘度、熔点和亮度值，吸水率列于表1~3中。
表1
  实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
对苯二甲酸/mol 19 18 16 24 16 18 16 20 20 20
间苯二甲酸/mol 0 0 0 0 0 2 4 0 0 0
己二酸/mol 1 2 4 1 0 0 0 0 0 0
癸二酸/mol 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0
1,10-癸二胺/mol 19 18 16 24 16 18 16 19 18 16
己二胺/mol 1 2 4 1 4 2 4 1 2 4
端氨基/mol/t 44 38 40 45 44 40 38 42 51 43
端羧基/mol/t 89 92 78 88 80 82 71 90 87 88
相对粘度 2.231 2.220 2.244 2.263 2.279 2.233 2.228 2.246 2.239 2.230
熔点/oC 304 292 276 310 271 295 278 315 310 295
树脂亮度(L) 79.3 78.1 78.6 79.6 78.9 79.3 78.7 78.5 78.0 78.7
吸水率/% 0.3 0.4 0.5 0.3 0.3 0.3 0.5 0.2 0.3 0.3
表2
  实施例11 实施例12 实施例13 实施例14
对苯二甲酸/mol 18 16 18 16
十二二酸/mol 2 4 2 4
乙二酸 0 0 0 0
1,10-癸二胺/mol 18 16 18 16
己二胺/mol 2 4 2 4
端氨基/mol/t 45 39 48 46
端羧基/mol/t 95 90 87 99
相对粘度 2.250 2.269 2.245 2.231
熔点/oC 283 271 297 281
树脂亮度(L) 78.9 79.1 78.6 79.0
吸水率/% 0.2 0.3 0.4 0.5
表3
Figure 805977DEST_PATH_IMAGE002
从实施例1~14及对比例1~14的比较可以看出，本发明所述的实施例所得10T树脂的亮度值L都在78以上，而对比例6T类树脂的L值都在70左右，其亮度远低于实施例树脂。而对比例10T/66中，66含量在30%以上时，聚合物的熔点降低到250oC以下，这就意味着其耐热性的下降，无法用于耐热要求较高的地方，如回流焊接温度超过270oC的场合。
 
实施例15-24及对比例15~22
按表4的配方将聚酰胺树脂、阻燃剂、其他助剂在高混机中混合均匀后，通过主喂料口加入双螺杆挤出机中，增强填料通过侧喂料秤侧喂，挤出，过水冷却，造粒并干燥后得到所述聚酰胺组合物。其中，挤出温度为330oC。
表4  下表中配方均为重量份
  实施例15 实施例16 实施例17 实施例18 实施例19 实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24
聚酰胺树脂 实施例2 实施例2 实施例4 实施例4 实施例8 实施例8 实施例10 实施例12 实施例2 实施例2
树脂含量 70 50 70 50 70 50 70 50 30 99.9
玻璃纤维 29 30 29 30 29 30 29 30 60 0
次磷酸盐阻燃剂 0 15 0 15 0 15 0 15 5 0
聚丁烯 0 2 0 2 0 2 0 2 2 0
双季戊四醇 0 1 0 1 0 1 0 1 1 0
硼酸锌 0 1 0 1 0 1 0 1 1 0
酚类抗氧剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05
聚乙烯蜡 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05
吸水率/% 0.3 0.5 0.3 0.4 0.3 0.4 0.2 0.3 0.2 0.3
树脂亮度（L） 77.5 76.2 78.1 76.7 77.9 76.4 77.3 76.1 78.4 78.5
干态拉伸强度/MPa 115 85 109 79 110 81 125 113 153 86
湿态拉伸强度/MPa 114 82 110 82 108 80 126 108 152 83
干态断裂伸长率/% 2.2 2.0 3.2 3.3 2.8 2.6 2.8 2.7 2.0 3.5
湿态断裂伸长率/% 2.3 2.0 3.3 3.3 2.9 2.7 2.9 2.6 2.1 3.4
缺口冲击强度/kJ/m2(23 oC) 5.5 4.0 5.2 3.8 5.3 4.0 8.2 7.0 4.1 7.9
续表4
  对比例15 对比例16 对比例17 对比例18 对比例19 对比例20 对比例21 对比例22
聚酰胺树脂 对比例1 对比例1 对比例3 对比例3 对比例5 对比例7 对比例10 对比例13
树脂含量 70 50 70 50 70 50 99.9 30
玻璃纤维 29 30 29 30 29 30 0 60
次磷酸盐阻燃剂 0 15 0 15 0 15 0 5
聚丁烯 0 2 0 2 0 2 0 2
双季戊四醇 0 1 0 1 0 1 0 1
硼酸锌 0 1 0 1 0 1 0 1
酚类抗氧剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05 0.5
聚乙烯蜡 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05 0.5
树脂亮度（L） 65.1 62.2 64.3 61.1 64.3 61.1 62.3 63.4
干态拉伸强度/MPa 135 98 125 110 125 110 82 136
湿态拉伸强度/MPa 110 72 112 93 112 93 71 110
干态断裂伸长率/% 2.1 1.8 2.4 2.1 2.4 2.1 3.6 2.0
湿态断裂伸长率/% 2.0 2.1 2.5 2.2 2.5 2.2 3.8 1.7
缺口冲击强度/kJ/m2(23 oC) 6.2 5.3 5.8 4.1 5.8 4.1 7.2 4.0
 从表4的实施例15-24及对比例15~22的比较可以看出，本申请实施例的聚酰胺树脂制备得到的组合物比对比例制备得到的组合物具有更优秀的亮度L值和更低的吸水率。

Claims (11)

1.一种聚酰胺树脂，其特征在于，按摩尔百分比计，由如下重复单元组分组成：
组分A：40-48mol%的癸二胺和2-10mol%的己二胺；
组分B：40-48mol%的对苯二甲酸和2-10mol%的己二酸；
其中，至多95mol%的己二酸被对苯二甲酸、间苯二甲酸或含有2~14个碳原子数的其它脂肪族二羧酸取代。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述含有2~14个碳原子数的其它脂肪族二羧酸选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一二酸、十二二酸、十三二酸或十四二酸的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂的熔点高于270oC，优选为280-330oC。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂的注塑后得到色板的亮度L值大于75.0，优选为大于76.0。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂的吸水率低于1wt%。
6.一种包含权利要求1~5任一项所述的聚酰胺树脂的聚酰胺组合物，按重量百分比计，包括如下组分：
聚酰胺树脂                                    30~99.9%；
增强填料                                      0~60%；
阻燃剂                                        0~50%；
其他助剂                                      0.1~10%。
7.根据权利要求6所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述增强填料的形状为纤维状，其平均长度为0.01-20mm，优选为0.1~6mm；其长径比为5~2000:1，优选为30~600:1；所述增强填料的含量为10~50wt%。
8.根据权利要求7所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述增强填料为无机增强填料或有机增强填料，所述无机增强填料选自玻璃纤维、 钛酸钾纤维、金属包层的玻璃纤维、陶瓷纤维、硅灰石纤维、金属碳化物纤维、金属固化纤维、石棉纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、石膏纤维或硼纤维的一种或几种，优选为玻璃纤维；所述有机增强填料选自芳族聚酰胺纤维和/或碳纤维。
9.根据权利要求6所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述增强填料的形状为非纤维状，其平均粒径为0.001～10μm，优选为0.01～5μm，选自钛酸钾晶须、氧化锌晶须、硼酸铝晶须、硅灰石、沸石、绢云母、高岭土、云母、滑石、粘土、叶腊石、膨润土、蒙脱土、锂蒙脱土、合成云母、石棉、硅铝酸盐、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化铁、碳酸钙、碳酸镁、白云石、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、玻璃珠、陶瓷珠、氮化硼、碳化硅或二氧化硅的一种或几种。
10.根据权利要求6所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述阻燃剂为卤系阻燃剂或无卤阻燃剂，所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种，优选为优选溴化聚苯乙烯；所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂的一种或几种；优选为含磷阻燃剂；所述阻燃剂的含量优选为10~40wt%。
11.根据权利要求10所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述含磷阻燃剂选自单磷酸芳基磷酸酯、双磷酸芳基磷酸酯、烷基膦酸二甲酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、丙苯系磷酸酯、丁苯系磷酸酯、次磷酸盐的一种或几种；优选为具有如下结构式（Ⅰ）的次磷酸盐：
Figure 17036DEST_PATH_IMAGE001
式中，R1，R2相同或不同，表示为直链或含支链的1~6个碳原子的烷基和/或芳基或苯基；M为Mg、Ca、Al、Zn、Bi、Mn、Na、K或被质子化了的含氮碱；m为1~3。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104017204A (zh) * 2014-05-20 2014-09-03 珠海万通化工有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物
WO2014187153A1 (zh) * 2013-05-20 2014-11-27 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物
WO2014187152A1 (zh) * 2013-05-20 2014-11-27 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物
CN104559160A (zh) * 2013-10-09 2015-04-29 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种硅灰石/尼龙610t复合材料及其制备方法
CN104558593A (zh) * 2013-10-14 2015-04-29 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种耐高温共聚尼龙6t/6i材料及其制备方法
CN109930228A (zh) * 2017-12-18 2019-06-25 财团法人纺织产业综合研究所 锦纶66改质纤维
CN110079077A (zh) * 2018-12-03 2019-08-02 安徽华米生物科技有限公司 一种耐磨性能优异的尼龙6组合物及其制备方法
CN115838532A (zh) * 2021-09-18 2023-03-24 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种pa10t模塑复合材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101298517A (zh) * 2007-05-03 2008-11-05 Ems专利股份公司 半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途
CN102070902A (zh) * 2009-11-23 2011-05-25 Ems专利股份公司 半芳香族模塑组合物及其用途
CN102153741A (zh) * 2010-02-11 2011-08-17 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种长碳链半芳香耐高温聚酰胺的均聚物和共聚物及其合成方法
JP2013064106A (ja) * 2011-08-31 2013-04-11 Toray Ind Inc 炭素繊維強化樹脂組成物およびその成形品

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103087310B (zh) * 2013-01-14 2014-10-15 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和其应用以及由其组成的聚酰胺组合物
CN103265695A (zh) * 2013-05-20 2013-08-28 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101298517A (zh) * 2007-05-03 2008-11-05 Ems专利股份公司 半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途
CN102070902A (zh) * 2009-11-23 2011-05-25 Ems专利股份公司 半芳香族模塑组合物及其用途
CN102153741A (zh) * 2010-02-11 2011-08-17 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种长碳链半芳香耐高温聚酰胺的均聚物和共聚物及其合成方法
JP2013064106A (ja) * 2011-08-31 2013-04-11 Toray Ind Inc 炭素繊維強化樹脂組成物およびその成形品

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014187153A1 (zh) * 2013-05-20 2014-11-27 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物
WO2014187152A1 (zh) * 2013-05-20 2014-11-27 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物
CN104559160A (zh) * 2013-10-09 2015-04-29 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种硅灰石/尼龙610t复合材料及其制备方法
CN104558593A (zh) * 2013-10-14 2015-04-29 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种耐高温共聚尼龙6t/6i材料及其制备方法
CN104017204A (zh) * 2014-05-20 2014-09-03 珠海万通化工有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物
CN109930228A (zh) * 2017-12-18 2019-06-25 财团法人纺织产业综合研究所 锦纶66改质纤维
CN110079077A (zh) * 2018-12-03 2019-08-02 安徽华米生物科技有限公司 一种耐磨性能优异的尼龙6组合物及其制备方法
CN110079077B (zh) * 2018-12-03 2021-10-29 焦志超 一种耐磨性能优异的尼龙6组合物及其制备方法
CN115838532A (zh) * 2021-09-18 2023-03-24 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种pa10t模塑复合材料及其制备方法和应用
CN115838532B (zh) * 2021-09-18 2024-03-01 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种pa10t模塑复合材料及其制备方法和应用

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