CN103260401A - 农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,其包含农药和悬浮于液体介质中的不完全水合的水溶性聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及农药组合物。
背景技术
已知的是,水溶性聚合物,特别是多糖聚合物,例如瓜尔胶、瓜尔胶衍生物和聚(丙烯酰胺)聚合物,是用于喷洒施用的农药组合物中的有效的沉积助剂,例如作为(例如)漂移控制剂、防反弹剂(anti-rebound agent)、和/或“黏展剂”,参见如美国专利No.5,550,224(Hazen)、美国专利No.5,874,096(Hazen)以及美国专利No.6,391,962(Zerrer等)。
在许多应用中,将干粉形式的多糖聚合物加到本领域的水性农药组合物中并通过混合所述组合物使之溶解。
在一些应用中,希望提供这样的液体农药浓缩物,其具有高的聚合物含量并且能够被简单地稀释到所需的最终使用浓度。这样的方案在水性组合物的情况中难以实现,其原因在于:浓的水性多糖聚合物溶液往往具有高的粘性并且难以处理。美国专利No.6,364,926(Gryzik等人)公开了一种浓的液体组合物,其包含约25%至35%的铵盐以及至多达2.5重量%的漂移控制剂(例如瓜尔胶)。WO2007/031438(Rose等人)公开了一种浓的液体组合物,其包含农药活性成分、喷雾漂移控制剂以及阳离子表面活性剂,所述喷雾漂移控制剂包含至少一种已经由烯属不饱和单体形成的阳离子聚合物。
以便利的形式提供表现出良好的处理特性和良好的储存稳定性的、含有农药活性成分和喷雾漂移控制聚合物的浓的农药组合物一直备受人们关注。
发明内容
在第一方面,本发明涉及一种组合物,其包含农药以及悬浮于液体介质中的不完全水合的水溶性聚合物。
在一个实施方案中,所述组合物为农药与聚合物漂移控制剂和/或沉积助剂的浓的共混物,其是稳定的、粘度低、易于运输、可倾倒且可在田间条件下泵送、以及可在田间条件下被水稀释而形成稀的农药组合物,以用于针对目标害虫的喷洒应用。
在一个实施方案中,本发明涉及一种组合物,基于100重量份的所述组合物,该组合物包含:大于0至约70重量份的农药,以及大于2.5pbw至约8pbw的悬浮在水性介质中的瓜尔胶聚合物,所述聚合物的重均分子量为约100,000至约5,000,000克/摩尔,并且所述组合物表现出:
(a)在小于0.01s-1的剪切速率下的粘度为大于或等于5Pa.s,以及
(b)在大于10s-1的剪切速率下的粘度为小于5Pa.s。
在第二方面,本发明涉及一种农药组合物,其包含:
液体介质,
溶解或分散在所述液体介质中的农药,
水溶性聚合物,其中,至少部分所述水溶性聚合物是颗粒形式的,并且至少部分所述颗粒分散在所述液体介质中,以及
任选地包含悬浮剂,其溶解或分散于所述液体介质中,以及
任选地包含水合抑制剂,其溶解或分散于所述液体介质中。
在一个实施方案中,本发明涉及一种农药组合物,其包含:
水性介质,
溶解在所述液体介质中的农药,其包含一种或多种水溶性农药盐,该水溶性农药盐选自草甘膦的水溶性盐、草丁磷的水溶性盐、麦草畏的水溶性盐、以及它们的混合物,
水溶性聚合物,其选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,其中,至少部分所述水溶性聚合物是颗粒形式的,并且至少部分所述颗粒分散在所述液体介质中,以及
任选地包含悬浮剂,其选自二氧化硅、无机的胶态或成胶性(colloid-forming)颗粒、流变改进剂聚合物、除衍生化的或非衍生化的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及它们的混合物,所述悬浮剂溶解或分散于所述液体介质中,以及
任选地包含水合抑制剂,其选自表面活性剂、除所述水溶性农药盐之外的水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物,所述水合抑制剂溶解或分散于所述液体介质中。
在另一个实施方案中,本发明涉及一种农药组合物,其包含:
液体介质,其包含水和非水混溶性有机液体,
乳化剂,其用于乳化所述液体介质,
非水溶性农药,其溶解或分散于所述液体介质中,
水溶性多糖聚合物,其选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,其中,至少部分所述水溶性多糖聚合物为所述水溶性聚合物的颗粒的形式,并且,其中至少部分所述颗粒分散在所述液体介质中,以及
任选地包含悬浮剂,所述悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除衍生化的或非衍生化的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及它们的混合物,所述悬浮剂溶解或分散于所述液体介质中,以及其中所述组合物为悬乳液(suspoemulsion)的形式。
在另一个实施方案中,本发明涉及一种农药组合物,其包含:
非水性液体介质,
非水溶性农药,其溶解或分散于所述非水性液体介质中,
水溶性多糖聚合物,其选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,其中,至少部分所述水溶性聚合物为颗粒的形式,并且至少部分所述颗粒悬浮在所述非水性液体介质中,以及
任选地包含乳化剂,以及
任选地包含悬浮剂,所述悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、以及它们的混合物,所述悬浮剂溶解或分散于所述非水性液体介质中。
附图说明
图1示出了以实施例1的组合物的粘度(以帕斯卡-秒(Pa.s)表示)对剪切速率(以秒的倒数(1/s)表示)作的图。
图2示出了以实施例1的组合物的剪切速率(以秒的倒数(1/s)表示)对剪切应力(以帕斯卡(Pa)表示)作的图。
图3示出了以实施例2的组合物的粘度(以帕斯卡-秒(Pa.s)表示)对剪切速率(以秒的倒数(1/s)表示)作的图。
图4示出了以实施例2的组合物的剪切速率(以秒的倒数(1/s)表示)对剪切应力(以帕斯卡(Pa)表示)作的图。
图5示出了以实施例3的组合物的粘度(以帕斯卡-秒(Pa.s)表示)对剪切速率(以秒的倒数(1/s)表示)作的图。
具体实施方式
如本文所用,“液体介质”是指在25℃的温度和1个大气压的压力下处于液相的介质。该液体介质可以是非水性液体介质或水性液体介质。
在一个实施方案中,液体介质是非水性液体介质。如本文所用,术语“非水性介质”是指单相液体介质,其含有不超过痕量的水,通常,基于100重量份(“pbw”)的所述非水性介质计算,其含有不大于0.1pbw的水。合适的非水性液体介质包括有机液体,该有机液体包括非极性有机液体(例如己烷、环己烷、苯、甲苯、氯仿和二乙醚)、极性非质子有机液体(例如二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮和四氢呋喃)和极性质子有机液体(例如甲醇、乙醇、丙醇、丙三醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚(乙二醇)、乙二醇一丁醚、二丙二醇甲醚和乙二醇苯醚)以及这些液体的混合物。在一个实施方案中,非水性介质包含在任何比例下都不与水混溶的有机液体(“非水混溶性有机液体”),例如非极性有机液体、长链(例如C8或更长)的醇、脂肪酸酯和烷基化脂肪酸酯。合适的脂肪酸酯包括(C12-C22)羧酸的烷基或羟烷基酯、(C12-C22)羧酸的烷基或羟烷基酯的混合物和(C12-C22)羧酸的(C1-C3)烷基化酯,所述(C12-C22)羧酸的烷基或羟烷基酯例如是:肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸十六酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、丙二醇单月桂酸酯、蓖麻油酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯、和异硬脂酸丙二醇酯;(C12-C22)羧酸的烷基或羟烷基酯的混合物包括植物油,例如蓖麻油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜籽油、红花籽油、芝麻油、以及豆油;(C12-C22)羧酸的(C1-C3)烷基化酯例如是甲基化的菜籽油和甲基化的豆油。
在一个实施方案中,液体介质是水性液体介质。如本文所用,术语“水性介质”是指含有超过痕量的水的单相液体介质,通常,基于100pbw的所述水性介质计算,其含有大于0.1pbw的水。合适的水性介质更典型地是:基于100pbw的所述水性介质计算,其含有大于约5pbw的水,甚至更典型地含有大于10pbw的水。在一个实施方案中,基于100pbw的水性介质计算,水性乳液含有大于40pbw的水,更典型地含有大于50pbw的水。水性介质还可任选地包含溶于该水性介质中的水溶性或水混溶性组分。本文所用的术语“水混溶性”是指能以任何比例与水混溶。合适的水混溶性有机液体包括(例如):(C1-C6)醇(例如甲醇、乙醇、丙醇)和(C1-C6)多元醇(例如丙三醇、乙二醇、丙二醇、和二甘醇)。
在一个实施方案中,液体介质包含水与一种或多种非水溶性或非水混溶性液体、以及任选包含的一种或多种水混溶性有机液体的组合,其中水性介质与非水溶性或非水混溶性的组分合并而形成微乳液、或多相体系如乳液、悬浮液或悬乳液,其中,水性介质以不连续的相的形式分散在所述非水溶性或非水混溶性的组分的连续相中,或者更典型地,所述非水溶性或非水混溶性的组分以不连续的相的形式分散在所述水性介质的连续相中。
合适的农药为用于控制农业害虫的生物活性化合物,其包括例如除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂(crop desiccant)、杀真菌剂、杀菌剂、抑菌剂、杀虫剂和驱虫剂、以及它们的水溶性盐和酯。合适的农药包括(例如):三嗪类除草剂,例如草克净、环嗪酮或莠去津;磺脲类除草剂,例如氯磺隆;尿嘧啶类,例如,环草定、除草定或特草定;脲类除草剂,例如,利谷隆、敌草隆、环草隆或草不隆;乙酰苯胺类除草剂,例如,草不绿或异丙甲草胺;硫代氨基甲酸酯类除草剂,例如,杀草丹(benthiocarb)、野麦畏;噁二唑-酮类除草剂,例如,噁草灵;苯氧乙酸二苯基醚类除草剂,例如,吡氟禾草灵、氟锁草醚、治草醚或乙氧氟草醚;二硝基苯胺类除草剂,例如,氟乐灵;有机磷酸盐(酯)类除草剂,例如,草丁磷的盐和酯、以及草甘膦的盐和酯;二卤代苯甲腈类除草剂,例如,溴草腈或碘苯腈;苯酸类除草剂,例如,麦草畏;联吡啶鎓类除草剂,例如,百草枯。合适的杀真菌剂包括(例如):次氨基肟(nitrilo oxime)类杀真菌剂,例如,霜脲氰;咪唑类杀真菌剂,例如,苯菌灵、多菌灵或甲基硫菌灵;三唑类杀真菌剂,例如,粉锈宁;次磺酰胺类杀真菌剂,例如,克菌丹;二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂,例如,代森锰、代森锰锌或福美双;氯化芳烃类杀真菌剂,例如,地茂散;二氯苯胺类杀真菌剂,例如,咪唑霉;甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)类杀真菌剂,例如,醚菌酯、肟菌酯或嘧菌酯;百菌清;铜盐类杀真菌剂,例如,王铜;硫磺;苯基酰胺类;以及酰胺类杀真菌剂,例如,甲霜灵或精甲霜灵。合适的杀虫剂包括(例如):氨基甲酸酯类杀虫剂,例如,灭多虫、甲萘威、呋喃丹或涕灭威;有机硫代磷酸酯类杀虫剂,例如,伊皮恩(EPN)、异丙胺磷、异噁唑磷、毒死蜱或氯甲磷;有机磷酸酯类杀虫剂,例如,叔丁磷、久效磷或杀虫畏(tetrachlorvinphos);全氯化有机物类杀虫剂,例如,甲氧基氯;合成拟除虫菊酯类杀虫剂,例如,氰戊菊酯、阿巴杀虫素和依马克丁;新烟碱(neonicotinoide)类杀虫剂,例如,噻虫嗪或吡虫啉;拟除虫菊酯类杀虫剂,例如,高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯或联苯菊酯;以及噁二嗪类杀虫剂,例如,茚虫威、吡虫啉(imidachlopryd)、或氟虫腈。合适的杀螨剂包括(例如):丙炔基亚硫酸酯类杀螨剂,例如,克螨特;三氮杂戊二烯类杀螨剂,例如,双甲脒;氯化芳烃类杀螨剂,例如,乙酯杀螨醇或三氯杀螨砜(tetradifan);二硝基酚类杀螨剂,例如,乐杀螨。合适的杀线虫剂包括氨基甲酸酯类杀线虫剂,例如草氨酰。
本文中提及的农药化合物一般采用的是国际标准化组织(ISO)给出的名称。可通过各种资源将ISO常用名与国际纯粹与化学应用联合会(“IUPAC”)和化学文摘服务社(“CAS”)的命名交叉参考。
在一个实施方案中,农药包含选自除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂、杀真菌剂、杀菌剂、抑菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱虫剂、以及它们的混合物中的一种或多种化合物。
在一个实施方案中,农药包含一种或多种可溶于水的化合物。
在一个实施方案中,农药为除草剂或除草剂的混合物,其通常选自草甘膦、草丁磷、麦草畏、它们的相应水溶性盐和酯、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,农药组合物包含选自草甘膦的钾盐、草甘膦的钠盐、草甘膦的异丙基胺盐、草甘膦的铵盐以及它们的混合物中的草甘膦除草剂。
在一个实施方案中,农药组合物包含由一种或多种草甘膦的水溶性盐或酯与一种或多种麦草畏的水溶性盐或酯形成的混合物。
在一个实施方案中,农药组合物包含以下物质的混合物:一种或多种草丁磷的水溶性盐或酯(例如,如草丁磷的铵盐)、以及一种或多种选自草甘膦的水溶性盐或酯和麦草畏的水溶性盐或酯中的农药化合物。
在一个实施方案中,农药包含一种或多种不可溶于水的化合物,例如,如百菌清、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、戊唑醇、氯氰菊酯、嘧菌酯(azoxystrobin)、莠去津、王铜、苯嗪草酮、多菌灵、敌草隆、以及它们的混合物。在一个实施方案中,杀虫剂包含一种或多种选自百菌清、烟嘧磺隆、戊唑醇、氯氰菊酯、王铜、以及它们的混合物中的非水溶性农药化合物。
在一个实施方案中,基于100pbw的本发明的组合物,该组合物包含最多达约70pbw的农药,更典型地包含约10pbw至约60pbw的农药,还更典型地包含约25pbw至约55pbw的农药。
如本文所用,与本发明的水溶性聚合物组分相关的术语“水合”是指水溶性聚合物的取代基(通常为亲水性取代基,例如羟基)与水分子(例如水性介质中的水分子)通过(例如)氢键发生的缔合作用。水溶性聚合物的水合程度可以在未水合至完全水合的范围内,其中,部分水合的程度在这两个端点之间延伸。如以下所更充分讨论的那样,水溶性聚合物能够对本发明组合物的粘度作出贡献,而该贡献的大小取决于水溶性聚合物的水合程度。因此,水溶性聚合物的水合程度可以基于该水溶性聚合物对组合物粘度作出贡献的大小来表征:
(a)如本文所称的“非水合的”水溶性聚合物对组合物的粘度没有显著的贡献。通常,该非水合的水溶性聚合物为不连续相的形式,例如是分散在液体介质的连续相中的离散颗粒,理想的是,聚合物的亲水性取代基与存在于该液体介质中的任何水分子之间没有相互作用。在水性介质的情况中,通常,在相与相之间的界面处,例如在颗粒的外表面处,聚合物的亲水性基团与水性介质的水分子之间至少会存在某些相互作用。据信,在非水合的水溶性聚合物的情况中,该非水合的水溶性聚合物的亲水性取代基之间的相互作用大于该聚合物的亲水性取代基与存在于水性介质中的任何水分子之间的相互作用,非水合的水溶性聚合物的聚合物链是紧密的折叠构象,并且在液体介质是水性介质的情况中,非水合的水溶性聚合物不溶于该水性介质,而是保持为分散在水性介质连续相中的不连续相的形式。
(b)如本文所称的“完全水合的”水溶性聚合物对组合物的粘度产生所述水溶性聚合物能够做出的最大贡献。据信,在完全水合的水溶性聚合物中,水溶性聚合物的亲水性取代基与水分子之间的缔合作用大于亲水性取代基之间的相互作用,因此完全水合的水溶性聚合物的聚合物链为非折叠的、无规线团构象,而且在液体介质是水性介质的情况中,水性介质与完全水合的水溶性聚合物形成单一相,即,完全水合的水溶性聚合物溶于水性介质。
(c)如本文所称的“部分水合的”水溶性聚合物是这样的水溶性聚合物,其中该聚合物的一些亲水性取代基与水分子缔合。在相对较低水平的水合程度下,部分水合的水溶性聚合物对组合物的粘度产生相对较小的贡献,而在相对较高水平的水合程度下,给定量的部分水合的水溶性聚合物在给定介质中对粘度的贡献接近、但小于该量的水溶性聚合物在完全水合时在该介质中所能够产生的最大贡献。据信,随着水合程度的提高,水溶性聚合物颗粒就会溶胀,水溶性聚合物中更多的亲水性取代基(包括在溶胀的水溶性聚合物块中的亲水性取代基)就会与水分子缔合,在接近完全水合时,水溶性聚合物链就会逐渐展开,并接近非折叠的、无规线团构象。
在本文中,“非水合”和“部分水合”统称为“不完全水合”。如本文所称的“水合抑制剂”是指可加入水性介质中以抑制水溶性聚合物在该水性介质中发生水合的任意化合物。
水溶性聚合物的水合程度可以通过粘度测量来表征。例如,如下面更详细描述的那样,可以将给定量的水性介质中的给定量的水溶性聚合物在给定量的拟定的水合抑制剂的存在下(“测试组合物”)在给定剪切条件下的粘度、与在相同量的所述水性介质中的相同量的所述水溶性聚合物在所述拟定的水合抑制剂不存在的情况下(“基准组合物”)的粘度进行对比。如果测试组合物的粘度与基准组合物的粘度相等,则认为该测试组合物的水溶性聚合物被完全水合了(并且测试用量的所述拟定的水合抑制剂对抑制该聚合物的水合是不起作用的)。如果测试组合物的粘度比基准组合物的粘度小,则认为该测试组合物的水溶性聚合物没有被完全水合(并且测试用量的所述拟定的水合抑制剂对抑制该聚合物的水合是有效的)。
在一个实施方案中,不完全水合的水溶性聚合物包含所述水溶性聚合物的固体颗粒。该颗粒的存在可通过各种手段来进行检测,例如在光学显微镜下观察本发明组合物的样品。
在一个实施方案中,液体介质是水性液体介质,并且至少部分水溶性聚合物是该水溶性聚合物的颗粒的形式。在一个实施方案中,液体介质是水性液体介质,至少部分水溶性聚合物是该水溶性聚合物的颗粒的形式,并且至少部分所述颗粒分散在、更典型的是悬浮在该水性液体介质中。在本发明组合物中存在的所述颗粒可以通过例如光学显微镜法来检测。
在一个实施方案中,在大于或等于10s-1的剪切速率下,本发明组合物的粘度为小于10Pa.s,更典型地为约0.1Pa.s至小于10Pa.s,甚至更典型地为约0.1Pa.s至小于5Pa.s。
在一个实施方案中,本发明的组合物表现出非牛顿型“剪切变稀”的粘度,即,在给定的剪切应力范围内,随着剪切应力的提高,粘度降低。两大公认的流动行为类别,即塑性流动行为和假塑性流动行为,分别包括剪切变稀流动行为。
在一个实施方案中,本发明的组合物表现出塑性流动行为。如本文所用,与组合物的流动行为有关的术语“塑性”的意思是:该组合物表现出特征“屈服强度”(即,引起组合物流动所需的最小剪切应力)并在大于所述屈服强度的一定范围的剪切应力下表现出剪切变稀行为。塑性组合物在低于其屈服强度的剪切应力下不流动而在高于其屈服强度的剪切应力下流动,其中,在大于其屈服强度的剪切应力的中间范围内,组合物通常表现出非牛顿型的粘度,该粘度随剪切应力的提高而降低,即剪切变稀行为,而在高于该剪切应力中间范围的剪切应力下,组合物可以表现出不随剪切应力而变化的粘度,即牛顿型流动行为。
在一个实施方案中,本发明的组合物表现出假塑性流动行为。如本文所用,与组合物的流动行为有关的术语“假塑性”的意思是:组合物的粘度随剪切应力的升高而降低,即剪切变稀行为。
在每种情况中,具有塑性或假塑性流变学特性的组合物在低剪切应力下难以流动,但当提高剪切应力(例如在瓶子中振动或将其从开口挤出)时,组合物流动并且能够容易地从容器中泵出、倾倒出来或以其他方式加以分配。总体上,沉降或储存条件是低剪切操作,其剪切速率为约10-6/秒(1/s,或相当于s-1)至约0.01s-1,而泵送或倾倒是相对高剪切的操作,其剪切速率为大于或等于约1s-1,更典型地为100s-1至10,000s-1,甚至更典型地为100s-1至1,000s-1。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含水溶性聚合物,其量为从约1pbw(或从约1.5pbw、或从约2pbw、或从大于2.5pbw)至约30pbw(或至约25pbw、或至约20pbw、或至约15pbw、或至约12pbw),在大于或等于10s-1的剪切速率下,该组合物的粘度为小于10Pa.s,更典型地为约0.1Pa.s至小于10Pa.s,甚至更典型地为约0.1Pa.s至小于5Pa.s。
在一个实施方案中,本发明的组合物在低剪切应力储存条件下能够抗沉降或抗分离,但在提高的剪切应力条件下是可泵送的。在一个这样的实施方案中,在小于或等于0.01s-1的剪切速率下,本发明组合物表现出的粘度为约1Pa.s至约1000Pa.s,更典型地为5Pa.s至约800Pa.s,甚至更典型地为约10Pa.s至约500Pa.s;与在小于或等于0.01s-1的剪切速率下的粘度相比,该组合物在大于或等于10s-1、更典型地为大于或等于100s-1的剪切速率下表现出的粘度较小,该粘度典型地为小于10Pa.s,更典型地为约0.1Pa.s至小于10Pa.s,甚至更典型地为约0.1Pa.s至小于5Pa.s。
在一个实施方案中,本发明的组合物在小于或等于0.01s-1的剪切速率下表现出的粘度为大于或等于10Pa.s;在大于或等于10s-1、更典型地大于或等于100s-1的剪切速率下,该组合物表现出的粘度为小于10Pa.s。
在一个实施方案中,本发明的组合物在小于或等于0.01s-1的剪切速率下表现出的粘度为大于或等于5Pa.s;在大于或等于10s-1、更典型地大于或等于100s-1的剪切速率下,该组合物表现出的粘度为小于5Pa.s。
在一个实施方案中,本发明的组合物在小于或等于0.01s-1的剪切速率下表现出的粘度为大于或等于1Pa.s;在大于或等于10s-1、更典型地大于或等于100s-1的剪切速率下,该组合物表现出的粘度为小于1Pa.s。
在一个实施方案中,该组合物的屈服强度为大于0Pa,更典型地为大于0.01Pa,甚至更典型地为约0.01Pa至约10Pa,还更典型地为约0.1Pa至约5Pa。
在一个实施方案中,本发明的组合物还具有触变特性。如本文所用,与组合物的流动特性有关的术语“触变”的意思是:组合物表现出时间依赖性的非牛顿型剪切变稀的粘度,即,由剪切应力的升高引起的组合物粘度的降低是可逆的,并且当该剪切应力被撤除时,该组合物恢复到其原始状态。
在一个实施方案中,本发明的组合物还包含悬浮剂(通常分散在液体介质中),其量为能有效地赋予该组合物剪切变稀的粘度、或者赋予屈服强度、或者赋予剪切变稀的粘度和屈服强度这二者的量,通常,基于100pbw的本发明组合物计算,该悬浮剂的量为大于0pbw至约10pbw,更典型地为约0.2pbw至约5pbw,甚至更典型地为约0.5pbw至约5pbw。
在一个实施方案中,悬浮剂选自二氧化硅(更典型地为热解硅石)、无机的胶态或成胶性颗粒(更典型地为粘土)、流变改进剂聚合物、以及它们的混合物。在一个实施方案中,其中,液体介质为水性介质,悬浮剂包含多糖聚合物,该多糖聚合物不同于所述水溶性聚合物并且比该水溶性聚合物更易于水解。例如,可以将黄原胶溶解于水性介质中用作悬浮剂,以使不完全水解的瓜尔胶颗粒悬浮在所述水性介质中。
在一个实施方案中,其中液体介质为水性介质,水溶性聚合物不完全水解,而且该聚合物本身通过形成水溶胀的粘性团块而起到悬浮剂的作用,所述粘性团块的粘度低于相同量的相同水溶性聚合物在完全水合状态下的粘度,因而不需要单独使用悬浮剂。
在一个实施方案中,本发明的组合物还包含水合抑制剂,其通常溶解于液体介质中,所述水合抑制剂的量为能有效抑制水溶性聚合物(更典型的为水溶性多糖聚合物)在所述液体介质中发生水合的量,从而使本发明组合物的水溶性聚合物组分不完全水合,通常,基于100pbw的水性介质计算,水合抑制剂的量为大于0pbw至约70pbw,更典型地为约15pbw至约60pbw,甚至更典型地为约20pbw至约50pbw。在液体介质是水性介质的本发明组合物的实施方案中,使用水合抑制剂组分通常是最有益的。
在一个实施方案中,水合抑制剂选自表面活性剂、水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物。如本文所用,术语“非表面活性剂盐”是指该盐不为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂,其包括主要功效并非是改变界面张力的活性成分(例如农药盐)。术语“水分散性有机液体”包括水混溶性有机液体和可以分散在水中的非水混溶性有机液体(例如其为非水混溶性有机液体分散在水中的乳液的形式)。
应当理解的是,本发明组合物的悬浮剂和/或水合抑制剂组分各自可以起到不止一种作用。例如,农药可以为在本发明的组合物中还能够起到水合抑制剂的作用的非表面活性剂盐化合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含水溶性聚合物,基于100pbw的所述组合物计算,该水溶性聚合物的量为从大于0pbw(更典型地为从约0.1pbw或从约1pbw、甚至更典型地为从约2pbw、还更典型地为从大于2.5pbw或从约3pbw)至约30pbw(更典型地至约25pbw、甚至更典型地至约20pbw,还更典型地至约12pbw)。
在一个实施方案中,水溶性聚合物为用于农药的沉积助剂。在一个实施方案中,水溶性聚合物增强了喷洒施用的农药组合物的漂移控制性,和/或为喷洒施用的农药组合物提供了“防反弹”性质,即,减少了喷洒施用的农药从目标基材(例如目标植物的叶子)反弹出去。在一个实施方案中,聚合物包含喷洒漂移控制剂和/或防反弹剂,其选自多糖聚合物和聚丙烯酰胺聚合物。
在一个实施方案中,该聚合物为多糖聚合物。通常多糖聚合物每个分子具有大量的亲水性取代基(通常为羟基),更典型的是,多糖聚合物的每个单体单元具有一个或多个羟基。
在一个实施方案中,其中多糖聚合物是这样的聚合物,其重均分子量至多为约10,000,000克/摩尔(g/mol),更典型地至多为约5,000,000克/摩尔,更典型地为约100,000g/mol至约4,000,000g/mol,甚至更典型地为约500,000g/mol至约3,000,000g/mol,本发明的组合物包含所述多糖聚合物,基于100pbw的所述组合物计算,该多糖聚合物的量至多为约15pbw,更典型地为约1pbw至约12pbw,甚至更典型地为约2pbw至约10pbw,还更典型地为大于2.5pbw至约8pbw。可以通过已知方法来测定多糖聚合物的重均分子量,例如通过利用光散射或折射率检测进行的凝胶渗透色谱法来测定。如本文在一般情况下使用时,即没有明确限定为诸如“衍生化的”或“非衍生化的”的情况下,术语“瓜尔胶聚合物”概括性地表示非衍生化的多糖聚合物和衍生化的多糖聚合物。
在一个实施方案中,其中多糖聚合物是解聚的瓜尔胶,其分子量为小于约100,000,本发明的组合物包含所述的多糖聚合物,基于100pbw的所述组合物计算,该多糖聚合物的量至多为约30pbw,更典型地为约0.1pbw至约25pbw或者为从约1pbw至约25pbw,还更典型地为从约1.5pbw至约20pbw,还更典型地为从约2pbw至约15pbw,还更典型地为从大于约2.5pbw至约12pbw、或者从约3pbw至约12pbw。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含大于2.5pbw至约8pbw的瓜尔胶聚合物,该瓜尔胶聚合物悬浮在液体介质中,更典型地在水性介质中,其中,该聚合物的重均分子量为从约100,000g/mol(更典型地为从约500,000g/mol)至约5,000,000g/mol(更典型地至约4,000,000g/mol,甚至更典型地至约3,000,000g/mol);在小于0.01s-1、更典型地小于0.001s-1的剪切速率下,该组合物表现出的粘度为大于或等于5Pa.s,更典型地为大于或等于10Pa.s;与小于或等于0.01s-1的剪切速率下表现出的粘度相比,该组合物在大于10s-1、更典型地为大于100s-1的剪切速率下表现出的粘度较小,该粘度典型地为小于10Pa.s,更典型地为小于5Pa.s。
一种组合物,基于100pbw的所述组合物,该组合物包含:
液体介质,其量为大于0pbw、或大于或等于约10pbw、或大于或等于约30pbw;
农药,其量为大于0pbw,或从约2pbw(或从约10pbw、或从约15pbw、或从约25pbw)至约70pbw(或至约65pbw、或至约60pbw、或至约55pbw),所述农药溶解或分散在所述液体介质中;
水溶性聚合物,其量为大于0pbw,更典型地为从约0.1pbw(或从约1pbw、或从约1.5pbw、或从约2pbw、或从大于2.5pbw、或者从约3pbw)至约30pbw(或至约25pbw、或至约20pbw、或至约15pbw、或至约12pbw),其中至少部分所述水溶性聚合物是不完全水合的,更典型的是,其中至少部分所述水溶性聚合物是颗粒形式的,并且至少部分所述颗粒分散(更典型地是悬浮)在所述液体介质中,
任选地包含悬浮剂,其量为从0pbw(或从约0.1pbw、或从约0.2pbw、或从约0.5pbw)至约10pbw(或至约5pbw),所述悬浮剂溶解或分散在所述液体介质中,以及
任选地包含水合抑制剂,其量为从0pbw(或从约10pbw、或从约15pbw、或从约20pbw)至约70pbw(或至约60pbw、或至约50pbw),所述水合抑制剂溶解或分散在所述液体介质中。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含:
(a)液体介质,
(b)农药,
(c)不完全水合的水溶性聚合物,更典型的是,其中至少部分水溶性聚合物是该水溶性聚合物的颗粒的形式,至少部分所述颗粒分散(更典型地是悬浮)在所述液体介质中,以及
(d)任选地包含悬浮剂,其量为能有效赋予所述组合物剪切变稀特性的量。
在一个实施方案中,所述液体介质为非水性介质,并且所述聚合物包含水溶性多糖聚合物。在一个实施方案中,所述液体介质为非水性介质,并且所述农药包含一种或多种水溶性化合物。在一个实施方案中,所述液体介质为非水性介质,并且所述农药包含一种或多种非水溶性化合物。
在一个实施方案中,所述液体介质为水性介质,并且所述聚合物包含水溶性多糖聚合物。在一个实施方案中,所述液体介质为水性介质,并且所述农药包含一种或多种水溶性化合物。在一个实施方案中,所述液体介质为水性介质,并且所述农药包含一种或多种非水溶性化合物。
在一个实施方案中,液体介质包含水与一种或多种非水溶性或非水混溶性液体、以及任选包含的一种或多种水混溶性有机液体的组合,并且所述聚合物包含水溶性多糖聚合物。在一个实施方案中,所述液体介质包含水与一种或多种非水溶性或非水混溶性液体、以及任选包含的一种或多种水混溶性有机液体的组合,并且所述农药包含一种或多种水溶性化合物。在一个实施方案中,所述液体介质包含水与一种或多种非水溶性或非水混溶性液体、以及任选包含的一种或多种水混溶性有机液体的组合,并且所述农药包含一种或多种非水溶性化合物。
在一个实施方案中,所述液体介质是水性介质,并且基于100pbw的本发明的组合物,所述组合物包含:
(a)水,其量为大于0pbw,更典型地为大于或等于约10pbw,甚至更典型地为大于或等于约30pbw;
(b)农药,其量为大于0pbw,更典型地从约2pbw(或从约10pbw、甚至更典型地从约15pbw、还更典型地从约25pbw)至约70pbw(或至约65pbw、更典型地至约60pbw、甚至更典型地至约55pbw);
(c)不完全水合的水溶性多糖聚合物,其量为大于0pbw,更典型地为从约0.1pbw(或从约1pbw、更典型地为从约1.5pbw、甚至更典型地为从约2pbw、还更典型地为从大于2.5pbw、或者从约3pbw)至约30pbw(更典型地至约25pbw、更典型地至约20pbw、甚至更典型地至约15pbw、还更典型地至约12pbw),更典型的是,其中至少部分水溶性聚合物是所述水溶性聚合物的颗粒的形式;以及
(d)悬浮剂,其量为从大于0pbw(更典型地为从约0.1pbw、甚至更典型地为从约0.2pbw、还更典型地为从约0.5pbw)至约10pbw(更典型地至约5pbw)。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含:
(a)水性介质,
(b)农药,
(c)不完全水合的水溶性多糖聚合物,更典型的是,其中至少部分水溶性多糖聚合物是该多糖聚合物的颗粒的形式,至少部分所述颗粒分散(更典型地是悬浮)在所述水性介质中,
(d)悬浮剂,其量为能有效赋予所述组合物剪切变稀特性的量,以及
(e)水合抑制剂,其量为能有效抑制所述水溶性多糖在所述水性介质中水合的量,更典型地是,其量为能有效防止所述多糖聚合物的颗粒在所述水性介质中溶解的量。
在一个实施方案中,基于100pbw的本发明的组合物,所述组合物包含:
(a)水,其量为大于0pbw,更典型地为大于或等于约10pbw,甚至更典型地为大于或等于约30pbw,
(b)农药,其量为大于0pbw,更典型地从约2pbw(或从约10pbw、甚至更典型地从约25pbw)至约70pbw(或至约65pbw、更典型地至约60pbw、甚至更典型地至约55pbw);
(c)不完全水合的多糖聚合物,其量为大于0pbw(更典型地为从约0.1pbw、或者从约1pbw、更典型地为从约1.5pbw、甚至更典型地为从约2pbw、还更典型地为从大于2.5pbw、或者从约3pbw)至约30pbw(更典型地至约25pbw、更典型地至约20pbw、甚至更典型地至约15pbw、还更典型地至约12pbw),更典型的是,其中至少部分多糖聚合物是所述多糖聚合物的颗粒的形式,
(d)悬浮剂,其量为从大于0pbw(更典型地为从约0.1pbw、甚至更典型地为从约0.2pbw、还更典型地为从约0.5pbw)至约10pbw(更典型地至约5pbw),
(e)水合抑制剂,其量为大于0pbw(更典型地为从约10pbw、甚至更典型地为从约15pbw、还更典型地为从约20pbw)至约70pbw(更典型地至约60pbw、甚至更典型地至约50pbw),其中所述水合抑制剂的量包括上述组分(b)中任何为水溶性非表面活性剂盐的农药的量。
在一个实施方案中,基于100pbw的本发明的组合物,所述组合物包含:
(a)水,其量为大于0pbw,更典型地为大于或等于约10pbw,甚至更典型地为大于或等于约30pbw,
(b)农药,其量为大于0pbw至约70pbw,更典型地从约2pbw至约65pbw,或从约10pbw至约60pbw,甚至更典型地从约25pbw至约55pbw;
(c)不完全水合的多糖聚合物,其量为从大于0pbw至约30pbw,更典型地为从约0.1pbw至约25pbw,或从约1pbw至约25pbw,更典型地为从约1.5pbw至约20pbw,甚至更典型地从约2pbw至约15pbw,还更典型地从大于2.5pbw至约12pbw,或者从约3pbw至约12pbw,更典型的是,其中至少部分多糖聚合物是处于多糖聚合物的颗粒形式的多糖聚合物,
(d)悬浮剂,其量为从大于0pbw至约10pbw,更典型地为从约0.1pbw至约10pbw,甚至更典型地为从约0.2pbw至约5pbw,还更典型地为从约0.5pbw至约5pbw,以及
(e)水合抑制剂,其量为从大于0pbw至约70pbw,更典型地为从约10pbw至约70pbw,甚至更典型地为从约15pbw至约60pbw,还更典型地为从约20pbw至约50bw,其中所述水合抑制剂的量包括上述组分(b)中任何为水溶性盐的农药的量。
在一个实施方案中,悬浮剂是二氧化硅,并且水合抑制剂是非表面活性剂盐、表面活性剂、水分散性有机液体、由非表面活性剂盐与表面活性剂形成的混合物、由非表面活性剂盐与水分散性有机液体形成的混合物、或者由非表面活性剂盐与表面活性剂和水分散性有机液体形成的混合物。
在一个实施方案中,悬浮剂是二氧化硅,水合抑制剂是非表面活性剂盐与表面活性剂所形成的混合物。
在一个实施方案中,悬浮剂是粘土,并且水合抑制剂是非表面活性剂盐、表面活性剂、水分散性有机液体、由非表面活性剂盐与表面活性剂形成的混合物、由非表面活性剂盐与水分散性有机液体形成的混合物、或者由非表面活性剂盐与表面活性剂和水分散性有机液体形成的混合物。
在一个实施方案中,悬浮剂是流变改进剂聚合物,并且水合抑制剂是非表面活性剂盐、表面活性剂、水分散性有机液体、由非表面活性剂盐与表面活性剂形成的混合物、由非表面活性剂盐与水分散性有机液体形成的混合物、或者由非表面活性剂盐与表面活性剂和水分散性有机液体形成的混合物。
在一个实施方案中,悬浮剂是二氧化硅与粘土的混合物,并且水合抑制剂是非表面活性剂盐、表面活性剂、水分散性有机液体、由非表面活性剂盐与表面活性剂形成的混合物、由非表面活性剂盐与水分散性有机液体形成的混合物、或者由非表面活性剂盐与表面活性剂和水分散性有机液体形成的混合物。
在一个实施方案中,悬浮剂是二氧化硅与流变改进剂的混合物,并且水合抑制剂是非表面活性剂盐、表面活性剂、水分散性有机液体、由非表面活性剂盐与表面活性剂形成的混合物、由非表面活性剂盐与水分散性有机液体形成的混合物、或者由非表面活性剂盐与表面活性剂和水分散性有机液体形成的混合物。
在一个实施方案中,悬浮剂是粘土与流变改进剂的混合物,并且水合抑制剂是非表面活性剂盐、表面活性剂、水分散性有机液体、由非表面活性剂盐与表面活性剂形成的混合物、由非表面活性剂盐与水分散性有机液体形成的混合物、或者由非表面活性剂盐与表面活性剂和水分散性有机液体形成的混合物。
在一个实施方案中,悬浮剂是二氧化硅与粘土和流变改进剂的混合物,并且水合抑制剂是非表面活性剂盐、表面活性剂、水分散性有机液体、由非表面活性剂盐与表面活性剂形成的混合物、由非表面活性剂盐与水分散性有机液体形成的混合物、或者由非表面活性剂盐与表面活性剂和水分散性有机液体形成的混合物。
在一个实施方案中,基于100pbw的本发明的组合物,所述组合物包含:
水性介质(更典型地是水、或者由水和水混溶性有机液体形成的混合物),其量为大于0pbw,或者为大于或等于约10pbw,或者为大于或等于约30pbw,
农药(更典型地为水溶性农药,甚至更典型地为一种或多种选自草甘膦、草丁磷、麦草畏的水溶性盐以及它们的混合物中的水溶性农药,其溶解于所述水性介质中),其量为从大于0pbw(或者为从约2pbw、或者为从约10pbw、或者为从约15pbw、或者为从约25pbw)至约70pbw(或者至约65pbw、或者至约60pbw、或者至约55pbw),
水溶性聚合物,其量为从大于0pbw(或者为从约0.1pbw、或者为从约1pbw、或者为从1.5pbw、或者为从2pbw、或者从大于2.5pbw、或者为从约3pbw、或者为从约4pbw)至约30pbw(或至约25pbw、或至约20pbw、或至约15pbw、或至约12pbw),更典型的是,所述水溶性聚合物选自水溶性多糖聚合物和水溶性非多糖聚合物,甚至更典型的是,水溶性聚合物选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶、衍生化的瓜尔胶、以及它们的混合物,其中所述水溶性聚合物是不完全水合的,更典型的是,其中至少部分所述水溶性聚合物是颗粒形式的,并且至少部分所述颗粒分散(更典型地是悬浮)在所述液体介质中,
悬浮剂,其量为从0pbw(或者为从大于0pbw、或者为从约0.1pbw、或者为从约0.2pbw、或者为从约0.5pbw)至约10pbw(或至约5pbw),更典型的是,所述悬浮剂选自二氧化硅、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除了所述水溶性聚合物之外的水溶性聚合物、以及它们的混合物,其溶解或分散于所述液体介质中,以及
水合抑制剂,其量为从0pbw(或者为从大于0pbw、或者为从约2pbw、或者为从约5pbw)至约30pbw(或至约15pbw、或至约10pbw),更典型的是,所述水合抑制剂选自表面活性剂、除所述水溶性农药盐之外的水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物,其溶解或分散于所述液体介质中。
合适的水溶性多糖聚合物包括(例如):半乳糖甘露聚糖,诸如瓜尔胶(包括瓜尔胶衍生物);黄原胶;多聚果糖,诸如果聚糖;淀粉(包括淀粉衍生物,如支链淀粉);以及纤维素(包括纤维素衍生物,如甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素)。
半乳糖甘露聚糖是主要由单糖甘露糖和半乳糖组成的多糖。甘露糖部分形成由大量(1,4)-β-D-吡喃甘露糖残基构成的链,根据半乳糖甘露聚糖来源的植物不同,该分子链在不同的距离处具有1,6连接的D-吡喃半乳糖残基。天然存在的半乳糖甘露聚糖来源众多,包括瓜尔胶、瓜尔豆片、刺槐豆胶和他拉胶。此外,半乳糖甘露聚糖也可通过传统的合成路线获得,或者可通过对天然存在的半乳糖甘露聚糖进行化学改性而获得。
瓜尔胶是指在豆科植物瓜尔豆(Cyamopsis tetragonolobus)的种子中发现的植物胶。瓜尔胶的水溶性部分(85%)被称为“瓜尔糖”,瓜尔糖由(1,4)-β-D-吡喃甘露糖单元形成的直链和以1,6键与该直链相连的α-D-吡喃半乳糖单元构成。瓜尔糖中D-半乳糖与D-甘露糖的比例为大约1:2。瓜尔胶的重均分子量通常介于2,000,000g/mol和5,000,000g/mol之间。分子量降低的(例如约50,000g/mol至约2,000,000g/mol)瓜尔胶也是已知的。
瓜尔豆种子由一对硬而不脆的胚乳部分(以下称为“瓜尔豆片”)组成,其中夹有脆弱的胚芽(萌芽)。脱皮后,将种子剖开,筛去胚芽(占种子的43-47%),并且将剖开的种子磨碎。据报道,研磨后的瓜尔豆片含有大约78-82%的半乳糖甘露聚糖多糖和少量的类蛋白物质、无机盐、非水溶性胶和细胞膜、以及一些残留的种皮和胚芽。
刺槐豆胶或角豆胶(carob bean gum)是对角豆树(Ceratoniasiliqua)的种子进行精制后获得的胚乳。这种胶中半乳糖与甘露糖的比例为约1:4。刺槐豆胶是可商购的。
他拉胶来源于他拉树的精制种子胶。其半乳糖与甘露糖的比例为约1:3。他拉胶是可商购的。
其他受关注的半乳糖甘露聚糖是改性的半乳糖甘露聚糖,包括:衍生化的瓜尔胶聚合物,例如羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、阳离子羟丙基瓜尔胶、羟烷基瓜尔胶(包括羟乙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丁基瓜尔胶以及更高级的羟烷基瓜尔胶)、羧烷基瓜尔胶(包括羧甲基瓜尔胶、羧丙基瓜尔胶、羧丁基瓜尔胶及碳数更高的羧烷基瓜尔胶),瓜尔糖的羟乙基化衍生物、瓜尔糖的羟丙基化衍生物和瓜尔糖的羧甲基化衍生物,卡如宾(carubin)的羟乙基化衍生物和羧甲基化衍生物,以及肉桂胶的羟丙基化衍生物和羧甲基化衍生物。
受关注的黄胶是黄原胶和黄原凝胶。黄原胶是由野油菜黄单胞菌(Xathomonas campestris)制成的多糖胶,其含有D-葡萄糖、D-甘露糖和D-葡萄糖醛酸作为主要的己糖单元,此外还含有丙酮酸;而且黄原胶是部分乙酰化的。
果聚糖是一种多聚果糖,其包含通过β-2,6键连接的五元环和通过β-2,1键连接的支链。果聚糖的玻璃化转变温度是138℃,并且可以以颗粒状得到。在果聚糖的分子量为1百万-2百万时,紧密堆积的果聚糖球状颗粒的直径为大约85nm。
改性纤维素是含有至少一个官能团的纤维素,所述官能团例如为羟基、羟基羧基、或羟烷基,改性纤维素例如为羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丁基纤维素。
制造瓜尔胶片衍生物的工艺通常是已知的。通常在适当的反应条件下,将瓜尔豆片与一种或多种衍生化试剂反应以制备具有需要的取代基的瓜尔聚糖。合适的衍生化试剂是市售可得的,并且通常含有反应性官能团(例如环氧基团、氯代醇基团、或烯键式不饱和基团),并且在其每一个分子中含有至少一个其他的取代基(例如阳离子、非离子或阴离子的取代基,或此类取代基的前体),其中取代基可以通过二价连接基团(如亚烃基或氧化亚烃基)连接到衍生化试剂的反应性官能团上。合适的阳离子取代基包括伯氨基、仲氨基、或叔氨基、或季铵基、锍基、或鏻基。合适的非离子取代基包括羟烷基,例如羟丙基。合适的阴离子基团包括羧烷基,例如羧甲基。阳离子、非离子和/或阴离子的取代基可以通过瓜尔聚糖与各自合适的衍生化试剂进行一系列反应或同时反应而引入到该瓜尔聚糖链上。
可以用交联剂处理瓜尔胶,例如,在水-豆片工艺的反应步骤中,通常用硼砂(四硼酸钠)作为处理助剂以使瓜尔豆片的表面部分交联,由此在处理过程中减少瓜尔豆片的吸水量。其他的交联剂例如乙二醛或钛酸盐化合物等也是已知的。
在一个实施方案中,本发明组合物的多糖组分为非衍生化的半乳糖甘露聚糖多糖,更典型地为非衍生化的瓜尔胶。
在一个实施方案中,多糖是其一个或多个位点处被以下取代基取代的衍生化半乳糖甘露聚糖多糖,其中,每一个位点的取代基独立地选自由阳离子取代基、非离子取代基和阴离子取代基组成的组。
在一个实施方案中,本发明组合物的多糖组分是衍生化的半乳糖甘露聚糖多糖,更典型地为衍生化的瓜尔胶。合适的衍生化的瓜尔胶包括(例如)羟丙基三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶、羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、具有羟丙基和羟丙基三甲基铵基的瓜尔胶、具有羧甲基羟丙基的瓜尔胶、以及它们的混合物。
衍生化多糖聚合物的衍生基团的量可以通过衍生化多糖聚合物的取代度或衍生化多糖聚合物的摩尔取代度来表征。
如本文所用的与给定类型的衍生基团和给定的多糖聚合物有关的术语“取代度”是指连接至多糖聚合物的每个单体单元的该衍生基团的平均数。在一个实施方案中,衍生化的半乳糖甘露糖聚糖多糖具有约0.001至约3.0的总取代度(“DST”),其中:
DST是阳离子取代基的DS(DS阳离子)、非离子取代基的DS(DS非离子)和阴离子取代基的DS(DS阴离子)的总和,
DS阳离子为0至约3.0,更通常为约0.001至约2.0,甚至更通常为约0.001至约1.0,
DS非离子为0至3.0,更通常为约0.001至约2.5,甚至更通常为约0.001至约1.0,和
DS阴离子为0至3.0,更通常为约0.001至约2.0。
如本文所使用的术语“摩尔取代度”或“ms”是指每摩尔瓜尔胶单糖单元的衍生基团的摩尔数。可以通过蔡泽尔GC法来测定摩尔取代度。本发明采用的摩尔取代度通常在约0.001至约3的范围内。
在一个实施方案中,多糖聚合物是颗粒形式的。在一个实施方案中,通过光散射测量多糖聚合物的颗粒的初始平均粒度(即在悬浮于水性介质之前测定干颗粒的平均粒度)为约5至200微米(μm),更典型地为约20μm至200μm,并且在水性介质中,其粒度为大于或等于该初始粒度,即大于或等于5μm,更典型地为大于或等于20μm,其中任何初始粒度的增大都是由于多糖聚合物在水性介质中部分水合溶胀而引起的。
在一个实施方案中,水溶性聚合物是水溶性非多糖聚合物。合适的水溶性非多糖聚合物包括(例如)卵磷脂聚合物、聚(环氧烷烃)聚合物(例如聚(环氧乙烷)聚合物)和衍生自烯键式不饱和单体的水溶性聚合物。合适的衍生自烯键式不饱和单体的水溶性聚合物包括衍生自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯和/或N-乙烯基吡咯烷酮的水溶性聚合物,包括这些单体的均聚物(例如聚(丙烯酰胺)聚合物和聚(乙烯基吡咯烷酮)聚合物)以及这类单体与一种或多种共聚单体的共聚物。合适的衍生自烯键式不饱和单体的水溶性共聚物包括通过至少一种阳离子单体(例如二氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或二氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或它们的混合物)与一种或多种非离子单体(例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺)聚合而形成的水溶性阳离子聚合物。在一个实施方案中,非多糖聚合物的重均分子量为大于约1,000,000g/mol,更典型地为大于约2,000,000g/mol至约20,000,000g/mol,更典型地至约10,000,000g/mol。
在一个实施方案中,本发明组合物的悬浮剂组分包含热解硅石。通常,热解硅石是通过使硅化合物(例如四氯化硅)在氢氧火焰中进行气相水解而制备的。燃烧过程产生二氧化硅分子,其凝结形成颗粒。这些颗粒碰撞、接触并熔结在一起。这些处理所获得的通常是三维支链聚集体,其平均粒度通常为约0.2至0.3微米。一旦该聚集体冷却到二氧化硅的熔点(1710℃)以下,进一步的碰撞就会导致链的机械缠结,这被称为结块。
在一个实施方案中,合适的热解硅石具有50-400平方米每克(m2/g)、更典型地约100m2/g至约400m2/g的BET表面积。
在一个实施方案中,本发明组合物的悬浮剂组分包含热解硅石,其量为能有效地(单独或者与一种或多种其他悬浮剂组合)赋予该组合物剪切变稀的粘度的量,通常,基于100pbw的所述组合物计算,热解硅石的量为从大于0pbw(更典型地为从约0.1pbw、甚至更典型地为从约0.5pbw)至约10pbw(更典型地至约5pbw、甚至更典型地至约2.5pbw)。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含热解硅石,基于100pbw的所述组合物计算,其量为大于0至约10pbw,更典型地为约0.1至约5pbw,甚至更典型地为约0.5至约2.5pbw。
在一个实施方案中,本发明组合物的悬浮剂组分包含无机物,典型地为硅铝酸盐或硅酸镁、成胶性粘土,典型地为绿土(还称为蒙皂石)粘土、凹凸棒石(还称为坡缕石)粘土、或它们的混合物。这些粘土材料可以被描述成可膨胀的层状粘土,其中本文所用的与这类粘土有关的术语“可膨胀的”涉及到所述层状粘土结构在与水接触时发生溶胀或膨胀的能力。
绿土是具有三层的粘土。绿土类粘土分为两个不同的类别。在第一类绿土中,硅酸盐晶格中存在氧化铝,此类粘土的通式为Al2(Si2O5)2(OH)2。在第二类绿土中,硅酸盐晶格中存在氧化镁,此类粘土的通式为Mg3(Si2O5)(OH)2。在上式中水合的水的范围可随着粘土所经受过的处理而变化。这对于绿土粘土在本发明组合物中的应用是无关紧要的,这是因为水合粘土的可膨胀性是由硅酸盐晶格结构所决定的。另外,在绿土的晶格中可发生铁和镁原子取代,而金属阳离子(例如Na+、Ca+2)和H+可以存在于水合的水中从而提供电中性。尽管优选避免铁存在于这类粘土材料中,以使粘土与任选的组合物组分之间的化学相互作用达到最低程度,但是这种阳离子取代总体上对本文的粘土的应用并不重要,这是因为这样获得的粘土的所需物理特性基本上没有改变。
本文可用的层状可膨胀的硅铝酸盐绿土粘土的另一特征在于其具有二八面体晶格,而可膨胀的硅酸镁绿土粘土具有三八面体晶格。
合适的绿土粘土包括(例如)高岭石(膨润土)、铬高岭石、绿脱石、贝保石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石和蛭石,它们都是可商购的。
凹凸棒石粘土是富含镁的粘土,与绿土类不同的是,凹凸棒石粘土具有四面体与八面体晶胞单元叠置的结构。理想化的凹凸棒石晶胞的组成如下:(H2O)4(OH)2Mg5Si8O2O4H2O。凹凸棒石粘土是可商购的。
如以上提出的那样,用在本发明组合物中的粘土含有阳离子平衡离子,例如质子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子等。通常基于主要吸附的或者唯一吸附的那一种阳离子来区别粘土。例如,钠粘土是其中吸附的阳离子主要是钠的粘土。这类吸附的阳离子可以参与到与水性溶液中存在的阳离子进行的交换反应中。
市场上购买的粘土材料可以包含各种离散矿物体的混合物。这样的矿物混合物适合用于本发明中。此外,天然粘土有时由这样的颗粒构成,在这些颗粒中,不同类型的粘土矿物的单元层堆叠在一起(间层结构)。这样的粘土称为混合层粘土,而这些材料也适合用于本发明中。
在一个实施方案中,本发明组合物的悬浮剂组分包含无机的成胶性粘土,其量为能有效地(单独或与一种或多种其他悬浮剂组合)赋予该组合物剪切变稀的粘度的量,通常,基于100pbw的所述组合物计算,无机的成胶性粘土的量为从大于0pbw(更典型地为从约0.1pbw、甚至更典型地为从约0.5pbw)至约10pbw(更典型地至约5pbw、甚至更典型地至约2.5pbw)。
在一个实施方案中,本发明的组合物基于100pbw的所述组合物计算,包含大于0pbw至约10pbw、更典型为约0.1pbw至约5pbw、甚至更典型地为约0.5pbw至约2.5pbw的无机的成胶性粘土。
通常向液体介质中引入热解硅石或粘土悬浮剂并将其混合,以使所述热解硅石或粘土悬浮剂分散在所述液体介质中。
在一个实施方案中,本发明组合物的悬浮剂组分包含流变改进剂聚合物。流变改进剂聚合物是用于使水性组合物变稠的聚合物。合适的流变改进剂聚合物是已知的,其通常属于以下三大类中的一种,即:碱性可溶胀的聚合物、氢桥连流变改进剂和疏水缔合型增稠剂。
碱性可溶胀的聚合物是pH响应性聚合物,当被置于碱性介质中时,碱性可溶胀的聚合物就会溶胀,碱性可溶胀的聚合物包括(例如)含有衍生自烯键式不饱和羧酸单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸)的单元的均聚物和共聚物。
合适的氢桥连流变改进剂包括(例如)水胶体,如纤维素和亲水性纤维素衍生物(如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素)、以及天然胶和胶衍生物,如瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、瑞奥赞(Rheozan)和角叉菜胶。在一个实施方案中,氢桥连流变改进剂是第二水溶性聚合物,其不同于本发明组合物中的不完全水合的水溶性聚合物组分。例如,在一个实施方案中,其中不完全水合的水溶性聚合物是第一多糖聚合物,氢桥连流变改进剂可以是第二多糖聚合物,其比第一多糖聚合物更易于水合。
合适的疏水缔合型流变改进剂是已知的,其包括疏水改性的天然或合成的聚合物,该聚合物既含有疏水性取代基又含有亲水性取代基,例如具有合成的亲水性聚合物骨架的疏水改性的纤维素衍生物和聚合物,例如聚(氧亚烷基)(例如聚(氧亚乙基)或聚(氧亚丙基))骨架和疏水性侧基(例如(C10-C30)烃基团)。由于非离子缔合型增稠剂对高盐浓度相对不那么敏感,因此它们通常是优选的,非离子缔合型增稠剂包括(例如)PEG-200甘油牛脂酸酯、PEG-200氢化甘油棕榈酸酯、PPG-14棕榈油醇聚醚-60己基二氨基甲酸酯(PPG-14palmeth-60hexyl dicarbamate)、PEG-160脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯。
在一个实施方案中,本发明组合物的悬浮剂组分包括流变改进剂聚合物,其量为能有效地(单独或与一种或多种其他悬浮剂组合)赋予所述组合物剪切变稀的粘度的量,通常,基于100pbw的所述组合物计算,流变改进剂聚合物的量为从大于0pbw(更典型地为从约0.1pbw、甚至更典型地为从约1pbw)至约10pbw(更典型地至约5pbw)。
在一个实施方案中,本发明的组合物基于100pbw的所述组合物计算,包含大于0pbw至约10pbw、更典型地为约0.1pbw至约10pbw、甚至更典型地为约1pbw至约5pbw的流变改进剂聚合物。
通常将流变改进剂悬浮剂引入液体介质并进行混合,从而使所述流变改进剂聚合物分散在水性介质中。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂。如本文所用,术语“表面活性剂”是指能够降低水的表面张力的化合物,更典型地是指选自以下五种类型之一的化合物,这五种类型是:阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂,以及它们的混合物。
合适的阳离子表面活性剂是本领域已知的,包括(例如):胺盐(例如乙氧基化的牛油胺、椰油烷基胺(cocoalkylamine)和油胺)、季铵化合物(例如溴化十六烷基三甲基铵、溴化十四烷基三甲基铵、氯化十八烷基二甲基苄基铵、甲基硫酸十二烷基/十四烷基三甲基铵、甲基硫酸十八烷基辛基二甲基铵(stearyl octyldimoniummethosulfate)、甲基硫酸二氢化棕榈酰乙基羟乙基甲基铵(dihydrogenated palmoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate)、氯化异十八烷基苄基咪唑氮鎓(isostearyl benzylimidonium chloride)、氯化椰油酰基苄基羟乙基咪唑啉(cocoyl benzyl hydroxyethylimidazolinium chloride)、椰油酰基羟乙基咪唑啉、以及它们的混合物。
合适的阴离子表面活性剂是本领域已知的,包括(例如):烷基硫酸盐表面活性剂,例如十三烷基硫酸钠;烷基醚硫酸盐表面活性剂,例如月桂基醚硫酸钠(sodium laureth sulfate);烷基磺酸盐表面活性剂,例如链烷烃磺酸盐;烷芳基磺酸盐表面活性剂,例如十二烷基苯磺酸钠;烷基醚磺酸盐表面活性剂;烷基羧酸盐表面活性剂,例如油酰基羧酸钠;烷基醚羧酸盐表面活性剂,例如月桂基醚羧酸钠;烷基磺基琥珀酸盐表面活性剂,例如月桂基磺基琥珀酸二钠;烷基醚磺基琥珀酸盐表面活性剂,例如月桂基醚磺基琥珀酸二钠;烷基磷酸盐表面活性剂,例如二烷基磷酸钠;谷氨酸盐表面活性剂;羟乙基磺酸盐(isethionate)表面活性剂;牛磺酸盐表面活性剂;肌氨酸盐表面活性剂,例如油酰基肌氨酸铵;以及它们的混合物。
合适的两性表面活性剂是本领域已知的,包括被广泛地描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂肪族基团可以是直链或支链,并且其中一个脂肪族取代基含有约8至约18个碳原子,并且一个取代基含有阴离子水溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在一个实施方案中,两性表面活性剂包含至少一种选自椰油基两性乙酸盐(cocoamphoacetate)、椰油基两性二乙酸盐(cocoamphodiacetate)、月桂酰基两性乙酸盐(lauroamphoacetate)和月桂酰基两性二乙酸盐(lauroamphoacetate)的化合物。
合适的两性离子表面活性剂是本领域已知的,包括(例如)被广泛地描述为脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂,其中脂肪族基团可以是直链或支链,并且其中一个脂肪族取代基含有约8至约18个碳原子,并且一个取代基含有阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性离子表面活性剂的具体例子包括:烷基甜菜碱,例如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧基-乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基-乙基)羧基甲基甜菜碱、十八烷基双-(2-羟基-丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基γ-羧丙基甜菜碱以及月桂基双-(2-羟丙基)-α-羧乙基甜菜碱;烷基酰胺丙基甜菜碱;以及烷基磺基甜菜碱(alkyl sultaine),例如椰油基二甲基硫代丙基甜菜碱、十八烷基二甲基硫代丙基甜菜碱、月桂基二甲基硫代乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基-乙基)硫代丙基甜菜碱以及烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
合适的非离子表面活性剂是本领域已知的,包括(例如):脂肪酸脱水山梨醇酯,例如单油酸脱水山梨醇酯;烷氧基化的脂肪酸脱水山梨醇酯,例如聚氧乙烯(20)单棕榈酸脱水山梨醇酯;烷芳基烷氧基化物,例如乙氧基化的烷基酚;烷芳基酚烷氧基化物,例如乙氧基化的三苯乙烯基苯酚(ethoxylated tristryrylphenols);烷氧基化的醇,例如乙氧基化的十八烷醇;烷氧基化的脂肪酸,例如聚(乙二醇)单硬脂酸酯;烷氧基化的脂肪酸酯;烷氧基化的甘油三酯,例如聚乙氧基化的蓖麻油;烷氧基共聚物,例如亚乙基/亚丙基嵌段共聚物;糖苷表面活性剂,例如烷基葡糖苷和烷基多糖苷;胺氧化物,例如椰油胺氧化物;烷醇酰胺,例如椰油酰胺DEA;烷氧基化的脂肪胺;以及它们的混合物。
在一个实施方案中,本发明组合物的水合抑制剂组分包含选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或多种表面活性剂。
在一个实施方案中,本发明的组合物基于100pbw的所述组合物计算,包含大于0pbw至约60pbw、更典型地为约2pbw至约50pbw、甚至更典型地为约5pbw至约40pbw的一种或多种表面活性剂。
在一个实施方案中,本发明组合物中的水合抑制剂组分包含表面活性剂,即,可向本发明的组合物中添加表面活性剂,从而除了起到它们已知的用途(例如去垢剂、乳化剂、分散剂和/或润湿剂)之外,还用于抑制所述组合物中水溶性聚合物组分的水合。
在一个实施方案中,本发明组合物的水合抑制剂组分包含选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或多种表面活性剂,更典型地为选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂中的一种或多种表面活性剂。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂,其量为能有效地(单独或者与一种或多种其他水合抑制剂组合)防止或至少抑制多糖水合的量,通常,基于100pbw的所述组合物计算,表面活性剂的量为从大于0pbw(更典型地为从约2pbw、甚至更典型地为从约5pbw)至约60pbw(更典型地至约50pbw、甚至更典型地至约40pbw)。
在一个实施方案中,本发明组合物的水合抑制剂包含水溶性非表面活性剂盐。合适的水溶性非表面活性剂盐包括有机非表面活性剂盐、无机非表面活性剂盐和它们的混合物、以及聚电解质(例如未封端的聚丙烯酸盐、聚马来酸盐或聚羧酸盐、木素磺酸盐、或萘磺酸盐甲醛共聚物)。水溶性非表面活性剂盐包含阳离子成分和阴离子成分。合适的阳离子可以是一价或多价的,可以是有机或无机的,并且包括(例如)钠阳离子、钾阳离子、锂阳离子、钙阳离子、镁阳离子、铯阳离子和锂阳离子,还有伯铵阳离子、仲铵阳离子、叔铵阳离子或季铵阳离子、或吡啶阳离子。合适的阴离子可以是一价或多价的,可以是有机或无机的,包括(例如)氯阴离子、硫酸根阴离子、硝酸根阴离子、亚硝酸根阴离子、碳酸根阴离子、柠檬酸根阴离子、氰根阴离子、乙酸根阴离子、苯甲酸根阴离子、酒石酸根阴离子、草酸根阴离子、羧酸根阴离子、磷酸根阴离子以及膦酸根阴离子。合适的水溶性非表面活性剂盐包括(例如)多价阴离子与一价阳离子的非表面活性剂盐(例如焦磷酸钾、三聚磷酸钾和柠檬酸钠)、多价阳离子与一价阴离子的非表面活性剂盐(例如氯化钙、溴化钙、卤化锌、氯化钡和硝酸钙)以及一价阳离子与一价阴离子的非表面活性剂盐(例如氯化钠、氯化钾、碘化钾、溴化钠、溴化铵、硫酸铵、碱金属硝酸盐和硝酸铵)。
在一个实施方案中,本发明的组合物不包含任何为水溶性盐的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含水溶性盐形式的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂,例如月桂基硫酸钠。为了确定本发明组合物的水溶性盐组分的总量,将水溶性盐形式的表面活性剂的量计入水溶性盐的总量中。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含水溶性盐形式的农药,例如上述的草甘膦和/或麦草畏的水溶性盐。
在一个实施方案中,本发明的组合物中的水溶性非表面活性剂盐组分包含可用作肥料的铵盐,如硫酸铵、氯化铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、或它们的混合物。据信,在本发明的组合物中包含肥料组分能够加快施加有所述组合物的目标植物的叶子对除草剂的摄取,从而提高除草剂的功效。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含水溶性盐,其量为能有效地(单独或与一种或多种其他水合抑制剂组合)防止或至少抑制多糖水合的量,通常,水溶性盐的量为从大于0pbw(更典型地为从约2pbw、甚至更典型地为从约5pbw)至约70pbw(更典型地至约65pbw、甚至更典型地至约60pbw),该量是基于100pbw的所述组合物计算的、并且包含本发明组合物中的为水溶性非表面活性剂盐的任何活性成分(例如农药化合物或肥料)的量以及本发明组合物中的为水溶性盐的任何表面活性剂组分的量。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含大于0pbw至约70pbw、更典型地为约2pbw至约65pbw、甚至更典型地为约5pbw至约60pbw的水溶性盐,该量是基于100pbw的所述组合物计算的、并且包含本发明组合物中的为水溶性非表面活性剂盐的任何活性成分(例如农药和/或肥料)的量以及本发明组合物中的为水溶性盐的任何表面活性剂组分的量。
在一个实施方案中,本发明组合物的水合抑制剂组分包括水分散性有机液体。合适的水分散性有机液体包括(例如)(C1-C18)醇,例如一元醇(如甲醇、乙醇、异丙醇、十六烷醇、十八烷醇、苄醇、油醇)和多元醇(例如2-丁氧基乙醇、乙二醇和丙三醇)、烷基醚二醇(例如乙二醇一乙醚、丙二醇一乙醚和二甘醇一甲醚)、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,本发明组合物的水合抑制剂组分包括水分散性有机液体,更典型地包括水溶性有机液体。合适的水分散性有机液体包括(例如)一元醇、多元醇、烷基醚二醇、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含水分散性有机液体,其量为能有效地(单独或与一种或多种其他水合抑制剂组合)防止或至少抑制多糖水合的量,通常,基于100pbw的所述组合物计算,该水分散性有机液体的量为从大于0pbw(更典型地为从约2pbw、甚至更典型地为从约5pbw)至约40pbw(更典型地至约30pbw、甚至更典型地至约25pbw)。
在一个实施方案中,本发明组合物基于100pbw的所述组合物计算,包含大于0pbw至约40pbw、更典型地为约2pbw至约30pbw、甚至更典型地为约5pbw至约25pbw的水分散性有机液体。
在一个实施方案中,本发明的组合物中的液体介质是水性介质,其包含水或者包含水和水混溶性有机液体的混合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物中的液体介质是非水性介质,其包含非水混溶性有机液体、水混溶性有机液体或它们的混合物。
在一个实施方案中,其中本发明的组合物中的液体介质包含非水混溶性有机液体,所述组合物还包含乳化剂。合适的乳化剂包含可用于乳化有机液体与水的一种或多种表面活性剂。合适的表面活性剂为上述的那些。更典型地,合适的乳化剂包含一种或多种表面活性剂,其选自:阴离子表面活性剂,例如烷基硫酸盐、烷氧基化的烷基硫酸盐、烷芳基磺酸盐和磷酸酯;两性表面活性剂,例如烷基甜菜碱和烷基酰胺甜菜碱;非离子表面活性剂,例如脂肪酸脱水山梨醇酯、芳基烷氧基化物、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的脂肪酸、烷氧基化的脂肪酸酯、烷氧基化的甘油三酯、烷氧基共聚物、烷基多糖苷、烷氧基化的脂肪胺和醚胺;以及这些表面活性剂的任意混合物。
在一个实施方案中,所述乳化剂包含一种或多种非离子表面活性剂。在一个实施方案中,所述乳化剂包含一种或多种阴离子表面活性剂。在一个实施方案中,所述乳化剂包含一种或多种非离子表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的混合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物基于100重量份的所述组合物计算,包含:
水性液体介质,其包含水与非水混溶性有机液体以及任选包含的水混溶性有机液体的混合物,其量为大于0pbw,或者为大于或等于约10pbw,或者为大于或等于约30pbw,
乳化剂,其用于乳化所述液体介质,更典型的是一种或多种包含非离子表面活性剂的乳化剂,甚至更典型的是一种或多种包含选自以下非离子表面活性剂的乳化剂:脂肪酸脱水山梨醇酯、烷氧基化的脂肪酸脱水山梨醇酯、烷芳基烷氧基化物、烷芳基酚烷氧基化物、烷氧基化的醇、烷氧基化的脂肪酸、烷氧基化的脂肪酸酯、烷氧基化的甘油三酯、烷氧基共聚物、糖苷表面活性剂、胺氧化物、烷醇酰胺、烷氧基化的脂肪胺、以及它们的混合物,所述乳化剂的量为能有效乳化所述的水和非水混溶性有机液体的量,更典型地为从大于0pbw(或者为从约2pbw)至约8pbw(或至约6pbw),
农药,更典型地为非水溶性农药,甚至更典型地为选自以下的非水溶性农药:百菌清、烟嘧磺隆、戊唑醇、氯氰菊酯、嘧菌酯、莠去津、王铜、苯嗪草酮、多菌灵、敌草隆、以及它们的混合物,所述农药分散或溶解在所述液体介质中,其量为从大于0pbw(或从约2pbw、或从约10pbw、或从约15pbw、或从约25pbw)至约70pbw(或至约65pbw、更典型地至约60pbw、或至约55pbw),
第一水溶性聚合物,其量为从大于0pbw(或者为从约0.1pbw、或者为从约1pbw、或者为从约1.5pbw、或者为从约2pbw、或者为从大于2.5pbw、或者为从约3pbw、或者为从约4pbw)至约30pbw(或至约25pbw、或至约20pbw、或至约15pbw、或至约12pbw),更典型的是,该水溶性聚合物选自水溶性多糖聚合物和水溶性非多糖聚合物,甚至更典型的是,该水溶性聚合物选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶、衍生化的瓜尔胶、以及它们的混合物,其中所述水溶性聚合物不完全水合,更典型的是,其中至少部分所述水溶性聚合物是所述水溶性聚合物的颗粒的形式,并且,其中至少部分所述颗粒分散(更典型地是悬浮)在所述液体介质中,
悬浮剂,其量为从0pbw(或者为从大于0pbw、或者为从约0.1pbw、或者为从约0.2pbw、或者为从约0.5pbw)至约10pbw(或至约5pbw),所述悬浮剂选自二氧化硅、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除了所选的第一水溶性聚合物之外的第二水溶性聚合物、以及它们的混合物,所述悬浮剂溶解或分散于所述液体介质中,以及
水合抑制剂,其量为从0pbw(或者为从大于0pbw、或者为从约2pbw、或者为从约5pbw)至约30pbw(或至约15pbw、或至约10pbw),水合抑制剂选自表面活性剂、除了水溶性农药盐之外的水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物,所述水合抑制剂溶解或分散于所述液体介质中,其中所述组合物为乳液、微乳液或悬乳液的形式。
在一个实施方案中,本发明的组合物基于100重量份的所述组合物计算,包含以下物质:
非水性液体介质,更典型地为非水混溶性有机液体,其量为大于0pbw,或大于或等于约10pbw,或大于或等于约30pbw,
农药,更典型地为非水溶性农药,甚至更典型地为选自以下的非水溶性农药:百菌清、烟嘧磺隆、戊唑醇、氯氰菊酯、嘧菌酯、莠去津、王铜、苯嗪草酮、多菌灵、敌草隆、以及它们的混合物,其量为从大于0pbw(或者为从约2pbw、或者为从约10pbw、或者为从约15pbw、或者为从约25pbw)至约70pbw(或至约65pbw、或至约55pbw),所述农药分散或溶解在所述非水性液体介质中,
水溶性聚合物,其量为从大于0pbw(或者为从约0.1pbw、或者为从约1pbw、或者为从约1.5pbw、或者为从约2pbw、或者为从大于2.5pbw、或者为从约3pbw、或者为从约4pbw)至约30pbw(或至约25pbw、或至约20pbw、或至约15pbw、或至约12pbw),更典型的是,水溶性聚合物选自水溶性多糖聚合物和水溶性非多糖聚合物,甚至更典型的是,水溶性聚合物选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶、衍生化的瓜尔胶、以及它们的混合物,其中至少部分所述水溶性聚合物是颗粒的形式,并且至少部分所述颗粒分散(更典型地是悬浮)在所述非水性液体介质中,
一种或多种乳化剂,其量为从0pbw(或从大于0pbw、或者为从约2pbw)至约30pbw(或至约15pbw、或至约6pbw),以及
悬浮剂,其量为从0pbw(或者为从大于0pbw、或者为从约0.1pbw、或者为从约0.2pbw、或者为从约0.5pbw)至约10pbw(或至约5pbw),更典型的是,悬浮剂选自二氧化硅、无机的胶态或成胶性颗粒,所述悬浮剂分散在所述非水性液体介质中。
在一个实施方案中,本发明的组合物表现出稀释变稠行为,即,当用水稀释本发明的组合物时,该组合物的粘度最初随着稀释的进行而升高,接着达到最大值,然后随着进一步的稀释而降低。随着稀释的进行粘度升高,这对应于所溶解的水溶性多糖的浓度升高,这是因为该组合物的表面活性剂和/或盐组分的浓度随着稀释的进行而降低。
在一个实施方案中,本发明的组合物是基于所需而制备的,并且该组合物足够稳定,即,通过视觉检查该组合物的静态样品,看到其在制备和使用之间的预期的时间段(例如一小时,更典型地为两小时)内,没有表现出受重力驱动而分离的迹象(例如,分层和/或组分(例如不完全水合的水溶性聚合物)从液体介质中沉淀出来)。
在一个实施方案中,本发明的组合物表现出良好的储存稳定性,并且通过视觉检查,看到该组合物的静态样品在给定的储存条件下(例如在室温下)、在给定的时间(例如一周,更典型地为一个月,甚至更典型地为3个月)内,没有表现出受重力驱动而分离的迹象。
在一个实施方案中,本发明的组合物表现出良好的储存稳定性,并且通过视觉检查,看到该组合物的静态样品在储存温度升高(例如最高达54℃,更典型地为45℃)的加速老化条件下、在给定的时间(例如24小时,更典型地为4天,甚至更典型地为一周)内,没有表现出受重力驱动而分离的迹象。
本发明的组合物可任选地还包含其他助剂,例如螯合剂、消泡剂(如有机硅消泡剂或油类消泡剂)、润湿剂、分散剂和pH调节剂。
本发明的组合物通常是通过将所述组合物的组分混合在一起而制备的。
在一个实施方案中,其中液体介质是水性介质,其包含水或者包含水和水混溶性有机液体,所述组合物通常通过以下方法制备:
将农药和任何可任选的水合抑制剂与水性液体介质混合;
将水溶性聚合物与由所述水性液体介质、所述农药和(如果使用的话)所述任选的水合抑制剂所形成的混合物混合;以及
将任何可任选的悬浮剂与由所述水性液体介质、所述农药、所述任选的水合抑制剂(如果使用的话)和所述水溶性聚合物所形成的混合物混合。这种添加方式避免了所述水溶性聚合物的水合,并且避免了形成具有难处理的高粘度的中间体组合物的风险。
在另一个实施方案中,其中液体介质是水性介质,其包含水和非水混溶性有机液体,所述组合物通常通过以下方法制备:
将农药,以及任选地将全部或部分乳化剂,以及任选地将悬浮剂,与水混合,
将水溶性聚合物,以及任选地将全部或部分乳化剂,以及任选地将悬浮剂,与非水混溶性有机液体混合,以及
将水基混合物与非水混溶性有机液体基混合物掺混,从而形成所述组合物。可以将乳化剂添加到水混合物中或非水混溶性有机液体混合物中,或者可以将部分乳化剂添加到所述混合物中的每一种中。如果使用任选的悬浮剂,可以将所有的悬浮剂都添加到水中,可以将所有的悬浮剂添加到非水混溶性有机液体中,或者可以将第一部分悬浮剂添加到水中而将第二部分悬浮剂添加到非水混溶性有机液体中。除了非水混溶性有机液体之外还可以将可使用的任何可任选的水合抑制剂添加到水中或添加到非水混溶性有机液体中。这种添加方式避免了水溶性聚合物的水合,并且避免了形成具有难处理的高粘度的中间体组合物的风险。
在另一个实施方案中,其中液体介质是非水性液体介质,更典型的是,通常将非水混溶性有机液体、农药、水溶性聚合物、任选的悬浮剂和任选的水合抑制剂添加到非水性液体介质中并混合,从而形成所述组合物。
在一个实施方案中,将本发明的浓的农药组合物用水稀释,通常,按照浓的农药组合物的重量份:水的重量份为1:10至1:100的比例用水稀释,从而形成用于对目标植物进行喷洒应用的稀释的农药组合物。
任选地,可向所述稀释的农药组合物中加入另外的组分,例如另外的农药、聚合物、表面活性剂、肥料和/或其他助剂。
在一个实施方案中,将本发明的农药组合物以稀释的形式施用于目标植物的叶子上,以本发明农药组合物的上述浓的农药实施方案(即基于100pbw的所述组合物,包含的农药的量为至多约70pbw,更典型地从约10pbw至约60pbw,更典型地从约25pbw至约55pbw)来表示,施用率为从约0.25品脱/英亩(更典型地约0.5品脱/英亩)至约5品脱/英亩,甚至更典型地为从约1品脱/英亩至约4品脱/英亩。
在一个实施方案中,将所述农药组合物以稀释的形式通过常规喷洒装置喷洒至位于某一土地区域上的一种或多种目标植物的叶子上,上述稀释的农药组合物的施用率为约1加仑/英亩土地至约20加仑/英亩土地,更典型地为约3加仑/英亩土地至约20加仑/英亩土地。
除草组合物用于控制全球范围内种类非常广泛的植物,并且在以有效除草的量施用于目标植物时能控制属于以下一个或多个植物属的一种或多种目标植物种:苘麻属、苋属、蒿属、马利筋属(Asclepias)、燕麦属(Avena)、地毯草属(Axonopus)、丰花草属(Borreria)、臂形草属(Brachiaria)、芥属(Brassica)、雀麦属(Bromus)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、鸭跖草属(Commelina)、旋花属(Convolvulus)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、穇属(Eleusine)、披碱草属(Elymus)、木贼属(Equisetum)、牻牛儿苗属(Erodium)、向日葵属(Helianthus)、白茅属、番薯属、地肤属、黑麦草属、锦葵属、稻属(Oryza)、露籽草属(Ottochloa)、黍属、雀稗属、虉草属(Phalaris)、芦苇属、蓼属、马齿苋属、蕨属、葛属、悬钩子属、猪毛菜属、狗尾草属、黄花稔属、白芥属、高粱属、小麦属、香蒲属、荆豆属(Ulex)、苍耳属和玉蜀黍属,包括:一年生阔叶树种,例如,如绒毛叶(苘麻(Abutilon theophrasti))、藜(藜种(Amaranthus spp.))、纽扣草属(buttonweed)(丰花草种(Borreria spp.))、油菜籽(oilseed rape)、菜籽油(canola)、印度芥菜(indian mustard)等(芥种(Brassica spp.))、鸭跖草(鸭跖草种(Commelina spp.))、,芹叶太阳花(filaree)(牻牛儿苗种(Erodiumspp.))、向日葵(向日葵种(Helianthus spp.))、牵牛花(牵牛种(Ipomoea spp.))、地肤(地肤种(Kochia scoparia))、锦葵(锦葵种(Malva spp.))、金荞麦、荨麻等(蓼种(Polygonum spp.))、马齿苋(马齿苋种(Portulaca spp.))、俄国蓟(猪毛菜种(Salsola spp.))、黄花稔属(sida)(黄花稔种(Sida spp.))、田芥菜(野芥(Sinapisarvensis))和苍耳(苔儿种(Xanthium spp.));一年生窄叶种植物,例如野燕麦(野燕麦种(Avena fatua))、地毯草(地毯草种)、旱雀麦(旱雀麦种(Bromus tectorum))、马唐(马唐种)、稗(Echinochloacrus-galli)、牛筋草(牛筋草种(Eleusine indica))、多花黑麦草(多花黑麦草种(Lolium multiflorum))、水稻(稻种(Oryza sativa))、露籽草(露籽草种(Ottochloa nodosa))、百喜草(巴哈雀稗种(Paspalumnotatum))、金丝雀草(虉草种)、狐尾草(狗尾草种)、小麦(小麦种(Triticum aestivum))、玉米(玉蜀黍种(Zea mays));多年生阔叶种,例如艾叶(蒿种)、乳草(马利筋种)、加拿大蓟(丝路蓟种(Cirsium arvense))、田旋花(田旋花种(Convolvulus arvensis))和野葛(葛藤种);多年生窄叶种,例如臂形草(臂形草种)、狗牙根(狗牙根种(Cynodon dactylon))、油莎草(油莎草种(Cyperusesculentus))、香附(香附种(C.rotundus))、偃麦草(偃麦草种(Elymus repens))、白茅(白茅种(Imperata cylindrica))、黑麦草(黑麦草种(Lolium perenne))、大黍(大黍种(Panicum maximum))、毛花雀稗(毛花雀稗种(Paspalum dilatatum))、芦苇(芦苇种)、约翰逊草(石茅种(Sorghum halepense))和香蒲(香蒲种);以及其他多年生种类,例如马尾草(木贼种)、欧洲蕨(蕨种(Pteridiumaquilinum))、黑莓(悬钩子种)和金雀花(荆豆种(Ulex europaeus))。
本发明的浓的农药组合物通常表现出良好的稳定性和处理性能,包括低粘度,并且可容易地用水稀释成有效的可喷洒施用于目标有害生物的水性农药组合物。
实施例1和比较例C1
实施例1的组合物是水性除草剂组合物,其含有农药(草甘膦的异丙胺盐)、水溶性多糖聚合物(羟丙基瓜尔胶)和悬浮剂(热解硅石)。比较例C1的组合物类似于实施例1的组合物,但是没有悬浮剂组分。
通过以下方法制备所述组合物。在搅拌条件下,将4.9%的羟丙基瓜尔胶(重均分子量为约2,000,000g/mol并且摩尔取代度为0.12)逐步加入100mL的除草剂水溶液中,所述除草剂水溶液含有30-60重量%的为异丙胺盐的草甘膦以及2-7重量%的表面活性剂共混物。还加入防腐剂(ProxelTM GXL,Arch化学有限公司)。在实施例1的组合物中,在搅拌下加入悬浮剂(热解硅石(AerosilTM200,EvonikDeGussa公司)),从而赋予该组合物剪切变稀的特性。
通过以下方法评价各组合物的稳定性:在室温条件下,在实验台的台面上,使组合物样品在20毫升(mL)的玻璃管中静置,视觉观察该组合物以检测该组合物的组分由于重力而产生的分离。组合物的组分产生分离被视为不稳定的证据。在给定时间段内没有表现出分离的组合物则被定性为在此时间段内是稳定的。比较例C1产生分离,是不稳定的,即,在数小时内观察到不完全水合的瓜尔胶沉淀出来。实施例1是稳定的,并且在至少2天内没有表现出沉淀或分层的迹象。
制备实施例1和比较例C1的组合物所用的原料及其相对量在下表1中示出,实施例1和比较例C1的稳定性结果如下表I-A所示。
表I.浓的水性IPA-草甘膦除草剂组合物
表I-A
在AR-G2应力控制流变仪(TA仪器)上,使用配有珀耳帖(Peltier)基温控的方格钢板(Cross Hatched steel plate)几何形状对实施例1和比较例C1的组合物进行流变学测量。将样品温度保持在25℃。实施稳态速率扫描试验。图1示出了以粘度(帕斯卡秒(Pa.s))对剪切速率(秒的倒数(1/s))作的图。发现实施例1的组合物是剪切变稀的体系。如图1所示,实施例1的组合物的粘度在低剪切条件下是相对较高的(例如,在10-2s-1的剪切速率下,粘度为约70Pa.s),这使得该组合物的组分在储存期间能抵抗由重力驱动的分离,并且该组合物的粘度在高剪切条件下是相对较低的(例如,在100s-1的剪切速率下,粘度为约0.5Pa.s),这使得该组合物在高剪切条件下能够被泵送并且易于处理。
图2示出了以实施例1的组合物的剪切速率(秒的倒数(1/s))对剪切应力(帕斯卡(Pa))作的图。基于剪切速率/剪切应力的结果,发现实施例1的组合物的屈服值为约0.31Pa。
用水稀释实施例1的组合物样品。使用AR-G2应力控制流变仪(TA仪器)和配有珀耳帖基温控的方格钢板几何形状,在10s-1的剪切速率下测量所述稀释样品的粘度。粘度结果如下表II所示(用厘泊(cps)表示)。如以上所观察到的那样,未稀释的实施例1组合物是可泵送的。与未稀释的组合物相比,适当稀释后,即用水稀释到原始样品体积的2至5倍,剪切粘度显著升高。与未稀释的组合物相比,在相对较高的稀释程度下,例如稀释到原始样品体积的10倍,剪切粘度有所降低。
表II实施例1的组合物的粘度和水稀释物
组合物 | 剪切速率为10s-1下的粘度(cps) |
实施例1 | 680 |
实施例1的2X稀释物 | 23890 |
实施例1的5X稀释物 | 2334 |
实施例1的10X稀释物 | 177.7 |
实施例2和比较例C2
实施例2的组合物为水性除草剂组合物,其含有农药(草甘膦的钾盐)、水溶性多糖聚合物(非衍生化的瓜尔胶)和悬浮剂(热解硅石)。比较例C1的组合物类似于实施例1,但是没有悬浮剂组分。
通过以下方法制备所述组合物。在搅拌条件下,将4.2%的非衍生化的瓜尔胶(重均分子量为约2,000,000g/mol)逐步加入100mL的除草剂水溶液中,所述除草剂水溶液含有49重量%的为钾盐的草甘膦(RoundupTM Weathermax除草剂组合物,Monsanto公司)。还加入防腐剂ProxelTM GXL。在实施例2的组合物中,在搅拌下加入悬浮剂(热解硅石(AerosilTM200,Evonik DeGussa公司)),从而赋予该组合物剪切变稀的特性。
通过类似于实施例1和比较例C1中所述的方法评价各组合物的稳定性:在室温条件下,在实验台的台面上,使组合物样品在20mL的玻璃管中静置,视觉观察该组合物以检测出该组合物的组分由于重力而产生的分离。
制备实施例1和比较例C1的组合物所用的原料及其相对量以及实施例1和比较例C1的稳定性结果如下表III所示。
表III浓的水性草甘膦钾除草剂组合物
表III-A
在AR-G2应力控制流变仪(TA仪器)上,使用配有珀耳帖基温控的方格钢板几何形状对实施例2和比较例C2的组合物进行流变学测量。将样品温度保持在25℃。实施稳态速率扫描试验。图3示出了以粘度(帕斯卡秒(Pa.s))对剪切速率(秒的倒数(1/s))作的图。发现实施例2的组合物是剪切变稀的体系。如图3所示,实施例2的组合物的粘度在低剪切条件下是相对较高的(例如,在10-2s-1的剪切速率下,粘度为约200Pa.s),这使得该组合物的组分在储存期间能抵抗由重力驱动的分离,并且该组合物的粘度在高剪切条件下是相对较低的(例如,在100s-1的剪切速率下,粘度为约1.7Pa.s),这使得该组合物在高剪切条件下可被泵送并且易于处理。
图4示出了以实施例2的组合物的剪切速率(秒的倒数(1/s))对剪切应力(帕斯卡(Pa))作的图。根据剪切速率/剪切应力的结果,发现实施例2的组合物的屈服值为约1.9Pa。
实施例3和比较例C3
实施例3的浓的杀真菌剂组合物为水性除草剂组合物,其含有下表IV列出的量的原料:非水溶性杀真菌剂四氯间苯二甲腈(百菌清,工业级,97.4%,Sipcam公司)、植物油(菜籽油,Phytorob PHT,Ametech公司)、水混溶性有机液体(丙二醇,Ametech公司)、表面活性剂/乳化剂掺混物(含有聚烷氧基化的脂肪酸酯(AlkamulsVO/2003,得自罗地亚有限公司,“表面活性剂A”)、烷氧基化的多芳基酚(Soprophor TSP/461,得自罗地亚有限公司,“表面活性剂B”)以及乙氧基化的醇(Rhodasurf860/P,得自罗地亚有限公司,“表面活性剂C”))、水溶性多糖聚合物(非衍生化的瓜尔胶,Jaguar308NB,得自罗地亚有限公司)、悬浮剂I(黄原胶,Rhodopol 23,得自罗地亚有限公司)和悬浮剂II(粘土Bentonite AG/8W,得自Dalcin公司)、有机硅消泡剂(Rhodorsil426-R,得自Blue Star Silicones公司)以及水。
表IV:浓的四氯间苯二甲腈组合物
根据以下方式制备实施例3的组合物。所述组合物的A部分含有在下表IV-A中所列出的组分,其相对量列于该表中。在高速搅拌器(Ultra-turrax)中将除了黄原胶之外的其他组分混合,并在Microball研磨机中对所得混合物进行研磨。然后加入黄原胶组分,并且搅拌所得混合物直到达到均质。所述组合物的B部分含有在下表IV-B中所列出的组分,其相对量列于该表中。混合植物油和乳化剂,然后向所得的油和乳化剂的混合物中加入瓜尔胶颗粒,然后加入粘土,并且混合所得混合物。然后将A部分和B部分混合在一起而形成实施例3的组合物。
表IV-A
表IV-B
通过以下方法评价实施例3的组合物的稳定性:在45℃下使组合物样品在50mL的玻璃容器中静置,并视觉观察该组合物以检测出组合物的组分由于重力而产生的分离。稳定性测试的结果在下表V中示出。所述组合物至少3个月是稳定的,少有分离(小于12%)。
表V
时间 | 在45℃下的稳定性 |
T=0 | 无分离 |
T=2周 | 5%的分离 |
T=1个月 | 5%的分离 |
T=3个月 | 12%的分离 |
使用AR2000应力控制流变仪(TA仪器)和直径为40mm的方格板几何形状对实施例3的组合物进行流变学测量。样品温度保持在25℃。图5示出了实施例3的组合物的粘度作为剪切速率的函数。实施例3的组合物表现出剪切变稀行为,在0.11s-1的剪切速率下粘度为18.62Pa,在92s-1的剪切速率下粘度为0.32Pa.s。
比较例C3试图制备一种与实施例3的组合物相类似的组合物,其是通过将所有与实施例3相同的组分简单地合并、以及将这些组分混合而制备的,比较例C3的组合物表现出难处理的高粘度。
实施例4和5
按照与实施例3相同的方式,使用在下表VI中列出的量的原料来制备实施例4和5的组合物。首先制备非水溶性杀真菌剂戊唑醇和王铜的浓的杀真菌剂组合物,然后将这些组合物与上表IV-B中所述的浓的瓜尔胶组合物混合,从而分别形成实施例4和5的组合物。通过以下方法评价各组合物的稳定性:在45℃下使组合物样品在50mL的玻璃容器中静置,并视觉观察所述组合物以检测出组合物的组分由于重力而产生的分离。在室温下使用配有RV2转子的布氏(Brookfield)粘度计在20转每分钟(“rpm”)下测量各组合物的粘度。在至少2个月内各组合物是可流动的并且是稳定的,少有分离。制备实施例4和5的组合物所用的原料及其相对量如表VI所示,并且实施例4和5的稳定性和粘度如下表VI-A所示。
表VI:浓的戊唑醇和王铜组合物
表VI-A
实施例6和7
通过如下方式使用下表VII中所列出的量的原料制备实施例6和7的组合物。向植物油和乳化剂的混合物中加入非水溶性农药(实施例8为烟嘧磺隆并且实施例9为戊唑醇)和瓜尔胶粉末。然后在Microball研磨机上将所得混合物研磨约30分钟。然后向经过研磨的溶液中加入悬浮剂(硅镁土(Attagel clay))以使配制物稳定。通过以下方法评价各组合物的稳定性:在45℃下使组合物样品在50mL的玻璃容器中静置,并视觉观察所述组合物以检测出组合物的组分由于重力而产生的分离。在室温下使用配有RV2转子的布氏粘度计在20转每分钟(“rpm”)下测量各组合物的粘度。在至少1个月内各组合物是可流动的并且是稳定的,少有分离(小于或等于6%)。制备实施例6和7的组合物所用的原料及其相对量如下所示,稳定性和粘度如下表VII-A所示。
表VII:浓的烟嘧磺隆和戊唑醇组合物
表VII-A
实施例8
通过以下方式使用下表VIII中所列出的量的原料制备实施例8的组合物。将非水溶性杀虫剂氯氰菊酯与乳化剂I混合。向所得混合物中缓慢加入水并混合而形成均质溶液。然后将由此获得的组合物与上表IV-B所列的浓的瓜尔胶组合物混合,从而形成实施例8的组合物。通过以下方法评价所述组合物的稳定性:在45℃下使组合物样品在50mL的玻璃容器中静置,并视觉观察所述组合物以检测出组合物的组分由于重力而产生的分离。在室温下使用配有RV2转子的布氏粘度计在20转每分钟(“rpm”)下测量所述组合物的粘度。在至少1个月内所述组合物是可流动的并且是稳定的,少有分离(小于或等于5%)。制备实施例8的组合物所用的原料及其相对量如下所示,稳定性和粘度如下表VIII-A所示。
表VIII:浓的氯氰菊酯组合物
表VIII-A
Claims (35)
1.一种组合物,其包含农药和悬浮于液体介质中的不完全水合的水溶性聚合物。
2.权利要求1所述的组合物,其中所述液体介质为水性介质,并且所述聚合物为所述农药的沉积助剂。
3.权利要求1所述的组合物,其中所述液体介质为水性介质,并且所述水溶性聚合物为水溶性多糖聚合物或水溶性聚(丙烯酰胺)聚合物。
4.权利要求3所述的组合物,其中所述水溶性聚合物为非衍生化的瓜尔胶聚合物或衍生化的瓜尔胶聚合物。
5.权利要求1所述的组合物,其中至少部分所述不完全水合的水溶性聚合物为所述水溶性聚合物的颗粒的形式。
6.权利要求2所述的组合物,其中所述组合物包含悬浮剂,该悬浮剂的量为能有效赋予所述组合物剪切变稀特性的量。
7.权利要求6所述的组合物,其中所述悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、以及它们的混合物。
8.权利要求1所述的组合物,其中:
所述液体介质为水性液体介质,
所述水溶性聚合物选自非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,以及
所述组合物还包含悬浮剂,所述悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除了所述非衍生化的瓜尔胶聚合物或衍生化的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及它们的混合物。
9.权利要求3所述的组合物,其中所述组合物还包含水合抑制剂,该水合抑制剂的量为能有效抑制所述水溶性聚合物在所述水性介质中水合的量。
10.权利要求9所述的组合物,其中所述水合抑制剂选自表面活性剂化合物、水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物。
11.权利要求1所述的组合物,其中:
所述液体介质为水性液体介质,并且所述农药为水溶性农药盐,以及
所述组合物还包含用于抑制所述水溶性聚合物的水合作用的水合抑制剂,该水合抑制剂选自表面活性剂化合物、除了所述水溶性农药盐之外的水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物。
12.权利要求1所述的组合物,其中:
所述液体介质为水性液体介质,并且所述农药为水溶性农药盐,
所述水溶性聚合物为水溶性多糖聚合物,该水溶性多糖聚合物选自非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,
所述组合物还包含悬浮剂,该悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除了非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及它们的混合物,以及
所述组合物还包含水合抑制剂,该水合抑制剂选自表面活性剂化合物、除了所述水溶性农药盐之外的水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物。
13.一种制备权利要求1所述的组合物的方法,其中所述液体介质为水性液体介质,并且所述农药为水溶性农药盐,该方法包括:
将所述农药与所述液体介质混合,以及
将所述水溶性聚合物与由所述水性液体和农药所形成的混合物混合。
14.权利要求1所述的组合物,其中所述液体介质为水性液体介质,该水性液体介质包含水和非水混溶性有机液体,并且所述组合物为乳液、微乳液或悬乳液的形式。
15.权利要求1所述的组合物,其中:
所述液体介质为包含水和非水混溶性有机液体的水性液体介质,
所述水溶性聚合物选自非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,
所述组合物还包含用于乳化所述的水和非水混溶性液体的乳化剂,
所述组合物还包含悬浮剂,该悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除了所述非衍生化的瓜尔胶聚合物或衍生化的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及它们的混合物,以及
所述组合物为乳液、微乳液或悬乳液的形式。
16.一种制备权利要求1所述的组合物的方法,其中所述液体介质为包含水和非水混溶性有机液体的水性液体介质,并且所述组合物还包含用于乳化所述的水和非水混溶性液体的乳化剂,该方法包括:
将所述农药,以及任选地将全部或部分所述乳化剂,与所述水混合,
将所述水溶性聚合物,以及任选地将全部或部分所述乳化剂,与所述非水混溶性有机液体混合,以及
将由农药和水所形成的混合物与由水溶性聚合物和非水混溶性有机液体所形成的混合物合并,从而形成所述组合物。
17.权利要求1所述的组合物,其中所述液体介质为非水性液体介质。
18.权利要求17所述的组合物,其中所述非水性液体介质包含非水混溶性有机液体。
19.权利要求1所述的组合物,其中:
所述液体介质为非水性液体介质,
所述农药为非水溶性农药,
所述水溶性聚合物选自非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,
所述组合物还包含悬浮剂,该悬浮剂选自热解硅石和无机的胶态或成胶性颗粒。
20.权利要求1所述的组合物,其中,基于100重量份的所述组合物计算,该组合物包含大于或等于2重量份的所述农药、以及约0.1重量份至约15重量份的所述水溶性聚合物,并且所述组合物在大于或等于10s-1的剪切速率下表现出小于10Pa.s的粘度。
21.一种组合物,基于100重量份的所述组合物计算,该组合物包含大于0至约70重量份的农药、以及大于2.5至约8重量份的悬浮在水性介质中的瓜尔胶聚合物,所述瓜尔胶聚合物的重均分子量为约100,000至约5,000,000克/摩尔,并且所述组合物表现出:
(a)在小于0.01s-1的剪切速率下的粘度为大于或等于5Pa.s,以及
(b)在大于10s-1的剪切速率下的粘度为小于5Pa.s。
22.一种农药组合物,其包含:
液体介质,
溶解或分散在所述液体介质中的农药,
水溶性聚合物,其中,至少部分所述水溶性聚合物为颗粒形式的,并且至少部分所述颗粒分散在所述液体介质中,以及
任选地包含悬浮剂,该悬浮剂溶解或分散于所述液体介质中,以及
任选地包含水合抑制剂,该水合抑制剂溶解或分散于所述液体介质中。
23.权利要求22所述的组合物,其中,基于100重量份的所述组合物计算,该组合物包含:
约2重量份至约70重量份的所述农药,
约0.1重量份至约15重量份的所述水溶性聚合物,以及
约0.1重量份至约5重量份的所述悬浮剂。
24.一种农药组合物,其包含:
水性介质,
溶解在所述液体介质中的农药,该农药包含一种或多种水溶性盐,该水溶性盐选自草甘膦的水溶性盐、草丁磷的水溶性盐、麦草畏的水溶性盐、以及它们的混合物,
水溶性聚合物,该水溶性聚合物选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,其中,至少部分所述水溶性聚合物为颗粒形式的,并且至少部分所述颗粒悬浮在所述液体介质中,以及
任选地包含悬浮剂,该悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除了衍生化的瓜尔胶聚合物或非衍生化的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及它们的混合物,所述悬浮剂溶解或分散于所述液体介质中,以及
任选地包含水合抑制剂,该水合抑制剂选自表面活性剂、除了所述水溶性农药盐之外的水溶性非表面活性剂盐、水分散性有机液体、以及它们的混合物,所述水合抑制剂溶解或分散于所述液体介质中。
25.权利要求24所述的组合物,其中,基于100重量份的所述组合物计算,该组合物包含:
约2重量份至约70重量份的所述农药,
约0.1重量份至约15重量份的所述水溶性多糖聚合物,以及
约0.1重量份至约5重量份的所述悬浮剂。
26.权利要求25所述的组合物,其中所述非水溶性农药选自百菌清、烟嘧磺隆、戊唑醇、氯氰菊酯、嘧菌酯、莠去津、王铜、苯嗪草酮、多菌灵、敌草隆、以及它们的混合物。
27.权利要求25所述的组合物,其中所述组合物在大于或等于10s-1的剪切速率下表现出小于10Pa.s的粘度。
28.一种农药组合物,其包含:
液体介质,该液体介质包含水和非水混溶性有机液体、以及任选包含的水混溶性有机液体,
所述液体介质的乳化剂,
非水溶性农药,该非水溶性农药溶解或分散于所述非水性液体介质中,
水溶性多糖聚合物,该水溶性多糖聚合物选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,其中,至少部分所述水溶性多糖聚合物为所述水溶性聚合物的颗粒的形式,并且,其中至少部分所述颗粒分散在所述液体介质中,以及
任选地包含悬浮剂,所述悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、流变改进剂聚合物、除了衍生化的瓜尔胶聚合物或非衍生化的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及它们的混合物,所述悬浮剂溶解或分散于所述液体介质中,
其中所述组合物为悬乳液的形式。
29.权利要求28所述的组合物,其中,基于100重量份的所述组合物计算,该组合物包含:
约2重量份至约70重量份的所述农药,
约0.1重量份至约15重量份的所述水溶性多糖聚合物,以及
约0.1重量份至约5重量份的所述悬浮剂。
30.权利要求28所述的组合物,其中所述非水溶性农药选自百菌清、烟嘧磺隆、戊唑醇、氯氰菊酯、嘧菌酯、莠去津、王铜、苯嗪草酮、多菌灵、敌草隆、以及它们的混合物。
31.权利要求28所述的组合物,其中所述组合物在大于或等于10s-1的剪切速率下表现出小于10Pa.s的粘度。
32.一种农药组合物,包含:
非水性液体介质,
非水溶性农药,该非水溶性农药溶解或分散于所述非水性液体介质中,
水溶性多糖聚合物,该水溶性多糖聚合物选自聚丙烯酰胺聚合物、非衍生化的瓜尔胶聚合物、衍生化的瓜尔胶聚合物、以及它们的混合物,其中,至少部分所述水溶性聚合物为颗粒形式的,并且,其中至少部分所述颗粒分散在所述非水性液体介质中,以及
任选地包含乳化剂,以及
任选地包含悬浮剂,所述悬浮剂选自热解硅石、无机的胶态或成胶性颗粒、以及它们的混合物,所述悬浮剂分散于所述非水性液体介质中。
33.权利要求32所述的组合物,其中,基于100重量份的所述组合物计算,该组合物包含:
约2重量份至约70重量份的所述农药,
约0.1重量份至约15重量份的所述水溶性多糖聚合物,以及
约0.1重量份至约5重量份的所述悬浮剂。
34.权利要求32所述的组合物,其中所述非水溶性农药选自百菌清、烟嘧磺隆、氯氰菊酯、嘧菌酯、莠去津、王铜、苯嗪草酮、多菌灵、敌草隆、以及它们的混合物。
35.权利要求30所述的组合物,其中所述组合物在大于或等于10s-1的剪切速率下表现出小于10Pa.s的粘度。
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