KR20130136483A - 농업용 살충제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 조성물은 액체 매질에 현탁된 불완전 수화된 수용성 폴리머 및 농업용 살충제를 함유한다.

Description

농업용 살충제 조성물{AGRICULTURAL PESTICIDE COMPOSITIONS}
본 발명은 농업용 살충제 조성물에 관한 것이다.
수용성 폴리머, 특히 다당류 폴리머, 예를 들어 구아(guar), 구아 유도체, 및 폴리(아크릴아미드) 폴리머는 증착 보조제(deposition aids), 예를 들면 미국 특허 제5,550,224호(Hazen), 미국 특허 제5,874,096호(Hazen), 및 미국 특허 제6,391,962호(Zerrer 등)에 개시된 스프레이 적용된 농업용 살충제 조성물에서, 비산 방지제(drift control agents),항-반등제(anti-rebound agents), 및/또는 "전착제-스티커(spreader-stickers)"로서 유효한 것으로 알려져 있다.
많은 적용에서, 건조 분말 형태의 다당류 폴리머는 필드(field)에서 수성 살충제 조성물에 첨가되고 상기 조성물을 혼합함으로써 용해된다.
일부 적용에서는, 높은 폴리머 함량을 갖고 원하는 최종 용도의 농도로 간단히 희석될 수 있는 액체 살충제 농축물을 제공하는 것이 바람직할 것이다. 이러한 접근은, 농축된 수성 다당류 폴리머 용액이 매우 점성이어서 취급하기 어렵다는 점에서, 수성 조성물의 경우 곤란하다. 미국 특허 제6,364,926호(Gryzik 등)는 약 25 내지 35%의 암모늄염 및 2.5 중량% 이하의 비산 방지제, 예를 들어 구아검으로 구성되는 농축 액체 조성물을 개시한다. WO2007/031438(Rose 등)은 살충 활성 성분, 에틸렌성 불포화 모노머로부터 형성된 적어도 하나의 양이온성 폴리머로 구성되는 스프레이 비산 방지제, 및 양이온성 계면활성제로 구성되는 농축 액체 조성물을 개시한다.
우수한 취급 특성 및 우수한 저장 안정성을 나타내는 편리한 형태로 살충 활성 성분 및 스프레이 비산 방지 폴리머를 함유하는 농축 살충제 조성물을 제공하는 것에 대한 관심은 계속된다.
제 1 측면에서, 본 발명은 액체 매질에 현탁된 불완전 수화된 수용성 폴리머 및 살충제로 구성되는 조성물에 관한 것이다.
일 실시예에서, 상기 조성물은 살충제 및 폴리머 비산 방지 및/또는 증착 보조제의 농축 블렌드로서, 안정적이고 낮은 점도를 가지며 쉽게 운반가능하고, 필드 조건에서 유동성이고(pourable) 펌핑 가능하며, 필드 조건하에서 물로 희석가능하여 목표 해충에 스프레이 적용을 위한 희석 살충제 조성물을 형성한다.
일 실시예에서, 본 발명은 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 보다 크고 약 70 중량부 이하의 살충제 및 수성 매질에 현탁된 2.5 보다 크고 약 8 중량부 이하의 구아 폴리머로 구성되는 조성물에 관한 것이며, 상기 폴리머는 몰당 약 100,000 내지 약 5,000,000 그램의 중량평균분자량을 가지며, 상기 조성물은:
(a) 0.01 s-1 미만의 전단 속도에서 5 Pa.s 이상의 점도; 및
(b) 10 s-1 보다 큰 전단 속도에서 5 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
제 2 측면에서, 본 발명은
액체 매질,
상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 살충제,
수용성 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이고 그러한 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산됨),
선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 현탁제, 및
선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 수화 억제제로 구성되는 살충제 조성물에 관한 것이다.
일 실시예에서, 본 발명은
수성 매질,
상기 액체 매질에 용해된, 글리포세이트(glyphosate), 글루포시네이트 (glufosinate), 디캄바(dicamba) 및 이들의 혼합물의 수용성 염으로부터 선택된 하나 이상의 수용성 살충제 염으로 구성되는 살충제,
폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된(non-derivatized) 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수용성 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이고 그러한 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산됨),
선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머(rheology modifier polymers), 유도체화 또는 비-유도체화된 구아 폴리머가 아닌 수용성 다당류 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제, 및
선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 계면활성제, 상기 수용성 살충제 염이 아닌 수용성 비-계면활성제 염, 수분산성 유기 액체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수화 억제제로 구성되는 살충제 조성물에 관한 것이다.
또 다른 실시예에서, 본 발명은
물 및 수 불혼화성 유기 액체로 구성되는 액체 매질,
상기 액체 매질을 유화시키기 위한 유화제,
상기 액체 매질에 분산 또는 용해된 수불용성 살충제,
폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수용성 다당류 폴리머(상기 수용성 다당류 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태이고 그러한 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산됨),
선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 건식 실리카(fumed silica), 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 유도체화 또는 비-유도체화된 구아 폴리머가 아닌 수용성 다당류 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제로 구성되는 살충제 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물은 서스포에멀젼(suspoemulsion)의 형태이다.
또 다른 실시예에서, 본 발명은
비-수성 액체 매질,
상기 비-수성 액체 매질에 용해 또는 분산된 수불용성 살충제,
폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수용성 다당류 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이고 그러한 입자의 적어도 일부는 상기 비-수성 액체 매질에 현탁됨),
선택적으로, 유화제, 및
선택적으로, 상기 비-수성 액체 매질에 용해 또는 분산된, 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제로 구성되는 살충제 조성물에 관한 것이다.
도 1은 실시예 1의 조성물에 대한 점도(파스칼-초(Pa.s)로 표시) 대 전단속도(초의 역수(1/s)로 표시)의 그래프이다.
도 2는 실시예 1의 조성물에 대한 전단속도(초의 역수(1/s)로 표시) 대 전단응력(파스칼(Pa)로 표시)의 그래프이다.
도 3은 실시예 2의 조성물에 대한 점도(파스칼-초(Pa.s)로 표시) 대 전단속도(초의 역수(1/s)로 표시)의 그래프이다.
도 4는 실시예 2의 조성물에 대한 전단속도(초의 역수(1/s)로 표시) 대 전단응력(파스칼(Pa)로 표시)의 그래프이다.
도 5는 실시예 3의 조성물에 대한 점도(파스칼-초(Pa.s)로 표시) 대 전단속도(초의 역수(1/s)로 표시)의 그래프이다.
여기서 사용되는 "액체 매질(liquid medium)"은 25℃ 온도, 1 기압의 압력에서 액체 상에 있는 매질을 의미한다. 상기 액체 매질은 비-수성 액체 매질 또는 수성 액체 매질일 수 있다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 비수성 액체 매질이다. 여기서 사용되는 용어 "비수성 매질(non-aqueous medium)"은 단지 미량의 물, 대표적으로 상기 비수성 매질 100 중량부를 기준으로 단지 0.1 중량부의 물을 함유하는 단상(single phase) 액체 매질을 의미한다. 적당한 비수성 액체 매질은 유기 액체를 포함하며, 이는 비극성(non-polar) 유기 액체, 예를 들어 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 클로로포름 및 디에틸 에테르, 극성 비양성자성(polar aprotic) 유기 액체, 예를 들어 디클로로메탄, 에틸 아세테이트, 아세톤 및 테트라히드로푸란, 및 극성 양성자성 유기 액체, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리(에틸렌 글리콜), 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 및 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 및 그러한 액체들의 혼합물을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 비수성 매질은 모든 비율에서 물과 혼화성이지 않은 유기 액체("수 불혼화성 유기 액체"), 예를 들어 비극성 유기 액체, 장쇄, 예를 들어 C8 이상의, 알코올, 지방산 에스테르, 및 알킬화된 지방산 에스테르로 구성된다. 적당한 지방산 에스테르는 (C12-C22) 카르복시산의 알킬 또는 히드록시알킬 에스테르, 예를 들어 부틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 데실올리에이트(decyloleate), 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 리시놀리에이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 이소부틸 팔미테이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 라우레이트, 이소프로필 리놀리에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 프로필렌 글리콜 리시놀리에이트, 프로필렌 글리콜 스테아레이트, 및 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 및 이들의 혼합물을 포함하며, 이는 식물성유, 예를 들어 피마자유, 코코넛유, 옥수수유, 면실유, 올리브유, 야자핵유, 유채씨유, 사플라워씨유(safflower seed oil), 참깨씨유 및 대두유, 및 (C12-C22) 카르복시산의 (C1-C3) 알킬화된 에스테르, 예를 들어 메틸화된 유채씨유 및 메틸화된 대두유를 포함한다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 액체 매질이다. 여기서 사용되는 용어 "수성 매질(aqueous medium)"은 미량 보다 많은 양의 물, 대표적으로 상기 수성 매질 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 보다 많은 물을 함유하는 단상 액체 매질을 의미한다. 좀 더 대표적으로 적당한 수성 매질은, 상기 수성 매질 100 중량부를 기준으로 약 5 보다 큰 중량부의 물, 좀 더 대표적으로 10 보다 큰 중량부의 물로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 수성 에멀젼은 상기 수성 매질 100 중량부를 기준으로, 40 보다 큰 중량부의 물, 좀 더 대표적으로 50 보다 큰 중량부의 물로 구성된다. 상기 수성 매질은 선택적으로, 상기 수성 매질에 용해된 수용성 또는 수혼화성(water miscible) 성분들로 더 구성될 수 있다. 여기서 사용되는 "수혼화성"이란 용어는 모든 비율에서 물과 혼합가능함을 의미한다. 적당한 수혼화성 유기 액체는 예를 들어 (C1-C6) 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 및 (C1-C6)폴리올, 예를 들어 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 물 및 하나 이상의 수불용성 또는 수 불혼화성 액체, 및 선택적으로 하나 이상의 수혼화성 유기 액체의 조합으로 구성되며, 상기 조합된 수성 매질 및 수불용성 또는 수 불혼화성 성분들은 마이크로에멀젼, 또는 다상(multi-phase) 시스템, 예를 들어 에멀젼, 서스펜션 또는 서스포에멀젼을 형성하며, 여기서 상기 수성 매질은 상기 수불용성 또는 수 불혼화성 성분의 연속상에 분산된 불연속상의 형태이거나, 좀 더 대표적으로 상기 수불용성 또는 수 불혼화성 성분은 상기 수성 매질의 연속상에 분산된 불연속상의 형태이다.
적당한 살충제(pesticides)는 농해충을 제어하기 위해 사용되는 생물학적 활성 화합물이며, 예를 들어, 제초제, 식물 성장 조절제, 작물 건조제(crop desiccants), 살진균제(fungicides), 살균제(bacteriocides), 세균 발육 저지제(bacteriostats), 살충제(insecticides), 및 해충 기피제(insect repellants), 및 이들의 수용성 염 및 에스테르를 포함한다. 적당한 살충제는 예를 들어, 메트리부진(metribuzin), 헥사지논(hexaxinone) 또는 아트라진(atrazine)과 같은 트리아진 제초제; 클로르설푸론(chlorsulfuron)과 같은 설포닐우레아(sulfonylurea) 제초제; 레나실(lenacil), 브로마실(bromacil) 또는 테르바실(terbacil)과 같은 우라실(uracil); 리누론(linuron), 디우론(diuron), 시두론(siduron) 또는 네부론(neburon)과 같은 우레아 제초제; 알라클로르(alachlor) 또는 메토라클로르(metolachlor)와 같은 아세트아닐리드(acetanilide) 제초제; 벤티오카르브(benthiocarb), 트리알레이트(triallate)와 같은 티오카바메이트(thiocarbamate) 제초제; 옥사디아존(oxadiazon)과 같은 옥사디아졸론(oxadiazolone) 제초제; 플루아지폽(fluazifop), 아시플루오르펜(acifluorfen), 바이페녹스(bifenox), 또는 옥시플루오르펜(oxyfluorfen)과 같은 페녹시아세트산 디페닐 에테르(phenoxyacetic acids diphenyl ether) 제초제; 트리플루랄린(trifluralin)과 같은 디니트로 아닐린(dinitro aniline) 제초제; 글루포시네이트(glufosinate) 염 및 에스테르와 글리포세이트(glyphosate) 염 및 에스테르와 같은 오르가노포스포네이트(organophosphonate) 제초제; 브로목시닐(bromoxynil) 또는 이옥시닐(ioxynil)과 같은 디할로벤조니트릴(dihalobenzonitrile) 제초제, 또는 디캄바(dicamba)와 같은 벤조산 제초제, 파라콰트(paraquat)와 같은 디피리디리움(dipyridilium) 제초제를 포함한다. 적당한 살진균제는 예를 들어, 니트릴로 옥심(nitrilo oxime) 살진균제, 예를 들어 사이목사닐(cymoxanil); 이미다졸 살진균제, 예를 들어 베노밀(benomyl), 카르벤다짐(carbendazim) 또는 티오파네이트-메틸(thiophanate-methyl); 트리아졸 살진균제, 예를 들어 트리아디메폰(triadimefon); 설펜아미드(sulfenamide) 살진균제, 예를 들어 캅탄(captan); 디티오-카바메이트 살진균제, 예를 들어 마네브(maneb), 만코제브(mancozeb), 또는 티람(thiram); 클로로화된(chloronated) 방향족 살진균제, 예를 들어 클로로네브(chloroneb); 디클로로 아닐린 살진균제, 예를 들어 이프로디온(iprodione), 스트로빌루린(strobilurin) 살진균제, 예를 들어 크레소심-메틸(kresoxim-methyl), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin) 또는 아족시스트로빈(azoxystrobin); 클로로탈로닐(chlorothalonil); 구리염 살진균제, 예를 들어 코퍼 옥시클로라이드(copper oxychloride); 황(sulfur); 페닐아미드; 및 아실아미노 살진균제, 예를 들어 메타락실(metalaxyl) 또는 메페녹삼(mefenoxam)을 포함한다. 적당한 살충제(insecticides)는 예를 들어, 카바메이트 살충제, 예를 들어 메토밀(methomyl), 카바릴(carbaryl), 카보푸란(carbofuran) 또는 알디카브(aldicarb); 오르가노 티오포스페이트 살충제, 예를 들어 EPN, 이소펜포스(isofenphos), 이속사티온(isoxathion), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 또는 클로르메포스(chlormephos); 오르가노포스페이트 살충제, 예를 들어 테르부포스(terbufos), 모노크로토포스(monocrotophos) 또는 테라클로르빈포스(terachlorvinphos); 과염화된(perchlorinated) 유기 살충제, 예를 들어 메톡시클로르(methoxychlor); 합성 피레스로이드(synthetic pyrethroid) 살충제, 예를 들어 펜발러레이트(fenvalerate), 아바멕틴(abamectin) 또는 에마멕틴 벤조에이트(emamectin benzoate), 네오니코티노이드(neonicotinoide) 살충제, 예를 들어 티아메톡삼(thiamethoxam) 또는 이미다클로프리드(imidacloprid); 피레스로이드(pyrethroid) 살충제, 예를 들어 람다-사이할로스린(lambda-cyhalothrin), 사이퍼메트린(cypermethrin) 또는 바이펜스린(bifenthrin), 및 옥사디아진 살충제, 예를 들어 인독사카브(indoxacarb), 이미다클로프리드(imidachlopryd) 또는 피프로닐(fipronil)을 포함한다. 적당한 진드기 살충제(miticides)는 예를 들어 프로피닐 설파이트 살충제(propynyl sulfite miticides), 예를 들면 프로파르자이트(propargite); 트리아자펜타디엔(triazapentadiene) 살충제, 예를 들면 아미트라즈(amitraz); 염소화된 방향족 살충제, 예를 들면 클로로벤질레이트(chlorobenzilate) 또는 테트라디판(tetradifan); 및 디니트로페놀 살충제, 예를 들어 바이나파크릴(binapacryl)을 포함한다. 적당한 살선충제(nematicides)는 카바메이트 살선충제, 예를 들어 옥사밀(oxamyl)을 포함한다.
살충제 화합물은 일반적으로 국제 표준화기구(ISO)에 의해 정해진 이름으로 여기서 언급하도록 한다. ISO 일반 명칭은 다양한 소스를 통해 국제 순수 및 응용 화학 연합("IUPAC") 및 미국 화학회(Chemical Abstracts Service; "CAS") 명칭으로 상호 언급될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 살충제는 제초제, 식물 성장 조절제, 작물 건조제, 살진균제, 살균제, 세균 발육 저지제, 살충제(insecticides), 진드기 살충제, 살선충제, 해충 기피제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 살충제는 물에 가용성인 하나 이상의 화합물로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 살충제는 제초제 또는 제초제들의 혼합물이며, 대표적으로 글리포세이트, 글루포시네이트, 디캄바, 이들 각각의 수용성 염 및 에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
일 실시예에서, 상기 살충제 조성물은 글리포세이트의 칼륨염, 글리포세이트의 나트륨염, 글리포세이트의 이소프로필 아민염, 글리포세이트의 암모늄염, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 글리포세이트 제초제로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 살충제 조성물은 글리포세이트의 하나 이상의 수용성 염 또는 에스테르 및 디캄바의 하나 이상의 수용성 염 또는 에스테르의 혼합물로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 살충제 조성물은 글루포시네이트의 하나 이상의 수용성 염 또는 에스테르, 예를 들어 글루포시네이트의 암모늄염, 및 글리포세이트의 상기 수용성 염 또는 에스테르 및 디캄바의 상기 수용성 염 또는 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 살충제 화합물의 혼합물로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 살충제는, 예를 들어 클로로탈로닐(chlorothalonil), 니코설푸론(nicosulfuron), 테부코나졸(tebuconazole), 사이퍼메트린(cypermethrin), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아트라진(atrazine), 코퍼 옥시클로라이드(copper oxychloride), 메타미트론(metamitron), 카르벤다짐(carbendazim), 디우론(diuron), 및 이들의 혼합물과 같이, 수불용성인 하나 이상의 화합물로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 살충제는 클로로탈로닐, 니코설푸론, 테부코나졸, 사이퍼메트린, 코퍼 옥시클로라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 수불용성 살충제 화합물로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 10 내지 약 60 중량부, 좀 더 대표적으로 약 25 내지 약 55 중량부의 살충제로 구성된다.
본 발명의 수용성 폴리머 성분과 관련하여 여기서 사용되는 용어 "수화 (hydration)"는 상기 수용성 폴리머의 치환기, 대표적으로 친수성 치환기, 예를 들어 히드록실기와, 물 분자, 예를 들어 상기 수성 매질의 물 분자가, 예를 들어 수소 결합을 통해 결합된 것을 의미한다. 상기 수용성 폴리머가 수화되는 정도는 비-수화에서부터 완전 수화까지의 범위일 수 있으며, 상기 두 개의 극단 사이에 부분 수화 정도도 있다. 아래에 더 상세히 논의되는 바와 같이, 상기 수용성 폴리머는 본 발명의 조성물의 점도에 기여할 수 있으며, 그 기여의 크기는 상기 수용성 폴리머의 수화도에 따라 다르다. 따라서 상기 수용성 폴리머의 수화도는 상기 수용성 폴리머가 상기 조성물의 점도에 기여하는 크기에 기초하여 특징지어질 수 있다:
(a) 여기서 "비수화된(non-hydrated)" 것으로 언급되는 수용성 폴리머는 상기 조성물의 점도에 의미 있는 기여를 하지 않는다. 일반적으로, 상기 비수화된 수용성 폴리머는 불연속상(discontinuous phase)의 형태, 예를 들어 상기 액체 매질의 연속상에 분산된 분리 입자들(이상적으로는 상기 폴리머의 친수성 치환체와 상기 액체 매질에 존재하는 물 분자 사이에 전혀 상호작용이 없음)의 형태일 수 있다. 수성 매질의 경우, 상기 상들 사이의 계면에서, 예를 들어 상기 입자들의 외부 표면에서, 폴리머의 친수성기와 상기 수성 매질의 물 분자 사이에 적어도 어느 정도의 상호작용이 일반적으로 있을 것이다. 비수화된 수용성 폴리머의 경우, 상기 비수화된 수용성 폴리머의 친수성 치환기들 사이의 상호 작용이 상기 수성 매질에 존재하는 물 분자와 상기 폴리머의 친수성 치환기들 사이의 상호 작용보다 우세하고, 상기 비수화된 수용성 폴리머의 폴리머 사슬은 컴팩트하게 접힌 형태이며, 상기 액체 매질이 수성 매질인 경우, 상기 비수화된 수용성 폴리머는 상기 수성 매질에 용해되지 않고 상기 수성 매질의 연속상에 분산된 불연속상의 형태로 남는 것으로 보인다.
(b) 여기서 "완전 수화된(completely hydrated)" 것으로 언급되는 수용성 폴리머는 상기 조성물의 점도에 상기 수용성 폴리머가 할 수 있는 최대의 기여를 한다. 완전 수화된 수용성 폴리머에 있어서, 상기 수용성 폴리머의 친수성 치환기와 물 분자 사이의 결합은 상기 친수성 치환기들 사이의 상호 작용보다 우세하고, 따라서 완전 수화된 수용성 폴리머의 폴리머 사슬은 풀린(unfolded) 랜덤 코일 형태이며, 상기 액체 매질이 수성 매질인 경우, 상기 수성 매질 및 완전 수화된 수용성 폴리머는 단상(single phase)을 형성하고, 즉 상기 완전 수화된 수용성 폴리머가 상기 수성 매질에 용해되는 것으로 보인다.
(c) 여기서 "부분 수화된(partially hydrated)" 것으로 언급되는 수용성 폴리머는 상기 폴리머의 친수성 치환기의 일부가 물 분자와 결합된 수용성 폴리머이다. 비교적 낮은 레벨의 수화에서, 부분 수화된 수용성 폴리머는 상기 조성물의 점도에 비교적 적게 기여하지만, 비교적 높은 레벨의 수화에서는, 주어진 매질에서 주어진 양의 부분 수화된 수용성 폴리머의 점도 기여는 상기 수용성 폴리머의 양이 완전 수화되었을 때 그 매질에서 할 수 있는 최대의 기여에 접근하지만, 그 보다는 적다. 수화가 증가되면, 상기 수용성 폴리머의 입자들은 팽윤되고, 팽윤된 수용성 폴리머 덩어리(mass) 내의 친수성 치환기를 포함하여, 상기 수용성 폴리머의 친수성 치환기의 점점 많은 수가 물 분자와 결합되며, 완전한 수화에 접근함에 따라, 상기 수용성 폴리머 사슬은 점진적으로 풀려서 풀린 랜덤 코일 형태에 접근하는 것으로 보인다.
"비수화" 및 "부분 수화"는 집합적으로 여기서 "불완전 수화"라 한다. 여기서 말하는 "수화 억제제"는 수성 매질에서 수용성 폴리머의 수화를 억제하기 위해 수성 매질에 첨가될 수 있는 임의의 화합물이다.
상기 수용성 폴리머의 수화도는 점도 측정에 의해 특징지어질 수 있다. 예를 들어, 아래에 더 상세히 기재되는 바와 같이, 주어진 양의 수성 매질에서, 주어진 양의 제안된 수화 억제제의 존재하에, 주어진 전단 조건하에서, 주어진 양의 수용성 폴리머의 점도("시험 조성물")는 상기 제안된 수화 억제제의 부재하에 동량의 상기 수성 매질에서의 동량의 상기 수용성 폴리머의 점도("기준 조성물")와 비교될 수 있다. 상기 시험 조성물의 점도가 상기 기준 조성물의 그것과 동일한 경우, 상기 시험 조성물의 수용성 폴리머는 완전 수화된 것으로 간주된다(상기 제안된 수화 억제제는 상기 폴리머의 수화를 억제하기 위해 시험된 양에서 효과가 없다). 상기 시험 조성물의 점도가 상기 기준 조성물의 그것보다 낮은 경우, 상기 시험 조성물의 수용성 폴리머는 불완전 수화된 것으로 간주된다(상기 제안된 수화 억제제가 상기 폴리머의 수화를 억제하기 위해 시험된 양에서 유효하다).
일 실시예에서, 상기 불완전 수화된 수용성 폴리머는 상기 수용성 폴리머의 고형 입자들로 구성된다. 그러한 입자들의 존재는 다양한 수단으로, 예를 들어 광학 현미경 하에 본 발명의 조성물 샘플을 봄으로써 검출될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 액체 매질이며 상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태이다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 액체 매질이며, 상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태이고, 그러한 입자들의 적어도 일부는 상기 수성 액체 매질에 분산, 좀 더 대표적으로는 현탁된다. 본 발명의 조성물에서 그러한 입자들의 존재는 예를 들어 광학 현미경에 의해 검출 가능하다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 10 s-1 이상의 전단 속도에서, 10 Pa.s 미만, 대표적으로 약 0.1 이상 10 Pa.s 미만, 좀 더 대표적으로 약 0.1 이상 5 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 비-뉴튼성 "전단 희박" 점도 (non-Newtonian "shear thinning" viscosity), 즉 주어진 전단 응력 범위 내에서 전단 응력의 증가에 따라 감소하는 점도를 나타낸다. 두 개의 일반적으로 인식되는 카테고리의 유동 거동, 즉 가소성 유동 거동(plastic flow behavior) 및 의가소성(pseudoplastic) 유동 거동 각각은 전단 희박 유동 거동을 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 가소성 유동 거동을 나타낸다. 조성물의 유동 거동과 관련하여 여기서 사용되는 용어 "가소성(plastic)"은 특징적인 "항복 강도(yield strength)", 즉 상기 조성물의 유동을 개시하는데 필요한 최소 전단 응력을 나타내며, 상기 항복 강도 보다 높은 일정 범위의 전단 응력에 걸쳐 전단 희박 거동을 나타내는 조성물을 의미한다. 가소성 조성물은 그 항복 강도보다 낮은 전단 응력에 놓이면 유동을 나타내지 않으며, 그 항복 강도보다 높은 전단 응력에 놓이면 유동하고, 그 항복 강도보다 높은 중간 범위의 전단 응력에 걸쳐, 상기 조성물은 보통, 전단 응력의 증가에 따라 감소하는 비-뉴튼성 점도, 즉 전단 희박 거동을 나타내며, 상기 중간 범위의 전단 응력보다 높은 전단 응력에서, 상기 조성물은 전단 응력에 따라 변화되지 않는 점도, 즉 뉴튼성 유동 거동을 나타낼 수 있다.
일 실시예에서 본 발명의 조성물은 의가소성 유동 거동을 나타낸다. 조성물의 유동 거동과 관련하여 여기서 사용된 용어 "의가소성(pseudoplastic)"은 상기 조성물이 전단 응력의 증가에 따라 감소하는 점도, 즉 전단 희박 거동을 나타내는 것을 의미한다.
각각의 경우, 가소성 또는 의가소성 유동 특성(rheological properties)을 갖는 조성물은 낮은 전단 응력에서 유동에 저항하지만, 병 안에서 흔들리거나 구멍을 통해 짜내지는(squeezed) 것과 같이, 상승된 전단 응력에 놓이게 되면, 상기 조성물은 유동하여 용기로부터 용이하게 펌핑되고 부어질 수 있거나, 그렇지 않으면 버려질(dispensed) 수 있다. 일반적으로, 침전(sedimentation) 또는 저장 조건은 약 10-6 초의 역수(1/s 또는 s-1) 내지 약 0.01 s-1 범위의 전단 속도를 갖는 저 전단 공정이며, 펌핑이나 유동(pouring)은 약 1 s-1 이상, 좀 더 대표적으로 100s-1 내지 10,000 s-1, 좀 더 대표적으로 100s-1 내지 1,000 s-1 범위의 전단 속도를 갖는 비교적 높은 전단 공정이다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 약 1 중량부 이상, 또는 약 1.5 중량부 이상, 약 2 중량부 이상, 또는 2.5 중량부 초과, 내지 약 30 중량부 이하, 또는 약 25 중량부 이하, 또는 약 20 중량부 이하, 또는 약 15 중량부 이하, 또는 약 12 중량부 이하의 상기 수용성 폴리머로 구성되며, 10 s-1 이상의 전단 속도에서, 10 Pa.s 미만, 좀 더 대표적으로 약 0.1 이상 10 Pa.s 미만, 좀 더 대표적으로 약 0.1 이상 5 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 낮은 전단 응력 저장 조건하에서 침전 또는 분리에 저항성이지만 상승된 전단 응력 조건하에서는 펌핑가능하다. 일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 0.01 s-1 이하의 전단 속도에서, 약 1 내지 약 1000 Pa.s, 좀 더 대표적으로 5 내지 약 800 Pa.s, 좀 더 대표적으로 약 10 내지 약 500 Pa.s의 점도를 나타내며, 10 s-1 이상, 좀 더 대표적으로 100 s-1 이상의 전단 속도에서, 0.01 s-1 이하의 전단 속도에서 보여진 점도 보다 적은 점도, 대표적으로 10 Pa.s 미만, 좀 더 대표적으로 약 0.1 이상 10 Pa.s 미만, 좀 더 대표적으로 약 0.1 이상 5 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 0.01 s-1 이하의 전단 속도에서 10 Pa.s 이상의 점도를 나타내며, 10 s-1 이상, 좀 더 대표적으로 100 s-1 이상의 전단 속도에서 10 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 0.01 s-1 이하의 전단 속도에서 5 Pa.s 이상의 점도를 나타내며, 10 s-1 이상, 좀 더 대표적으로 100 s-1 이상의 전단 속도에서 5 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 0.01 s-1 이하의 전단 속도에서 1 Pa.s 이상의 점도를 나타내며, 10 s-1 이상, 좀 더 대표적으로 100 s-1 이상의 전단 속도에서 1 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 조성물은 0 Pa 보다 큰, 좀 더 대표적으로 0.01 Pa 보다 큰, 좀 더 대표적으로 약 0.01 내지 약 10 Pa의, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 5 Pa의 항복 강도를 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 또한 틱소트로픽(thixotropic) 특성을 나타낸다. 조성물의 유동 특성과 관련하여 여기서 사용되는 용어 "틱소트로픽"은 상기 조성물이 시간 의존성인 비-뉴튼성 전단 희박 점도를 나타내는 것, 즉 전단 응력을 증가시킴으로써 야기되는 상기 조성물의 점도 감소가 가역적이고 상기 조성물은 전단 응력이 중단되면 원래 상태로 돌아가는 것을 의미한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은, 보통 상기 액체 매질에 분산된, 현탁제로 더 구성되며, 그 양은 상기 조성물에 전단 희박 점도를 부여하거나, 항복 강도를 부여하거나, 또는 전단 희박 점도 및 항복 강도를 부여하기에 효과적인 양, 일반적으로 본 발명의 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 초과 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 0.2 내지 약 5 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.5 내지 약 5 중량부의 현탁제이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 실리카, 좀 더 대표적으로 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 좀 더 대표적으로 점토(clay), 유동성 개질제 폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 상기 액체 매질이 수성 매질인 일 실시예에서, 상기 현탁제는 상기 수용성 폴리머와는 다르고 상기 수용성 폴리머 보다 더 용이하게 가수분해되는 다당류 폴리머로 구성된다. 예를 들어, 잔탄검은 수성 매질에 용해되어 상기 수성 매질에 불완전 가수분해된 구아 입자들을 현탁시키기 위한 현탁제로서 사용될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 매질이고, 상기 수용성 폴리머는 불완전 가수분해되어, 수 팽윤된 점성 덩어리(water swollen, viscous mass)(상기 점성 덩어리는 완전 수화된 상태에서 동일한 양의 동일한 수용성 폴리머보다 더 낮은 점도를 가짐)를 형성함으로써 그 자체가 현탁제의 기능을 수행하며, 별도의 현탁제는 필요치 않다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 보통 상기 액체 매질에 용해된, 수화 억제제로 더 구성되며, 그 양은 상기 액체 매질에서 상기 수용성 폴리머, 좀 더 대표적으로 상기 수용성 다당류 폴리머의 수화를 억제시켜, 본 발명의 조성물의 수용성 폴리머 성분이 불완전 수화되도록 하기에 유효한 양, 일반적으로 상기 수성 매질 100 중량부를 기준으로, 0 초과 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 15 내지 약 60 중량부, 좀 더 대표적으로 약 20 내지 약 50 중량부의 수화 억제제이다. 수화 억제제 성분의 사용은 보통 상기 액체 매질이 수성 매질인 본 발명의 조성물에 관한 실시예에서 가장 이롭다.
일 실시예에서, 상기 수화 억제제는 계면활성제, 수용성 비-계면활성제 염, 수 분산성 유기 액체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 여기서 사용되는 "비-계면활성제 염(non-surfactant salts)"은 음이온성, 양이온성, 양성이온성 또는 양쪽성 계면활성제가 아닌 염을 의미하며, 활성 성분들, 예를 들어 기본 활성이 계면의 표면 장력의 개질이 아닌 살충제 염을 포함한다. "수 분산성 유기 액체"라는 용어는, 예를 들어 물 내 수불혼화성 유기 액체의 에멀젼 형태의, 물에 분산될 수 있는 수 불혼화성 유기 액체 및 수혼화성 유기 액체를 포함한다.
본 발명의 조성물의 상기 현탁제 및/또는 상기 수화 억제제 성분은 각각 하나 보다 더 많은 기능을 수행할 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 상기 살충제는 본 발명의 조성물에서 수화 억제제로서도 기능하는 비-계면활성제 염 화합물일 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 중량부 초과, 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상, 또는 약 1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 2.5 중량부 초과, 또는 약 3 중량부 이상 내지 약 30 중량부 이하, 더 대표적으로 약 25 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 20 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 12 중량부의 수용성 폴리머로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 수용성 폴리머는 상기 살충제용 증착 보조제이다. 일 실시예에서, 상기 수용성 폴리머는 스프레이 적용된 살충제 조성물의 비산 방지를 향상시키고/시키거나 상기 스프레이 적용된 살충제 조성물에 "항-반등(anti-rebound)" 특성을 제공한다. 즉 목표 기질, 예를 들어 목표 식물의 잎으로부터 상기 스프레이 적용된 살충제의 반등을 감소시킨다. 일 실시예에서, 상기 폴리머는 다당류 폴리머 및 폴리아크릴아미드 폴리머로부터 선택되는 항-반등제 및/또는 스프레이 비산 방지제로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 폴리머는 다당류 폴리머이다. 다당류 폴리머는 보통 분자당 다수의 친수성, 대표적으로 히드록실 치환기를 가지며, 좀 더 대표적으로는 상기 다당류 폴리머의 모노머 단위당 하나 이상의 히드록실기를 갖는다.
상기 다당류 폴리머가 몰당 약 10,000,000 그램(g/mol) 이하, 좀 더 대표적으로 약 5,000,000 g/mol 이하, 좀 더 대표적으로 약 100,000 내지 약 4,000,000 g/mol, 좀 더 대표적으로 약 500,000 내지 약 3,000,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는 일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 약 15 중량부 이하, 더 대표적으로 약 1 내지 약 12 중량부, 좀 더 대표적으로 약 2 내지 약 10 중량부, 좀 더 대표적으로 2.5 초과 약 8 중량부 이하의 다당류 폴리머로 구성된다. 다당류 폴리머의 중량평균분자량은 공지의 방법, 예를 들어 광 산란 또는 굴절률 검출과 함께 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정될 수 있다. 여기서 일반적으로 사용되는 바와 같이, 즉 "유도체화된(derivatized)" 또는 "비-유도체화된"과 같이 명시적인 제한이 없는 경우, "구아 폴리머"라는 용어는 집합적으로 비-유도체화된 다당류 폴리머 및 유도체화된 다당류 폴리머를 말한다.
상기 다당류 폴리머가 약 100,000 미만의 분자량을 갖는 탈중합된(depolymerized) 구아인 일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 약 30 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 0.1 중량부 내지 약 25 중량부, 또는 약 1 내지 약 25 중량부, 좀 더 대표적으로 약 1.5 내지 약 20 중량부, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 내지 약 15 중량부, 좀 더 대표적으로 2.5 중량부 초과 약 12 중량부 이하, 또는 약 3 중량부 내지 약 12 중량부의 다당류 폴리머로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 액체 매질, 좀 더 대표적으로 수성 매질에 현탁된 2.5 초과 내지 약 8 중량부 이하의 구아 폴리머로 구성되며, 여기서 상기 폴리머는 약 100,000 이상, 좀 더 대표적으로 약 500,000 이상, 약 5,000,000 g/mol 이하, 좀 더 대표적으로 약 4,000,000 g/mol 이하, 좀 더 대표적으로 약 3,000,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 가지며, 상기 조성물은 0.01 s-1 미만, 좀 더 대표적으로 0.001 s-1 미만의 전단 속도에서 5 Pa.s 이상, 좀 더 대표적으로 10 Pa.s 이상의 점도를 나타내며, 0.01 s-1 이하의 전단 속도에서 나타나는 점도보다 더 적은 점도, 대표적으로 10 s-1 보다 큰, 좀 더 대표적으로 100 s-1 보다 큰 전단 속도에서, 10 Pa.s 미만, 좀 더 대표적으로 5 Pa.s 미만의 점도를 나타낸다.
조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로:
0 중량부 초과, 약 10 중량부 이상, 또는 약 30 중량부 이상의 액체 매질,
0 중량부 초과, 약 2 중량부 이상, 약 10 중량부 이상, 약 15 중량부 이상, 또는 약 25 중량부 이상, 내지 약 70 중량부 이하, 약 65 중량부 이하, 약 60 중량부 이하, 또는 약 55 중량부 이하의, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 살충제,
0 중량부 초과, 약 0.1 중량부 이상, 약 1 중량부 이상, 약 1.5 중량부 이상, 약 2 중량부 이상, 2.5 중량부 초과, 또는 약 3 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 약 25 중량부 이하, 약 20 중량부 이하, 약 15 중량부 이하, 또는 약 12 중량부 이하의 수용성 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 불완전 산화되고, 좀 더 대표적으로 상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이며, 그러한 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산, 좀 더 대표적으로 현탁됨),
선택적으로, 0 중량부 이상, 약 0.1 중량부 이상, 약 0.2 중량부 이상, 또는 약 0.5 중량부 이상, 내지 약 10 중량부 이하 또는 약 5 중량부 이하의, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 현탁제, 및
선택적으로, 0 중량부 이상, 약 10 중량부 이상, 약 15 중량부 이상, 또는 약 20 중량부 이상, 내지 약 70 중량부 이하, 약 60 중량부 이하, 또는 약 50 중량부 이하의, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 수화 억제제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은:
(a) 액체 매질,
(b) 살충제,
(c) 불완전 수화된 수용성 폴리머(좀 더 대표적으로, 수용성 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태이고, 그것의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산, 좀 더 대표적으로 현탁됨), 및
(d) 선택적으로, 상기 조성물에 전단 희박 특성을 부여하기에 유효한 양의 현탁제로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 비수성 매질이며 상기 폴리머는 수용성 다당류 폴리머로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 비수성 매질이며, 상기 살충제는 하나 이상의 수용성 화합물로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 비수성 매질이며, 상기 살충제는 하나 이상의 수불용성 화합물로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 매질이며 상기 폴리머는 수용성 다당류 폴리머로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 매질이며, 상기 살충제는 하나 이상의 수용성 화합물로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 매질이며, 상기 살충제는 하나 이상의 수불용성 화합물로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 물 및 하나 이상의 수불용성 또는 수불혼화성 액체, 및 선택적으로 하나 이상의 수혼화성 유기 액체의 조합으로 구성되며, 상기 폴리머는 수용성 다당류 폴리머로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 물 및 하나 이상의 수불용성 또는 수불혼화성 액체의 조합, 및 선택적으로 하나 이상의 수혼화성 유기 액체의 조합으로 구성되며, 상기 살충제는 하나 이상의 수용성 화합물로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 액체 매질은 물 및 하나 이상의 수불용성 또는 수불혼화성 액체, 및 선택적으로 하나 이상의 수혼화성 유기 액체의 조합으로 구성되며, 상기 살충제는 하나 이상의 수불용성 화합물로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 액체 매질은 수성 매질이며 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로:
(a) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 30 중량부 이상의 물,
(b) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 이상 또는 약 10 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 15 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 25 중량부 이상, 내지 약 70 또는 약 65 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 55 중량부 이하의 살충제,
(c) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상 또는 약 1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 1.5 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 2.5 중량부 초과 또는 약 3 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 25 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 20 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 15 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 12 중량부 이하의 불완전 수화된 수용성 다당류 폴리머(좀 더 대표적으로, 수용성 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태임), 및
(d) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.5 중량부 이상, 내지 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 이하의 현탁제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은:
(a) 수성 매질,
(b) 살충제,
(c) 불완전 수화된 수용성 다당류 폴리머(대표적으로, 수용성 다당류 폴리머의 적어도 일부는 상기 다당류 폴리머의 입자 형태이고, 그것의 적어도 일부는 상기 수성 매질에 분산, 좀 더 대표적으로 현탁됨),
(d) 상기 조성물에 전단 희박 특성을 부여하기에 유효한 양의 현탁제, 및
(e) 상기 수성 매질에서 상기 수용성 다당류의 수화를 억제하기에 유효한 양, 좀 더 대표적으로 상기 수성 매질에서 상기 다당류 폴리머 입자의 용해(dissolution)를 방지하기에 효과적인 양의 수화 억제제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로:
(a) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 30 중량부 이상의 물,
(b) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 이상 또는 약 10 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 25 중량부 이상, 내지 약 70 중량부 또는 약 65 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 55 중량부 이하의 살충제,
(c) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상 또는 약 1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 1.5 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 2.5 중량부 초과 또는 약 3 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 25 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 20 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 15 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 12 중량부 이하의 불완전 수화된 수용성 다당류 폴리머(좀 더 대표적으로, 다당류 폴리머의 적어도 일부는 상기 다당류 폴리머의 입자 형태임),
(d) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.5 중량부 이상, 내지 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 이하의 현탁제, 및
(e) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 15 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 20 중량부 이상, 내지 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 50 중량부 이하의 수화 억제제(상기 수화 억제제의 양은 수용성 비-계면활성제 염인 상기 (b) 성분인 임의의 살충제 양을 포함함)로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로:
(a) 0 중량부 초과, 좀 더 대표적으로 약 10 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 30 중량부 이상의 물,
(b) 0 중량부 초과 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 내지 약 65 중량부, 또는 약 10 중량부 내지 약 60 중량부, 좀 더 대표적으로 약 25 중량부 내지 약 55 중량부의 살충제,
(c) 0 중량부 초과 약 30 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 0.1 중량부 내지 약 25 중량부, 또는 약 1 중량부 내지 약 25 중량부, 좀 더 대표적으로 약 1.5 내지 약 20 중량부, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 내지 약 15 중량부, 좀 더 대표적으로 2.5 중량부 초과 약 12 중량부 이하, 또는 약 3 중량부 내지 약 12 중량부의 불완전 수화된 다당류 폴리머(좀 더 대표적으로, 다당류 폴리머의 적어도 일부는 상기 다당류 폴리머의 입자 형태인 다당류 폴리머임),
(d) 0 중량부 초과 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 10 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.2 내지 약 5 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.5 내지 약 5 중량부의 현탁제, 및
(e) 0 중량부 초과 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 10 내지 약 70 중량부, 좀 더 대표적으로 약 15 내지 약 60 중량부, 좀 더 대표적으로 약 20 내지 약 50 중량부의 수화 억제제(상기 수화 억제제의 양은 수용성 염인 상기 (b) 성분인 임의의 살충제 양을 포함함)로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 실리카이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염, 계면활성제, 수분산성 유기 액체, 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물, 비-계면활성제 염 및 수분산성 유기 액체의 혼합물, 또는 비-계면활성제 염, 계면활성제 및 수분산성 유기 액체의 혼합물이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 실리카이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 점토이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염, 계면활성제, 수분산성 유기 액체, 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물, 비-계면활성제 염 및 수분산성 유기 액체의 혼합물, 또는 비-계면활성제 염, 계면활성제 및 수분산성 유기 액체의 혼합물이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 유동성 개질제 폴리머이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염, 계면활성제, 수분산성 유기 액체, 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물, 비-계면활성제 염 및 수분산성 유기 액체의 혼합물, 또는 비-계면활성제 염, 계면활성제 및 수분산성 유기 액체의 혼합물이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 실리카와 점토의 혼합물이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염, 계면활성제, 수분산성 유기 액체, 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물, 비-계면활성제 염 및 수분산성 유기 액체의 혼합물, 또는 비-계면활성제 염, 계면활성제 및 수분산성 유기 액체의 혼합물이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 실리카 및 유동성 개질제의 혼합물이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염, 계면활성제, 수분산성 유기 액체, 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물, 비-계면활성제 염 및 수분산성 유기 액체의 혼합물, 또는 비-계면활성제 염, 계면활성제 및 수분산성 유기 액체의 혼합물이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 점토 및 유동성 개질제의 혼합물이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염, 계면활성제, 수분산성 유기 액체, 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물, 비-계면활성제 염 및 수분산성 유기 액체의 혼합물, 또는 비-계면활성제 염, 계면활성제 및 수분산성 유기 액체의 혼합물이다.
일 실시예에서, 상기 현탁제는 실리카, 점토 및 유동성 개질제의 혼합물이고, 상기 수화 억제제는 비-계면활성제 염, 계면활성제, 수분산성 유기 액체, 비-계면활성제 염 및 계면활성제의 혼합물, 비-계면활성제 염 및 수분산성 유기 액체의 혼합물, 또는 비-계면활성제 염, 계면활성제 및 수분산성 유기 액체의 혼합물이다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로:
0 중량부 초과, 약 10 중량부 이상, 또는 약 30 중량부 이상의 수성 매질, 좀 더 대표적으로 물, 또는 물과 수혼화성 유기 액체의 혼합물,
0 중량부 초과, 약 2 중량부 이상, 약 10 중량부 이상, 약 15 중량부 이상, 또는 약 25 중량부 이상, 내지 약 70 중량부 이하, 약 65 중량부 이하, 약 60 중량부 이하, 또는 약 55 중량부 이하의 살충제, 좀 더 대표적으로 수용성 살충제, 좀 더 대표적으로 상기 액체 매질에 용해된, 글리포세이트, 글루포시네이트, 디캄바 및 이들의 혼합물의 수용성 염으로부터 선택된 하나 이상의 수용성 살충제,
0 중량부 초과, 약 0.1 중량부 이상, 약 1 중량부 이상, 약 1.5 중량부 이상, 약 2 중량부 이상, 2.5 중량부 초과, 약 3 중량부 이상, 또는 약 4 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 약 25 중량부 이하, 약 20 중량부 이하, 약 15 중량부 이하, 또는 약 12 중량부 이하의 수용성 폴리머, 좀 더 대표적으로 수용성 다당류 폴리머 및 수용성 비-다당류 폴리머로부터 선택된 수용성 폴리머, 좀 더 대표적으로 폴리아크릴아미드 폴리머, 비유도체화된 구아, 유도체화된 구아 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수용성 폴리머(그러한 수용성 폴리머는 불완전 수화되며, 좀 더 대표적으로 상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이고 그러한 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산, 좀 더 대표적으로 현탁됨),
0 중량부 이상, 0 중량부 초과, 약 0.1 중량부 이상, 약 0.2 중량부 이상, 또는 약 0.5 중량부 이상, 내지 약 10 중량부 이하, 또는 약 5 중량부 이하의 현탁제, 좀 더 대표적으로 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 상기 수용성 폴리머가 아닌 수용성 폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 현탁제, 및
0 중량부 이상, 0 중량부 초과, 약 2 중량부 이상, 또는 약 5 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 약 15 중량부 이하, 또는 약 10 중량부 이하의 수화 억제제, 좀 더 대표적으로 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 계면활성제, 상기 수용성 살충제 염이 아닌 수용성 비-계면활성제 염, 수분산성 유기 액체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수화 억제제로 구성된다.
적당한 수용성 다당류 폴리머는 예를 들어 갈락토만난(galactomannans), 예를 들면 구아 유도체를 포함하는 구아, 잔탄, 폴리프룩토오스(polyfructoses), 예를 들어 레반(levan), 전분 유도체를 포함하는 전분, 예를 들어 아밀로펙틴, 및 셀룰로오스 유도체를 포함하는 셀룰로오스, 예를 들어 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트를 포함한다.
갈락토만난은 단당류 만노오스(mannose) 및 갈락토오스로 주로 구성되는 다당류이다. 상기 만노오스-원소들은 기원하는 식물에 따라, 서로 다른 거리에 1,6 링크된-D-갈락토피라노실(galactopyranosyl)-잔기를 갖는, 수백 개의 (1,4)-β-D-만노피라노실(mannopyranosyl)-잔기로 구성되는 사슬을 형성한다. 천연 발생의 갈락토만난은 구아검, 구아 스플리트(guar splits), 로커스트빈 검(locust bean gum) 및 타라검(tara gum)을 포함하는 다수의 소스로부터 이용가능하다. 또한, 갈락토만난은 종래의 합성 경로에 의해 얻어질 수도 있으며, 또는 천연 발생하는 갈락토만난의 화학적 개질에 의해 얻어질 수 있다.
구아검은 콩과 식물 Cyamopsis tetragonolobus의 종자에서 발견되는 점액질을 말한다. 수용성 분획(85%)은 "구아란(guaran)"이라고 하며, 이는 (1,6) 결합으로 부착되는 α-D-갈락토피라노실 단위를 갖는 (1,4)-β-D 만노피라노실 단위의 선형 사슬로 구성된다. 구아란에서 D-갈락토오스 대 D-만노오스의 비율은 약 1:2 이다. 구아검은 보통 2,000,000 내지 5,000,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는다. 예를 들어 약 50,000 내지 약 2,000,000 g/mol의 감소된 분자량을 갖는 구아도 공지되어 있다.
구아 종자는 한 쌍의 강인하고 부서지지 않는 내배유 부분들(이후 "구아 스플리트"라 함)로 구성되며, 이들 사이에 잘 부서지는 배아(씨눈)가 샌드위치된다. 탈피(dehulling) 후에, 상기 종자들은 분할되고, 상기 씨눈(상기 종자의 43-47%)은 선별 제거하며, 상기 스플리트를 갈아낸다(ground). 상기 갈아진 스플리트는 약 78-82% 갈락토만난 다당류 및 미량의 일부 단백질 물질, 무기 염, 수불용성 검, 및 세포벽, 및 일부 잔여 종자코팅 및 배아를 함유하는 것으로 보고된다.
로커스트빈 검 또는 캐럽빈 검(carob bean gum)은 캐럽 나무 종자, Ceratonia siliqua 의 정제된 내배유이다. 이러한 유형의 검에서 갈락토오스 대 만노오스의 비율은 약 1:4 이다. 로커스트빈 검은 상업적으로 이용가능하다.
타라검은 타라 나무의 정제된 종자 검으로부터 유도된다. 갈락토오스 대 만노오스의 비율은 약 1:3 이다. 타라검은 상업적으로 이용가능하다.
관심을 끄는 기타의 갈락토만난은 개질 갈락토만난이며, 이는 유도체화된 구아 폴리머, 예를 들어 카르복시메틸 구아, 카르복시메틸히드록시프로필 구아, 양이온성 히드록시프로필 구아, 히드록시에틸 구아, 히드록시프로필 구아, 히드록시부틸 구아 및 고급(higher) 히드록시알킬 구아를 포함하는 히드록시알킬 구아, 카르복시메틸 구아, 카르복시프로필 구아, 카르복시부틸 구아 및 고급 카르복시알킬 구아를 포함하는 카르복시알킬 구아, 구아란의 히드록시에틸화된(hydroxyethylated), 히드록시프로필화된 및 카르복시메틸화된 유도체, 카루빈(carubin)의 히드록시에틸화된 및 카르복시메틸화된 유도체, 및 카시아-검(cassia-gum)의 히드록시프로필화된 및 카르복시메틸화된 유도체를 포함한다.
관심을 끄는 잔탄은 잔탄검 및 잔탄겔이다. 잔탄검은 Xathomonas campestris 에 의해 생성되는 다당류 검으로서, 주요 육탄당 단위(hexose units)로서 D-글루코오스, D-만노오스, D-글루쿠론산(glucuronic acid)을 함유하고, 피루브산(pyruvate acid)도 함유하며, 부분적으로 아세틸화된다.
레반은 β-2,1 결합을 통해 분지되고, β-2,6 결합을 통해 연결된 5-구성원 고리로 구성되는 폴리프룩토오스이다. 레반은 138℃의 유리 전이 온도를 나타내고 미립자 형태로 이용가능하다. 1-2 백만의 분자량에서, 조밀-패킹된 (densely-packed) 구과상 입자(spherulitic particles)의 직경은 약 85 nm이다.
개질된 셀룰로오스는 적어도 하나의 관능기, 예를 들어 히드록시기, 히드록시카르복실기, 또는 히드록시알킬기를 함유하는 셀룰로오스이며, 예를 들어 히드록시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스 또는 히드록시부틸 셀룰로오스이다.
구아검 스플리트의 유도체를 제조하는 방법은 일반적으로 공지되어 있다. 보통, 구아 스플리트는 적절한 반응 조건하에서 하나 이상의 불활성화제와 반응하여 원하는 치환기를 갖는 구아 다당류를 생성한다. 적당한 불활성화제는 상업적으로 이용가능하며, 보통 반응성 관능기, 예를 들어 에폭시기, 클로로히드린기(chlorohydrin group), 또는 에틸렌성 불포화기, 및 분자당 적어도 하나의 기타 치환기, 예를 들어 양이온성, 비이온성 또는 음이온성 치환기, 또는 그러한 치환기의 전구체를 함유하며, 여기서 치환기는 2가의(bivalent) 연결기, 예를 들어 알킬렌 또는 옥시알킬렌기에 의해 상기 불활성화제의 반응성 관능기에 연결될 수 있다. 적당한 양이온성 치환기는 1차, 2차, 또는 3차 아미노기 또는 4차 암모늄, 설포늄 또는 포스피늄(phosphinium) 기를 포함한다. 적당한 비이온성 치환기는 히드록시알킬기, 예를 들어 히드록시프로필기를 포함한다. 적당한 음이온성기는 카르복시알킬기, 예를 들어 카르복시메틸기를 포함한다. 상기 양이온성, 비이온성 및/또는 음이온성 치환기는 일련의 반응들을 거쳐, 또는 각각 적절한 불활성화제와의 동시 반응에 의해, 상기 구아 다당류 사슬로 도입될 수 있다.
상기 구아는 가교제로 처리될 수 있으며, 예를 들어 보락스(borax)(사붕산나트륨(sodium tetra borate))는 상기 구아 스플리트의 표면을 부분적으로 가교하기 위한 물-스플리트 공정의 반응 단계에서 가공 보조제로서 흔히 사용됨으로써 가공 공정 동안 상기 구아 스플리트에 의해 흡수되는 물의 양을 감소시킨다. 기타의 가교제, 예를 들어 글리옥살(glyoxal) 또는 티타네이트(titanate) 화합물이 알려져 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 다당류 성분은 비유도체화된 갈락토만난 다당류, 좀 더 대표적으로 비유도체화된 구아검이다.
일 실시예에서, 상기 다당류는 상기 다당류의 하나 이상의 위치에서, 각 위치당 양이온성 치환기, 비이온성 치환기 및 음이온성 치환기로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기로 치환된, 유도체화된 갈락토만난 다당류이다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 다당류 성분은 유도체화된 갈락토만난 다당류, 좀 더 대표적으로 유도체화된 구아이다. 적당한 유도체화된 구아는 예를 들어, 히드록시프로필 트리메틸암모늄 구아, 히드록시프로필 라우릴디메틸암모늄 구아, 히드록시프로필 스테아릴디메틸암모늄 구아, 히드록시프로필 구아, 카르복시메틸 구아, 히드록시프로필기 및 히드록시프로필 트리메틸암모늄기를 갖는 구아, 카르복시메틸 히드록시프로필기를 갖는 구아 및 이들의 혼합물을 포함한다.
유도체화된 다당류 폴리머에서 유도체화기의 양은 상기 유도체화된 다당류 폴리머의 치환도(degree of substitution) 또는 상기 유도체화된 다당류 폴리머의 몰 치환도(molar substitution)에 의해 특징지어질 수 있다.
주어진 유형의 유도체화기 및 주어진 다당류 폴리머와 관련하여 여기서 사용되는 용어 "치환도"는 상기 다당류 폴리머의 각 모노머 단위에 부착되는 유도체화기의 평균 수를 의미한다. 일 실시예에서, 상기 유도체화된 갈락토만난 다당류는 약 0.001 내지 약 3.0의 총 치환도("DST")를 나타내며, 여기서:
DST 는 양이온성 치환기에 대한 DS("DS양이온"), 비이온성 치환기에 대한 DS("DS비이온") 및 음이온성 치환기에 대한 DS("DS음이온")의 합이며,
DS양이온 은 0 내지 약 3, 더 대표적으로 약 0.001 내지 약 2.0, 좀 더 대표적으로 약 0.001 내지 약 1.0이며,
DS비이온 은 0 내지 3.0, 더 대표적으로 약 0.001 내지 약 2.5, 좀 더 대표적으로 약 0.001 내지 약 1.0이고,
DS음이온 은 0 내지 3.0, 좀 더 대표적으로 약 0.001 내지 약 2.0이다.
여기서 사용되는 용어 "몰 치환도" 또는 "ms"는 구아의 단당류 단위의 몰당 유도체화기의 몰 수를 말한다. 몰 치환도는 지젤(Zeisel)-GC 법에 의해 결정될 수 있다. 본 발명에서 이용되는 몰 치환도는 보통 약 0.001 내지 약 3의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 다당류 폴리머는 입자 형태이다. 일 실시예에서, 상기 다당류 폴리머 입자는 광 산란에 의해 측정시 약 5 내지 200 마이크로미터(㎛), 좀 더 대표적으로 약 20 내지 200㎛의 초기 평균 입자 크기(즉, 상기 수성 매질에 현탁되기 전 건조 입자에 대하여 결정됨)를 가지며, 상기 수성 매질에서 상기 초기 입자 크기 보다 크거나 동등한 입자 크기, 즉 5 ㎛ 이상, 좀 더 대표적으로 20 ㎛ 이상을 나타내며, 상기 초기 입자 크기로부터의 증가는 상기 수성 매질 내에서 상기 다당류 폴리머의 부분 수화로 인해 야기된 팽윤 때문이다.
일 실시예에서, 상기 수용성 폴리머는 수용성 비-다당류 폴리머이다. 적당한 수용성 비-다당류 폴리머는 예를 들어 레시틴 폴리머, 폴리(알킬렌옥사이드) 폴리머, 예를 들어 폴리(에틸렌 옥사이드) 폴리머, 및 에틸렌성 불포화 모노머로부터 유도된 수용성 폴리머를 포함한다. 에틸렌성 불포화 모노머로부터 유도된 적당한 수용성 폴리머는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 및/또는 N-비닐 피롤리돈으로부터 유도된 수용성 폴리머(그러한 모노머의 단일중합체를 포함), 예를 들어 폴리(아크릴아미드) 폴리머 및 폴리(비닐 피롤리돈) 폴리머, 및 그러한 모노머와 하나 이상의 코모노머(comonomers)의 공중합체를 포함한다. 에틸렌성 불포화 모노머로부터 유도된 적당한 수용성 공중합체는 적어도 하나의 양이온성 모노머, 예를 들어 디아미노 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 디아미노 알킬 (메트)아크릴아미드 또는 이들의 혼합물, 및 하나 이상의 비이온성 모노머, 예를 들어 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 중합함으로써 제조되는 수용성 양이온성 폴리머를 포함한다. 일 실시예에서, 상기 비-다당류 폴리머는 약 1,000,000 g/mol 보다 큰, 더 대표적으로 약 2,000,000 g/mol 보다 크고 약 20,000,000 g/mol 이하의, 좀 더 대표적으로 약 10,000,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 나타낸다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 상기 현탁제 성분은 건식 실리카로 구성된다. 건식 실리카는 보통, 수소 산소 화염에서 규소 화합물, 예를 들면 사염화규소를 증기상 가수분해함으로써 생성된다. 상기 연소 공정은 이산화규소 분자를 생성하고 이것이 응결되어 입자를 형성한다. 상기 입자는 함께 충돌하고 부착되고 소결된다. 이러한 공정들의 결과는 보통 약 0.2 내지 0.3 미크론의 평균 입자 크기를 갖는, 보통 3 차원의 분지쇄 응집물(aggregate)이다. 상기 응집물이 실리카의 융해점(1710℃) 아래로 냉각되면, 추가 충돌이 응집(agglomeration)이라 하는, 사슬의 기계적 뒤엉킴(entanglement)을 일으킨다.
일 실시예에서, 적당한 건식 실리카는 그램당 50-400 제곱미터(m2/g), 좀 더 대표적으로 약 100 m2/g 내지 약 400 m2/g의 BET 표면적을 갖는다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 현탁제 성분은, 단독으로 또는 하나 이상의 다른 현탁제와 조합하여, 상기 조성물에 전단 희박 점도를 부여하기에 효과적인 양의 건식 실리카, 보통 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 중량부 초과, 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.5 중량부 이상 내지 약 10 중량부 이하, 대표적으로 약 5 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 2.5 중량부 이하의 건식 실리카로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 초과 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 5 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.5 내지 약 2.5 중량부의 건식 실리카로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 상기 현탁제 성분은 무기, 대표적으로 알루미노실리케이트 또는 마그네슘 실리케이트, 콜로이드-형성 점토, 대표적으로 스멕타이트(smectite)(몬모릴로노이드(montmorillonoid)라고도 알려짐) 점토, 아타풀자이트(attapulgite)(팔리고스카이트(palygorskite)라고도 알려짐) 점토, 또는 이들의 혼합물로 구성된다. 이러한 점토 물질들은 팽창가능한 층상 점토(expandable layered clays)로 표현될 수 있으며, 여기서 상기 점토와 관련하여 사용된 용어 "팽창가능한"은 상기 층상 점토 구조가 물과 접촉시 팽윤되거나 팽창되는 능력과 관련된다.
스멕타이트는 3-층 점토이다. 스멕타이트-유형 점토에는 2가지 구별되는 분류가 있다. 첫 번째 분류의 스멕타이트에서는, 산화알루미늄이 실리케이트 결정 격자에 존재하며 그 점토는 Al2(Si2O5)2(OH)2의 일반식을 갖는다. 두 번째 분류의 스멕타이트에서는, 산화마그네슘이 실리케이트 결정 격자에 존재하며 그 점토는 Mg3(Si2O5)(OH)2의 일반식을 갖는다. 상기 식에서 수화되는 물의 범위는 점토가 겪게 되는 공정에 따라 달라질 수 있다. 이는, 수화된 점토의 팽창가능한 특징이 상기 실리케이트 결정 격자에 의해 결정된다는 점에서 본 발명 조성물에서 스멕타이트 점토를 사용하는 것에 중요하지 않다. 또한, 철과 마그네슘으로의 원자 치환이 스멕타이트의 결정 격자 내에서 일어날 수 있지만, 금속 양이온, 예를 들어 Na+, Ca+2, 및 H+가 전기적 중성을 제공하기 위해 수화 물에 존재할 수 있다. 그러한 점토 물질에서 철의 존재는 점토와 선택적 조성물 성분들 사이의 화학적 상호작용을 최소화하기 위해 회피되는 것이 바람직하지만, 일반적으로 그러한 양이온 치환은, 점토의 원하는 물리적 특성이 그것에 의해 실질적으로 변경되지 않기 때문에 점토의 사용에 있어 중요하지 않다.
여기서 유용한 상기 층상 팽창가능한 알루미노실리케이트 스멕타이트 점토는 또한 이중팔면체(dioctahedral) 결정 격자를 특징으로 하며, 반면 상기 팽창가능한 마그네슘 실리케이트 스멕타이트 점토는 삼중팔면체(trioctahedral) 결정 격자를 갖는다.
적당한 스멕타이트 점토는 예를 들어 몬모릴로나이트(montmorillonite) (벤토나이트(bentonite)), 볼콘스코이트(volchonskoite), 논트로나이트(nontronite), 베이델라이트(beidellite), 헥토라이트(hectorite), 사포나이트(saponite), 사우코나이트(sauconite) 및 버미쿨라이트(vermiculite)를 포함하며, 이는 상업적으로 이용가능하다.
아타풀자이트는 상기 스멕타이트와는 다른 사면체 및 팔면체 단위 셀 원소들의 중합 원리를 갖는 마그네슘-풍부 점토이다. 상기 아타풀자이트 단위 셀의 이상적 조성은 다음과 같이 주어진다: (H2O)4(OH)2Mg5Si8O204H2O. 아타풀자이트 점토는 상업적으로 이용가능하다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 조성물에서 이용되는 점토는 양이온성 반대 이온(cationic counter ions), 예를 들어 양성자(protons), 나트륨 이온, 칼륨 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온 등을 함유한다. 우세하게 또는 유일하게 흡수되는 하나의 양이온에 기초하여 점토들 사이를 구별하는 것이 일반적이다. 예를 들어, 나트륨 점토는 흡수되는 양이온이 대부분 나트륨인 점토이다. 그렇게 흡수된 양이온은 수용액에 존재하는 양이온과의 교환 반응에 관여하게 될 수 있다.
상업적으로 입수되는 점토 물질은 다양한 별개의 광물 개체들의 혼합물로 구성될 수 있다. 그러한 광물의 혼합물은 본 발명의 조성물에 사용하기 적당하다. 또한, 천연 점토는 종종 서로 다른 유형의 점토 물질의 단위층들이 함께 쌓인(간층화 (interstratification)) 입자들로 구성된다. 그러한 점토는 혼합층 점토라 불리며, 이러한 물질은 여기서 사용하기에 또한 적당하다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 현탁제 성분은, 단독으로 또는 하나 이상의 다른 현탁제와 조합하여, 상기 조성물에 전단 희박 점도를 부여하기에 효과적인 양의 무기 콜로이드 형성 점토, 대표적으로 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 중량부 초과, 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 0.5 중량부 이상 내지 약 10 중량부 이하, 대표적으로 약 5 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 2.5 중량부 이하의 무기 콜로이드 형성 점토로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 초과 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 5 중량부, 좀 더 대표적으로 약 0.5 내지 약 2.5 중량부의 무기 콜로이드 형성 점토로 구성된다.
건식 실리카 또는 점토 현탁제는 보통 상기 액체 매질에 도입 및 혼합되어 상기 액체 매질에 상기 건식 실리카 또는 점토 현탁제가 분산되도록 한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 상기 현탁제 성분은 유동성 개질제 폴리머로 구성된다. 유동성 개질제 폴리머는 수성 조성물을 증점(thicken)하기 위해 사용되는 폴리머이다. 적당한 유동성 개질제 폴리머는 공지되어 있으며 보통 3가지 일반적 분류, 즉 알칼리 팽윤성 폴리머, 수소 가교 유동성 개질제, 및 소수성 결합 증점제(hydrophobic associative thickeners) 중 하나에 속한다.
알칼리 팽윤성 폴리머는 알칼리 매질에 놓여지면 팽윤하는 pH-반응성 폴리머이며, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 말레산과 같은 에틸렌성 불포화 카르복시산 모노머로부터 유도된 단위로 구성되는 공중합체 및 단일중합체를 포함한다.
적당한 수소 가교 유동성 개질제는 예를 들어, 셀룰로오스와 같은 친수 콜로이드(hydrocolloids) 및 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸셀룰로오스와 같은 친수성 셀룰로오스 유도체, 및 천연 검 및 검 유도체, 예를 들어 구아검, 히드록시프로필 구아, 잔탄검, 레오잔(Rheozan) 및 카라게난(carrageenan)을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 수소 가교 유동성 개질제는 본 발명의 조성물의 불완전 수화된 수용성 폴리머 성분과는 다른 제 2의 수용성 폴리머이다. 예를 들어, 상기 불완전 수화된 수용성 폴리머가 제 1 다당류 폴리머인 일 실시예에서, 상기 수소 가교 유동성 개질제는 상기 제 1 다당류 폴리머보다 더 용이하게 수화되는 제 2의 다당류 폴리머일 수 있다.
적당한 소수성 결합 유동성 개질제는 공지되어 있으며, 소수성 및 친수성 치환기를 모두 포함하는 소수성으로 개질된 천연 또는 합성 폴리머, 예를 들면 합성 친수성 폴리머 골격, 예를 들어 폴리(옥시알킬렌), 예를 들면 폴리(옥시에틸렌) 또는 폴리(옥시프로필렌) 골격 및 소수성 펜던트(pendant)기, 예를 들어 (C10-C30) 탄화수소기를 갖는 소수성으로 개질된 셀룰로오스 유도체 및 폴리머를 포함한다. 비이온성 결합 증점제가 높은 염 농도에 대한 상대적 무감성(insensitivity)으로 인해 보통 바람직하며, 이는 예를 들어 PEG-200 글리세릴 탈로우에이트(glyceryl tallowate), PEG-200 수소화된 글리세릴 팔메이트(palmate), PPG-14 팔메트(palmeth)-60 헥실 디카바메이트, PEG-160 소르비탄 트리이소스테아레이트를 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 현탁제 성분은, 단독으로 또는 하나 이상의 다른 현탁제와 조합하여, 상기 조성물에 전단 희박 점도를 부여하기에 효과적인 양의 유동성 개질제 폴리머, 대표적으로 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 중량부 초과, 더 대표적으로 약 0.1 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 1 중량부 이상 내지 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 이하의 유동성 개질제 폴리머로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 초과 약 10 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 0.1 내지 약 10 중량부, 좀 더 대표적으로 약 1 내지 약 5 중량부의 유동성 개질제 폴리머로 구성된다.
유동성 개질제 현탁제는 보통 상기 액체 매질에 도입 및 혼합되어 상기 수성 매질에 상기 유동성 개질제 폴리머가 분산되도록 한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 계면활성제로 구성된다. 여기서 사용되는 용어 "계면활성제"는 물의 표면 장력을 낮출 수 있는 화합물, 좀 더 대표적으로 5개 분류의 화합물, 즉 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성(amphoteric) 계면활성제, 양성이온성(zwitterionic) 계면활성제 및 비이온성 계면활성제 중 하나 및 이들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 의미한다.
적당한 양이온성 계면활성제는 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어 아민염, 예를 들어 에톡시화된 탈로우 아민, 코코알킬아민 및 올레일아민, 4차 암모늄 화합물, 예를 들어 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 미리스틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드, 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트, 스테아릴 옥틸디모늄 메토설페이트, 이수소화된 팔모일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트(dihydrogenated palmoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate), 이소스테아릴 벤질이미도늄 클로라이드(isostearyl benzylimidonium chloride), 코코일 벤질 히드록시에틸 이미다졸리늄 클로라이드, 코코일 히드록시에틸이미다졸리늄, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
적당한 음이온성 계면활성제는 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어 알킬 설페이트 계면활성제, 예를 들어 소듐 트리데실 설페이트, 알킬 에테르 설페이트 계면활성제, 예를 들어 소듐 라우레스 설페이트(sodium laureth sulfate), 알킬 설포네이트 계면활성제, 예를 들어 파라핀 설포네이트, 알카릴 설포네이트 계면활성제, 예를 들어 소듐 도데실벤젠 설포네이트, 알킬 에테르 설포네이트 계면활성제, 알킬 카르복실레이트 계면활성제, 예를 들어 소듐 올레일 카르복실레이트, 알킬 에테르 카르복실레이트 계면활성제, 예를 들어 소듐 라우레스 카르복실레이트, 알킬 설포숙시네이트 계면활성제, 예를 들어 디소듐 라우릴 설포숙시네이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트 계면활성제, 예를 들어 디소듐 라우레스 설포숙시네이트, 알킬 포스페이트 계면활성제, 예를 들어 소듐 디알킬 포스페이트, 글루타메이트 계면활성제, 이세티오네이트(isethionate) 계면활성제, 타우레이트(taurate) 계면활성제, 사르코시네이트 계면활성제, 예를 들어 암모늄 올레일 사르코시네이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
적당한 양쪽성 계면활성제는 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어 지방족 2차 및 3차 아민의 유도체로서 널리 기술되는 계면활성제를 포함하며, 상기 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 상기 지방족 치환체들 중 하나는 약 8 내지 약 18개 탄소 원자를 함유하며 음이온성 수 가용화기(anionic water solubilizing group), 예를 들어 카르복실, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유한다. 일 실시예에서, 상기 양쪽성 계면활성제는 코코암포아세테이트(cocoamphoacetate), 코코암포디아세테이트, 라우로암포아세테이트(lauroamphoacetate) 및 라우로암포디아세테이트로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물로 구성된다.
적당한 양성이온성 계면활성제는 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어 지방족 4차 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체로서 널리 기술되는 계면활성제를 포함하며, 상기 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 상기 지방족 치환체들 중 하나는 약 8 내지 약 18개 탄소 원자를 함유하며 음이온 기, 예를 들어 카르복실, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유한다. 적당한 양성이온성 계면활성제의 구체적 예는 알킬 베타인(alkyl betaines), 예를 들어 코코디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파-카르복시-에틸 베타인, 세틸 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시-에틸)카르복시 메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-히드록시-프로필)카르복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 및 라우릴 비스-(2-히드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인, 알킬 아미도프로필 베타인, 및 알킬 설타인(alkyl sultaines), 예를 들어 코코디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴디메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시-에틸)설포프로필 베타인 및 알킬아미도프로필히드록시 설타인을 포함한다.
적당한 비이온성 계면활성제는 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어 소르비탄(sorbitan) 지방산 에스테르, 예를 들어 소르비탄 모노올리에이트(sorbitan monooleate), 알콕시화된 소르비탄 지방산 에스테르, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄 모노팔미테이트, 알킬아릴 알콕실레이트, 예를 들어 에톡시화된 알킬페놀, 알카릴페놀 알콕실레이트, 예를 들어 에톡시화된 트리스트리릴페놀(ethoxylated tristryrylphenols), 알콕시화된 알코올, 예를 들어 에톡시화된 스테아릴 알코올, 알콕시화된 지방산, 예를 들어 폴리(에틸렌 글리콜) 모노스테아레이트, 알콕시화된 지방산 에스테르, 알콕시화된 트리글리세라이드, 예를 들어 폴리에톡시화된 피마자유, 알콕시 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 블록 공중합체, 글리코시드(glycoside) 계면활성제, 예를 들어 알킬글루코시드 및 알킬폴리글루코시드, 아민 옥사이드, 예를 들어 코카민 옥사이드, 알칸올아미드, 예를 들어 코카미드 DEA, 알콕시화된 지방 아민(alkoxylated fatty amines), 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 수화 억제제 성분은 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양성이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 초과 약 60 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 내지 약 50 중량부, 좀 더 대표적으로 약 5 내지 약 40 중량부의, 하나 이상의 계면활성제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 수화 억제제 성분은 계면활성제로 구성된다. 즉, 계면활성제는 그들의 공지된 용도, 예를 들어 세제, 유화제, 분산제 및/또는 습윤제로서 뿐만 아니라, 상기 조성물의 수용성 폴리머 성분의 수화를 억제하기 위하여 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 상기 수화 억제제 성분은 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양성이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제, 좀 더 대표적으로 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 양성이온성 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은, 단독으로 또는 하나 이상의 다른 수화 억제제와 조합하여, 상기 다당류의 수화를 방지하거나 적어도 억제하기에 효과적인 양의 하나 이상의 계면활성제, 대표적으로 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 중량부 초과, 더 대표적으로 약 2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 이상 내지 약 60 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 50 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 40 중량부 이하의 계면활성제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 상기 수화 억제제 성분은 수용성 비-계면활성제 염으로 구성된다. 적당한 수용성 비-계면활성제 염은 유기 비-계면활성제 염, 무기 비-계면활성제 염 및 이들의 혼합물과, 고분자 전해질(polyelectrolytes), 예를 들어 캡핑되지 않은(uncapped) 폴리아크릴레이트, 폴리말리에이트, 또는 폴리 카르복실레이트, 리그닌 설포네이트 또는 나프탈렌 설포네이트 포름알데히드 공중합체를 포함한다. 상기 수용성 비-계면활성제 염은 양이온성 성분 및 음이온성 성분으로 구성된다. 적당한 양이온은 1가(monovalent) 또는 다가(multivalent)일 수 있으며, 유기 또는 무기일 수 있고, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 세슘 및 리튬 양이온, 그리고 모노-, 디-, 트리- 또는 4차 암모늄 또는 피리디늄 양이온을 포함한다. 적당한 음이온은 1가 또는 다가일 수 있으며, 유기 또는 무기일 수 있고, 예를 들어 클로라이드, 설페이트, 니트레이트(nitrate), 니트라이트(nitrite), 카보네이트, 시트레이트, 시아네이트 아세테이트, 벤조에이트, 타르타레이트, 옥살레이트, 카르복실레이트, 포스페이트 및 포스포네이트 음이온을 포함한다. 적당한 수용성 비-계면활성제 염은 예를 들어, 1가 양이온을 갖는 다가 음이온의 비-계면활성제 염, 예를 들어 포타슘 피로포스페이트, 포타슘 트리폴리포스페이트, 및 소듐 시트레이트, 1가 음이온을 갖는 다가 양이온의 비-계면활성제 염, 예를 들어 염화칼슘, 브롬화칼슘, 할로겐화아연, 염화바륨 및 질산칼슘, 및 1가 음이온을 갖는 1가 양이온의 비-계면활성제 염, 예를 들어 염화나트륨, 염화칼륨, 요오드화칼륨, 브롬화나트륨, 브롬화암모늄, 황산암모늄, 알칼리 금속 질산염, 및 질산암모늄을 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 수용성 염인, 임의의 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 또는 양성이온성 계면활성제로 구성되지 않는다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 수용성 염인, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 또는 양성이온성 계면활성제, 예를 들어 소듐 라우릴 설페이트로 구성된다. 수용성 염인 계면활성제의 양은 본 발명의 조성물의 수용성 염 성분의 총량을 결정할 목적으로 수용성 염의 총량에 포함되어야 한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 살충제, 예를 들어 수용성 염인, 글리포세이트 및/또는 디캄바의 앞서 기재된 수용성 염으로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 수용성 비-계면활성제 염 성분은 비료로서 유용한 암모늄염, 예를 들어 황산암모늄, 염화암모늄, 질산암모늄, 모노암모늄 인산염, 디암모늄 인산염, 또는 이들의 혼합물로 구성된다. 본 발명의 조성물의 성분으로서 비료를 포함하는 것은 상기 조성물이 적용되는 목표 식물의 잎에 의한 제초제의 흡수를 가속화하여, 상기 제초제의 효능을 향상시키는 것으로 믿어진다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은, 단독으로 또는 하나 이상의 다른 수화 억제제와 조합하여, 상기 다당류의 수화를 방지하거나 적어도 억제하기에 효과적인 양의 수용성 염, 대표적으로 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 수용성 비-계면활성제 염인 본 발명의 조성물의 임의의 활성 성분, 예를 들면 살충 화합물 또는 비료의 양 및 수용성 염인 본 발명의 조성물의 임의의 상기 계면활성제 성분의 양을 포함하여, 0 중량부 초과, 더 대표적으로 약 2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 이상 내지 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 65 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 중량부 이하의 수용성 염으로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 수용성 비-계면활성제 염인 본 발명의 조성물의 임의의 활성 성분, 예를 들면 살충제 및/또는 비료의 양 및 수용성 염인 본 발명의 조성물의 임의의 상기 계면활성제 성분의 양을 포함하여, 0 중량부 초과 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 내지 약 65 중량부, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 내지 약 60 중량부의 수용성 염으로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 수화 억제제 성분은 수분산성 유기 액체로 구성된다. 적당한 수분산성 유기 액체는 예를 들어 (C1-C18) 알코올, 예를 들어 1가(monohydric) 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 벤질 알코올, 올레일 알코올 및 다가(polyhydric) 알코올, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 에틸렌 글리콜 및 글리세롤, 알킬에테르 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 수화 억제제 성분은 수분산성, 좀 더 대표적으로 수용성 유기 액체로 구성된다. 적당한 수분산성 유기 액체는 예를 들어 1가 알코올, 다가 알코올, 알킬에테르 디올, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은, 단독으로 또는 하나 이상의 다른 수화 억제제와 조합하여, 상기 다당류의 수화를 방지하거나 적어도 억제하기에 효과적인 양의 수분산성 유기 액체, 대표적으로 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 중량부 초과, 더 대표적으로 약 2 중량부 이상, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 이상 내지 약 40 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 30 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 25 중량부 이하의 수분산성 유기 액체로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 중량부 초과 약 40 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 2 중량부 내지 약 30 중량부, 좀 더 대표적으로 약 5 중량부 내지 약 25 중량부의 수분산성 유기 액체로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 액체 매질은 물, 또는 물과 수혼화성 유기 액체의 혼합물로 구성되는 수성 매질이다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물의 액체 매질은 수불혼화성 유기 액체, 수혼화성 유기 액체, 또는 이들의 혼합물로 구성되는 비수성 매질이다.
본 발명의 조성물의 액체 매질이 수불혼화성 유기 액체로 구성되는 일 실시예에서, 상기 조성물은 유화제로 더 구성된다. 적당한 유화제는 상기 유기 액체를 물로 유화시키기에 유용한 하나 이상의 계면활성제로 구성된다. 적당한 계면활성제는 앞서 기재된 것들이다. 좀 더 대표적으로, 적당한 유화제는 음이온성 계면활성제, 예를 들어 알킬 설페이트, 알콕시화된 알킬 설페이트, 알카릴 설포네이트 및 포스페이트 에스테르, 양쪽성 계면활성제, 예를 들어 알킬 베타인 및 알킬아미도 베타인, 비이온성 계면활성제, 예를 들어 소르비탄 지방산 에스테르, 아릴 알콕실레이트, 알콕시화된 지방 알코올, 알콕시화된 지방산, 알콕시화된 지방산 에스테르, 알콕시화된 트리글리세라이드, 알콕시 공중합체, 알킬폴리글루코시드, 알콕시화된 지방 아민, 및 에테르 아민, 그리고 임의의 그러한 계면활성제의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제로 구성된다.
일 실시예에서, 상기 유화제는 하나 이상의 비이온성 계면활성제로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 유화제는 하나 이상의 음이온성 계면활성제로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 유화제는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로:
0 중량부 초과, 약 10 중량부 이상, 또는 약 30 중량부 이상의, 물, 수불혼화성 유기 액체, 및 선택적으로 수혼화성 유기 액체의 혼합물로 구성되는 수성 액체 매질,
상기 물 및 수불혼화성 유기 액체를 유화시키기에 효과적인 양의, 상기 액체 매질의 유화를 위한 유화제, 좀 더 대표적으로 비이온성 계면활성제로 구성되는 하나 이상의 유화제, 좀 더 대표적으로 소르비탄 지방산 에스테르, 알콕시화된 소르비탄 지방산 에스테르, 알킬아릴 알콕실레이트, 알카릴페놀 알콕실레이트, 알콕시화된 알코올, 알콕시화된 지방산, 알콕시화된 지방산 에스테르, 알콕시화된 트리글리세라이드, 알콕시 공중합체, 글리코시드 계면활성제, 아민 옥사이드, 알칸올아미드, 알콕시화된 지방 아민, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 비이온성 계면활성제로 구성되는 하나 이상의 유화제, 좀 더 구체적으로 0 중량부 초과, 또는 약 2 중량부 이상, 내지 약 8 중량부 이하, 또는 약 6 중량부 이하의 상기 계면활성제,
상기 액체 매질에 분산 또는 용해된, 0 중량부 초과, 약 2 중량부 이상, 약 10 중량부 이상, 약 15 중량부 이상, 또는 약 25 중량부 이상, 내지 약 70 중량부 이하 또는 약 65 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 60 중량부 이하, 또는 약 55 중량부 이하의 살충제, 좀 더 대표적으로 수불용성 살충제, 좀 더 대표적으로 클로로탈로닐(chlorothalonil), 니코설푸론(nicosulfuron), 테부코나졸(tebuconazole), 사이퍼메트린(cypermethrin), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아트라진(atrazine), 코퍼 옥시클로라이드(copper oxychloride), 메타미트론(metamitron), 카르벤다짐(carbendazim), 디우론(diuron), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수불용성 살충제,
0 중량부 초과, 약 0.1 중량부 이상, 약 1 중량부 이상, 약 1.5 중량부 이상, 약 2 중량부 이상, 2.5 중량부 초과, 약 3 중량부 이상, 또는 약 4 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 약 25 중량부 이하, 약 20 중량부 이하, 약 15 중량부 이하, 또는 약 12 중량부 이하의 제 1 수용성 폴리머, 좀 더 대표적으로 수용성 다당류 폴리머 및 수용성 비-다당류 폴리머로부터 선택되는 수용성 폴리머, 좀 더 대표적으로 폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된 구아, 유도체화된 구아 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수용성 폴리머(상기 수용성 폴리머는 불완전 수화되고, 좀 더 대표적으로 상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태이며, 상기 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산, 좀 더 대표적으로 현탁됨),
상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 0 중량부 이상, 0 중량부 초과, 약 0.1 중량부 이상, 약 0.2 중량부 이상, 또는 약 0.5 중량부 이상, 내지 약 10 중량부 이하, 또는 약 5 중량부 이하의, 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 상기 선택된 제 1 수용성 폴리머가 아닌 제 2 수용성 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제, 및
상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 0 중량부 이상, 0 중량부 초과, 약 2 중량부 이상, 또는 약 5 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 약 15 중량부 이하, 또는 약 10 중량부 이하의, 계면활성제, 상기 수용성 살충제 염이 아닌 수용성 비-계면활성제 염, 수분산성 유기 액체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수화 억제제로 구성되며,
상기 조성물은 에멀젼, 마이크로에멀젼 또는 서스포에멀젼 형태이다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물 100 중량부를 기준으로:
0 중량부 초과, 약 10 중량부 이상, 또는 약 30 중량부 이상의, 비수성 액체 매질, 좀 더 대표적으로 수불혼화성 유기 액체,
상기 비수성 액체 매질에 분산 또는 용해된, 0 중량부 초과, 약 2 중량부 이상, 약 10 중량부 이상, 약 15 중량부 이상, 또는 약 25 중량부 이상, 내지 약 70 중량부 이하, 약 65 중량부 이하, 약 60 중량부 이하, 또는 약 55 중량부 이하의 살충제, 좀 더 대표적으로 수불용성 살충제, 좀 더 대표적으로 클로로탈로닐, 니코설푸론, 테부코나졸, 사이퍼메트린, 아족시스트로빈, 아트라진, 코퍼 옥시클로라이드, 메타미트론, 카르벤다짐, 디우론, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수불용성 살충제,
0 중량부 초과, 약 0.1 중량부 이상, 약 1 중량부 이상, 약 1.5 중량부 이상, 약 2 중량부 이상, 2.5 중량부 초과, 약 3 중량부 이상, 또는 약 4 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 약 25 중량부 이하, 약 20 중량부 이하, 약 15 중량부 이하, 또는 약 12 중량부 이하의 수용성 폴리머, 좀 더 대표적으로 수용성 다당류 폴리머 및 수용성 비-다당류 폴리머로부터 선택되는 수용성 폴리머, 좀 더 대표적으로 폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된 구아, 유도체화된 구아 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수용성 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이며, 상기 입자의 적어도 일부는 상기 비수성 액체 매질에 분산, 좀 더 대표적으로 현탁됨),
0 중량부 이상, 0 중량부 초과, 또는 약 2 중량부 이상, 내지 약 30 중량부 이하, 약 15 중량부 이하, 또는 약 6 중량부 이하의, 하나 이상의 유화제, 및
상기 비수성 액체 매질에 분산된, 0 중량부 이상, 0 중량부 초과, 약 0.1 중량부 이상, 약 0.2 중량부 이상, 또는 약 0.5 중량부 이상, 내지 약 10 중량부 이하, 또는 약 5 중량부 이하의 현탁제, 좀 더 대표적으로 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자로부터 선택된 현탁제로 구성된다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 희석 증점 거동(dilution thickening behavior)을 나타낸다. 즉, 본 발명의 조성물이 물로 희석됨에 따라, 상기 조성물의 점도는 희석 증가에 따라 초기에 증가하고, 최대값에 도달한 다음, 추가 희석에 따라 감소한다. 희석 증가에 따라 점도가 증가하는 것은, 상기 계면활성제 및/또는 상기 조성물의 염 성분의 농도가 희석 증가에 따라 감소되면서, 용해된 수용성 다당류의 농도가 증가하는 것에 대응한다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 필요에 따라 제조되며 충분히 안정적이다. 즉, 상기 조성물의 대기 샘플(quiescent sample)은 시각 관찰에 의해, 중력으로 인한 분리, 예를 들어 층 분리 및/또는 성분들의 침전, 예를 들어 상기 액체 매질로부터 불완전 수화된 수용성 폴리머가 침전되는 증거를, 제조에서 사용할 때까지 예상되는 시간 내에, 예를 들어 1시간, 좀 더 대표적으로 2시간 내에, 나타내지 않는다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 우수한 저장 안정성을 나타내며, 상기 조성물의 대기 샘플은 시각 관찰시, 주어진 시간, 예를 들어 1주일, 좀 더 대표적으로 1달, 좀 더 대표적으로 3개월 내에, 주어진 저장 조건하에서, 예를 들어 실온에서, 중력에 의한 분리의 증거를 나타내지 않는다.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 우수한 저장 안정성을 나타내며, 상기 조성물의 대기 샘플은 시각 관찰시, 주어진 시간, 예를 들어 24시간, 좀 더 대표적으로 4일, 좀 더 대표적으로 1주일 내에, 예를 들어 54℃, 좀 더 대표적으로 45℃ 이하의 상승된 저장 온도의 가속화된 노화 조건(accelerated aging conditions) 하에서, 중력으로 인한 분리의 증거를 나타내지 않는다.
본 발명의 조성물은 선택적으로 기타의 보조제, 예를 들어 킬레이트제, 거품방지제, 예를 들어 실리콘 거품 방지제 및 유제 거품 방지제(oil based antifoam agents), 습윤제, 분산제 및 pH 조절제로 더 구성될 수 있다.
본 발명의 조성물은 보통 상기 조성물의 성분들을 함께 혼합함으로써 제조된다.
상기 액체 매질이 물 또는 물과 수혼화성 유기 액체로 구성되는 수성 매질인 일 실시예에서, 상기 조성물은 보통:
상기 살충제 및 임의의 선택적 수화 억제제를 상기 수성 액체 매질과 혼합하고,
수성 액체 매질, 살충제, 및 사용될 경우 상기 선택적 수화 억제제의 혼합물과 상기 수용성 폴리머를 혼합하고,
상기 수성 액체 매질, 상기 살충제, 사용될 경우 상기 선택적 수화 억제제 및 상기 수용성 폴리머의 혼합물을 임의의 선택적 현탁제와 혼합함으로써 제조된다. 이러한 방식의 첨가는 상기 수용성 폴리머의 수화를 회피하며, 다루기 힘들게 높은 점도를 갖는 중간 조성물이 형성되는 위험을 회피한다.
상기 액체 매질이 물과 수불혼화성 유기 액체로 구성되는 수성 매질인 또 다른 실시예에서, 상기 조성물은 보통:
상기 살충제, 선택적으로 상기 유화제의 전부 또는 일부, 및 선택적으로 현탁제를 상기 물과 혼합하고,
상기 수용성 폴리머, 선택적으로 상기 유화제의 전부 또는 일부, 및 선택적으로 현탁제를 상기 수불혼화성 유기 액체와 혼합하고,
상기 수-기재(water-based) 혼합물과 상기 수불혼화성 유기 액체-기재 혼합물을 결합하여 상기 조성물을 형성함으로써 제조된다. 상기 유화제는 상기 물 혼합물 또는 상기 수불혼화성 유기 액체 혼합물에 첨가될 수 있거나, 또는 상기 유화제의 일부가 상기 혼합물 각각에 첨가될 수 있다. 상기 선택적 현탁제가 사용될 경우, 상기 현탁제의 전부가 상기 물에 첨가될 수 있거나, 상기 현탁제 전부가 상기 수불혼화성 유기 액체에 첨가될 수 있거나, 또는 상기 현탁제의 제 1 부분이 상기 물에 첨가되고 상기 현탁제의 제 2 부분이 상기 수불혼화성 유기 액체에 첨가될 수 있다. 상기 수불혼화성 유기 액체 외에 사용될 수 있는 임의의 선택적 수화 억제제는 상기 물 또는 상기 수불혼화성 유기 액체 중 하나에 첨가될 수 있다. 이러한 첨가 방식은 상기 수용성 폴리머의 수화를 회피하며, 다루기 힘들게 높은 점도를 갖는 중간 조성물이 형성되는 위험을 회피한다.
상기 액체 매질이 비수성 액체 매질, 좀 더 대표적으로 수불혼화성 유기 액체인 또 다른 실시예에서, 상기 살충제, 수용성 폴리머, 선택적 현탁제 및 선택적 수화 억제제는 보통 상기 비수성 액체 매질에 첨가 및 혼합되어 상기 조성물을 형성한다.
일 실시예에서, 본 발명의 농축된 살충제 조성물은 물로 희석, 보통 1:10 내지 1:100의 살충제 농축 조성물 중량부: 물 중량부의 비율로 희석되어, 목표 식물에 대한 스프레이 적용을 위한 희석 살충제 조성물을 형성한다.
선택적으로, 추가의 살충제, 폴리머, 계면활성제, 비료, 및/또는 기타 보조제와 같은 기타 성분들이 상기 희석 살충제 조성물에 첨가될 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명의 살충제 조성물은 희석된 형태로, 목표 식물의 잎에, 본 발명의 살충제 조성물(즉, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 약 70 중량부 이하, 좀 더 대표적으로 약 10 내지 약 60 중량부, 좀 더 대표적으로 약 25 내지 약 55 중량부의 살충제로 구성됨)에 대한 앞서 기재된 살충제 농축물 실시예 면에서 표현시, 에이커(acre) 당 약 0.25 파인트(pint), 좀 더 대표적으로 약 0.5 파인트 내지 약 5 파인트, 좀 더 대표적으로 약 1 파인트 내지 약 4 파인트의 비율로 적용된다.
일 실시예에서, 상기 살충제 조성물은 희석된 형태로, 일정 땅 면적에 존재하는 하나 이상의 목표 식물의 잎에, 종래의 스프레이 장치를 통해, 땅 에이커 당 약 1 갤런(gallon) 내지 약 20 갤런, 좀 더 대표적으로 약 3 갤런 내지 약 20 갤런의, 앞서 기재된 희석 살충제 조성물의 비율로 스프레이 적용된다.
제초 조성물은 전세계적으로 매우 광범위한 식물을 제어하기 위해 사용되며, 제초적 유효량으로 상기 목표 식물에 적용될 경우, 하나 이상의 아래 속(genera)의 하나 이상의 목표 식물 종(species)을 제어할 수 있다: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 아르테미시아(Artemisia), 아스클레피아스(Asclepias), 아베나(Avena), 악소노푸스(Axonopus), 보레리아(Borreria), 브라키아리아(Brachiaria), 브라시카(Brassica), 브로무스(Bromus), 케노포디움(Chenopodium), 키르시움(Cirsium), 코멜리나(Commelina), 콘볼불루스(Convolvulus), 사이노돈(Cynodon), 사이퍼루스(Cyperus), 디지타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레우신(Eleusine), 엘리무스(Elymus), 에퀴세텀(Equisetum), 에로디움(Erodium), 헬리안투스(Helianthus), 임페라타(Imperata), 이포모에아(Ipomoea), 코키아(Kochia), 롤리움(Lolium), 말바(Malva), 오리자(Oryza), 오토클로아(Ottochloa), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 프라그미테스(Phragmites), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카(Portulaca), 프테리디움(Pteridium), 푸에라리아(Pueraria), 루부스(Rubus), 살솔라(Salsola), 세타리아(Setaria), 시다(Sida), 시나피스(Sinapis), 소르검(Sorghum), 트리티쿰(Triticum), 타이파(Typha), 울렉스(Ulex), 잔티움(Xanthium) 및 제아(Zea), 이들에 포함되는 것은 한해살이 광엽 종(annual broadleaf species), 예를 들어 어저귀(velvetleaf) (Abutilon theophrasti), 명아주(Amaranthus spp.), 백령풀(Borreria spp.), 평지(oilseed rape), 카놀라, 인도 겨자 등(Brassica spp.), 닭의 장풀(Commelina spp.), 필라리(filaree)(Erodium spp.), 해바라기(Helianthus spp.), 모닝글로리(Ipomoea spp.), 코키아( Kochia scoparia), 아욱(Malva spp.), 야생 메밀, 고마리 등(Polygonum spp.), 쇠비름(Portulaca spp.), 러시아 엉겅퀴(russian thistle) (Salsola spp.), 시다(Sida spp.), 야생 겨자(Sinapis arvensis) 및 우엉(Xanthium spp.), 한해살이 세엽 종(annual narrowleaf species), 예를 들어 야생 귀리(Avena fatua), 카페트그래스(Axonopus spp.), 다우니 브로메(downy brome) (Bromus tectorum), 바랭이(Digitaria spp.), 돌피(barnyardgrass) (Echinochloa crus - galli), 왕바랭이(Eleusine indica), 한해살이 라이그래스(ryegrass) (Lolium multiflorum), 쌀(Oryza sativa), 오토클로아(Ottochloa nodosa), 바히아그래스(bahiagrass) (Paspalum notatum), 카나리그래스(canarygrass) (Phalaris spp.), 팍스테일(Setaria spp.), 밀(Triticum aestivum) 및 옥수수(Zea mays), 다년생 광엽 종, 예를 들어 쑥(Artemisia spp.), 금관화(Asclepias spp.), 캐나다 엉겅퀴(Cirsium arvense), 서양메꽃(Convolvulus arvensis) 및 칡(Pueraria spp.), 다년생 세엽 종, 예를 들어 브라키아리아 (Brachiaria spp.), 버뮤다그래스(Cynodon dactylon), 기름골(yellow nutsedge) (Cyperus esculentus), 향부자(purple nutsedge) (C. rotundus), 쿼크그래스(quackgrass) (Elymus repens), 라랑(lalang) (Imperata cylindrica), 다년생 라이그래스(Lolium perenne), 기니그래스(Panicum maximum), 달리스그래스(Paspalum dilatatum), 갈대(Phragmites spp.), 존슨그래스(Sorghum halepense) 및 부들(Typha spp.), 및 기타 다년생 종, 예를 들어 쇠뜨기(Equisetum spp.), 고사리(Pteridium aquilinum), 블랙베리(Rubus spp.) 및 고스(gorse) (Ulex europaeus)이다.
본 발명의 농축된 살충제 조성물은 보통, 낮은 점도를 포함하여, 우수한 안정성 및 취급 특성을 나타내며, 물로 용이하게 희석되어 목표 식물에 스프레이 적용될 수 있는 효과적인 수성 살충제 조성물을 형성할 수 있다.
실시예 1 및 비교예 C1
실시예 1의 조성물은 수성 제초제 조성물로서 살충제(글리포세이트의 이소프로필 아민 염), 수용성 다당류 폴리머(히드록시프로필 구아), 및 현탁제(건식 실리카)를 함유하는 것이었다. 비교예 C1의 조성물은 실시예 1과 유사하지만, 현탁제 성분이 없었다.
상기 조성물들은 다음과 같이 제조되었다. 약 2,000,000 g/mol의 중량 평균 분자량 및 0.12의 몰 치환도를 갖는 4.9% 히드록시프로필 구아를 이소프로필아민 염으로서 30-60 중량% 글리포세이트 및 2-7 중량%의 계면활성제 블렌드를 함유하는 제초제 수용액 100 mL으로 교반하면서 서서히 첨가하였다. 보존제(ProxelTM GXL, Arch Chemicals Inc.)도 첨가하였다. 실시예 1의 조성물에, 현탁제(건식 실리카 (AerosilTM 200, Evonik DeGussa))를 교반하면서 첨가하여 상기 조성물에 전단 희박 특성이 부여되도록 하였다.
상기 조성물 각각의 안정도는, 상기 조성물의 샘플을 실험실의 벤치 탑에 실온 조건하에서 20 밀리리터(mL) 유리병 안에서 방해 없이 방치하고 상기 조성물을 시각적으로 관찰하여 중력으로 인한 상기 조성물 성분들의 분리를 감지하도록 함으로써 평가하였다. 상기 조성물 성분들의 분리는 불안정성의 증거로서 간주되었다. 주어진 시간 내에 분리를 나타내지 않는 조성물은 그 시간 동안 안정적인 것으로 특징지어졌다. 비교예 C1은 분리, 즉 몇 시간 안에 불완전 수화된 구아의 침전이 관찰되어 불안정하였다. 실시예 1은 안정적이었고 적어도 2일 동안 층으로 분리되거나 침전되는 어떠한 증거도 나타나지 않았다.
실시예 1 및 비교예 C1의 조성물을 제조하기 위해 사용된 물질들 및 그들의 상대적 양은 아래 표 1에 제시되며, 실시예 1 및 비교예 C1에 대한 안정성 결과는 아래 표 I-A에 제시된다.
[표 1]
농축 수성 IPA-글리포세이트 제초제 조성물
Figure pct00001
[표 1-a]
Figure pct00002
실시예 1 및 비교예 C1의 조성물을 유동성 측정(rheological measurements)하였으며, 이는 펠티어-기재 온도 제어기(Peltier-based temperature control)가 장착된 크로스 해칭된 강철판 기하구조를 이용한 AR-G2 응력-제어된 레오미터(TA Instruments) 상에서 수행되었다. 상기 샘플 온도는 25℃로 유지되었다. 정상 속도 스윕 테스트(steady rate sweep test)를 적용하였다. 점도(파스칼 초(Pa.s)) 대 전단 속도(초의 역수(1/s))의 그래프는 도 1에 도시된다. 실시예 1의 조성물은 전단-희박 시스템인 것으로 밝혀졌다. 도 1에서 보이는 바와 같이, 실시예 1의 조성물은 낮은 전단 조건 하에서 비교적 높은 점도(예를 들어 10-2 s- 1 에서 약 70 Pa.s)를 나타내는데, 이는 저장하는 동안 상기 조성물 성분들의 중력으로 인한 분리에 저항하도록 하며, 높은 전단 조건에서는 비교적 낮은 점도(예를 들어 100 s-1의 전단 속도에서 약 0.5 Pa.s)를 나타내며, 이는 상기 조성물이 높은 전단 조건하에서 펌핑 가능하고 취급하기 용이하도록 한다.
실시예 1의 조성물에 대한 전단 속도(초의 역수(1/s)) 대 전단 응력(파스칼(Pa))의 그래프는 도 2에 도시된다. 상기 전단 속도/전단 응력 결과에 기초하여, 실시예 1의 조성물은 약 0.31 Pa의 항복 값(yield value)을 갖는 것으로 밝혀졌다.
실시예 1의 조성물 샘플들을 물로 희석하였다. 희석된 샘플들의 점도는 펠티어-기재 온도 제어기가 장착된 크로스 해칭된 강철판 기하구조를 갖는 AR-G2 응력-제어된 레오미터(TA Instruments)를 이용하여 전단 속도 10s-1에서 결정되었다. 점도 결과는 아래 표 2에 제시된다(센티포이즈(cps)). 상기 관찰된 바와 같이, 실시예 1의 희석되지 않은 조성물은 펌핑가능하였다. 물로 적당한, 즉 원래 샘플 부피의 2 내지 5배 부피로 희석한 다음, 전단 점도는 상기 희석되지 않은 조성물에 비하여 상당히 증가하였다. 원래 샘플 부피의 10배와 같이, 비교적 높은 희석에서, 전단 점도는 상기 희석되지 않은 조성물에 비하여 감소하였다.
[표 2]
실시예 1 조성물 및 수성 희석물의 점도
Figure pct00003
실시예 2 및 비교예 C2
실시예 2의 조성물은 수성 제초제 조성물로서 살충제(글리포세이트의 칼륨염), 수용성 다당류 폴리머(비유도체화된 구아), 및 현탁제(건식 실리카)를 함유하였다. 비교예 C2 조성물은 실시예 2와 유사하지만, 현탁제 성분이 없었다.
상기 조성물들은 다음과 같이 제조되었다. 약 2,000,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 4.2% 비유도체화된 구아검을, 칼륨염으로서 49 중량% 글리포세이트를 함유하는 제초제 수용액(RoundupTM Weathermax 제초제 조성물, Monsanto Company) 100 mL에 교반하면서 서서히 첨가하였다. 보존제, ProxelTM GXL도 첨가하였다. 실시예 2의 조성물에, 현탁제(건식 실리카 (AerosilTM 200, Evonik DeGussa))를 교반하면서 첨가하여 상기 조성물에 전단 희박 특성이 부여되도록 하였다.
상기 조성물 각각의 안정도는, 실시예 1 및 비교예 C1과 관련하여 앞서 기재된 것과 유사한 방식으로, 상기 조성물의 샘플을 실험실의 벤치 탑에 실온 조건하에서 20 mL 유리병 안에서 방해 없이 방치하고 상기 조성물을 시각적으로 관찰하여 중력으로 인한 상기 조성물 성분들의 분리를 감지하도록 함으로써 평가하였다.
실시예 2 및 비교예 C2의 조성물을 제조하기 위해 사용된 물질들과 그들의 상대적 양, 및 실시예 2 및 비교예 C2 각각에 대한 안정성 결과는 아래 표 3에 제시된다.
[표 3]
농축 수성 포타슘 글리포세이트 제초제 조성물
Figure pct00004
[표 3-a]
Figure pct00005
실시예 2 및 비교예 C2의 조성물을 유동성 측정하였으며, 이는 펠티어-기재 온도 제어기가 장착된 크로스 해칭된 강철판 기하구조를 이용한 AR-G2 응력-제어된 레오미터(TA Instruments) 상에서 수행되었다. 상기 샘플 온도는 25℃로 유지되었다. 정상 속도 스윕 테스트를 적용하였다. 점도(파스칼 초(Pa.s)) 대 전단 속도(초의 역수(1/s))의 그래프는 도 3에 도시된다. 실시예 2의 조성물은 전단-희박 시스템인 것으로 밝혀졌다. 도 3에서 보이는 바와 같이, 실시예 2의 조성물은 낮은 전단 조건 하에서 비교적 높은 점도(예를 들어 10-2 s- 1 에서 약 200 Pa.s)를 나타내는데, 이는 저장하는 동안 상기 조성물 성분들의 중력으로 인한 분리에 저항하도록 하며, 높은 전단 조건에서는 비교적 낮은 점도(예를 들어 100 s-1의 전단 속도에서 약 1.7 Pa.s)를 나타내며, 이는 상기 조성물이 높은 전단 조건하에서 펌핑 가능하고 취급하기 용이하도록 한다.
실시예 2의 조성물에 대한 전단 속도(초의 역수(1/s)) 대 전단 응력(파스칼(Pa))의 그래프는 도 4에 도시된다. 상기 전단 속도/전단 응력 결과에 기초하여, 실시예 2의 조성물은 약 1.9 Pa의 항복 값을 갖는 것으로 밝혀졌다.
실시예 3 및 비교예 C3
실시예 3의 농축 살진균 조성물은 수성 제초제 조성물로서 아래 표 4에 나열된 양의 다음의 물질을 함유하는 것이었다: 수불용성 살진균제, 테트라클로로이소프탈로니트릴(클로로탈로닐, 공업용, 97.4%, Sipcam), 식물성유(유채씨유, Phytorob PHT, Ametech), 수혼화성 유기 액체(프로필렌 글리콜, Ametech), 폴리알콕시화된 지방산 에스테르로 구성되는 계면활성제/유화제 블렌드(Alkamuls VO/2003, Rhodia Inc., "계면활성제 A") 알콕시화된 폴리아릴페놀(Soprophor TSP/461, Rhodia Inc. "계면활성제 B"), 및 에톡시화된 알코올(Rhodasurf 860/P, Rhodia Inc. "계면활성제 C"), 수용성 다당류 폴리머(비유도체화된 구아, Jaguar 308 NB, Rhodia Inc.), 현탁제 I(잔탄검, Rhodopol 23, Rhodia inc.) 및 II(점토, 벤토나이트 AG/8W, Dalcin), 실리콘 거품 방지제(Rhodorsil 426-R, Blue Star Silicones) 및 물.
[표 4]
농축 테트라클로로이소프탈로니트릴 조성물
Figure pct00006
실시예 3의 조성물은 다음과 같이 제조되었다. 상기 조성물의 부분 A는 아래 표 4-a에 나열된 성분들을 상기 표에 나열된 상대적 양으로 함유하는 것이었다. 잔탄검을 제외한 성분들을 고속 혼합기(Ultra-turrax)에서 블렌딩하였으며, 그 결과로서의 혼합물을 마이크로볼 밀(Microball mill)에서 밀링하였다. 그 다음 상기 잔탄검 성분을 첨가하고 그 혼합물을 균질해질 때까지 혼합하였다. 상기 조성물의 부분 B는 아래 표 4-b에 나열된 성분들을 상기 표에 나열된 상대적 양으로 함유하는 것이었다. 식물성유 및 유화제를 혼합한 다음, 구아 입자들을 상기 오일 및 유화제의 혼합물에 첨가하고, 그 다음 점토를 첨가하여, 조성물을 혼합하였다. 그 다음 부분 A 및 B를 함께 혼합하여 실시예 3의 조성물을 형성하였다.
[표 4-a]
Figure pct00007
[표 4-b]
Figure pct00008
실시예 3 조성물의 안정도는, 상기 조성물의 샘플을 45℃에서 50 mL 유리 용기에서 방해 없이 방치하고 상기 조성물을 시각적으로 관찰하여 중력으로 인한 상기 조성물 성분들의 분리를 감지하도록 함으로써 평가하였다. 상기 안정도 시험의 결과는 아래 표 5에 개시된다. 상기 조성물은 적어도 3개월 동안 최소한의 분리(12% 미만)를 가져서 안정적이었다.
[표 5]
Figure pct00009
실시예 3의 조성물을, 40 mm 직경의 크로스 해칭된 판 기하구조를 갖는 AR2000 응력-제어된 레오미터(TA Instruments)를 이용하여 유동성 측정하였다. 상기 샘플 온도는 25℃로 유지되었다. 도 5는 전단 속도의 함수로서 실시예 3의 조성물의 점도를 나타낸다. 실시예 3의 조성물은 전단-희박 거동을 나타냈으며, 0.11 s-1의 전단 속도에서 18.62 Pa.의 점도를, 92 s-1의 전단 속도에서 0.32 Pa.s의 점도를 가졌다.
비교예 C3의 조성물은 실시예 3에서와 동일한 성분들 모두를 단순히 조합하여 상기 성분들을 혼합함으로써 실시예 3의 조성물과 유사한 조성물을 만들고자 시도한 것이었으며, 다루기 힘들게 높은 점도를 나타냈다.
실시예 4 및 5
실시예 4 및 5의 조성물은 아래 표 6에 개시된 양의 물질들을 이용하여, 실시예 3과 동일한 방식으로 제조하였다. 수불용성 살진균제 테부코나졸(Tebuconazole) 및 코퍼 옥시클로라이드(Copper Oxychloride)의 농축된 살진균제 조성물을 먼저 제조하고, 이들 조성물을 상기 표 4-b에 기재된 농축 구아 조성물과 혼합하여 실시예 4 및 5의 조성물 각각을 형성하였다. 상기 조성물 각각의 안정도는, 상기 조성물의 샘플을 45℃에서 50 mL 유리 용기에서 방해 없이 방치하고 상기 조성물을 시각적으로 관찰하여 중력으로 인한 상기 조성물 성분들의 분리를 감지하도록 함으로써 평가하였다. 상기 조성물 각각의 점도는 분당 20 회전수("rpm")에서 RV2 스핀들이 장착된 브룩필드(Brookfield) 점도계를 이용하여 실온에서 측정하였다. 상기 조성물들 각각은 유동가능하였으며, 적어도 2개월 동안 최소의 분리를 가져서 안정적이었다. 실시예 4 및 5의 조성물을 제조하기 위해 이용된 물질들 및 그들의 상대적 양은 아래 표 6에 개시되며 안정도 및 점도는 아래 표 6-a에 개시된다.
[표 6]
농축된 테부코나졸 및 코퍼 옥시클로라이드 조성물
Figure pct00010
[표 6-a]
Figure pct00011
실시예 6 및 7
실시예 6 및 7의 조성물을 아래 표 7에 개시된 양의 물질들을 이용하여 다음과 같이 제조하였다. 수불용성 살충제(실시예 8의 경우 니코설푸론(Nicosulfuron), 실시예 9는 테부코나졸) 및 구아 분말을 식물성유 및 유화제의 혼합물에 첨가하였다. 그 다음 상기 혼합물을 마이크로볼 밀에서 약 30분간 밀링하였다. 그 다음 현탁제(Attagel 점토)를 상기 밀링된 용액에 첨가하여 상기 제제(formulation)가 안정화되도록 하였다. 상기 조성물 각각의 안정도는, 상기 조성물의 샘플을 45℃에서 50 mL 유리 용기에서 방해 없이 방치하고 상기 조성물을 시각적으로 관찰하여 중력으로 인한 상기 조성물 성분들의 분리를 감지하도록 함으로써 평가하였다. 상기 조성물 각각의 점도는 분당 20 회전수("rpm")에서 RV2 스핀들이 장착된 브룩필드(Brookfield) 점도계를 이용하여 실온에서 측정하였다. 상기 조성물들 각각은 유동가능하였으며, 적어도 1개월 동안 최소 분리(6% 이하)되어 안정적이었다. 실시예 6 및 7의 조성물을 제조하기 위해 사용된 물질들 및 그들의 상대적 양, 안정도 및 점도는 아래 표 7-a에 개시된다.
[표 7]
농축된 니코설푸론 및 테부코나졸 조성물
Figure pct00012
[표 7-a]
Figure pct00013
실시예 8
실시예 8의 조성물을 아래 표 8에 개시된 양의 물질들을 이용하여 다음과 같이 제조하였다. 수불용성 살충제 사이퍼메트린(Cypermethrin) 및 유화제 I을 함께 혼합하였다. 물을 상기 혼합물에 서서히 첨가하고 혼합하여 균질 용액을 형성하였다. 그렇게 얻어진 조성물을 상기 표 4-b의 농축된 구아 조성물과 혼합하여 실시예 8의 조성물을 형성하였다. 상기 조성물의 안정도는, 상기 조성물의 샘플을 45℃에서 50 mL 유리 용기에서 방해 없이 방치하고 상기 조성물을 시각적으로 관찰하여 중력으로 인한 상기 조성물 성분들의 분리를 감지하도록 함으로써 평가하였다. 상기 조성물의 점도는 분당 20 회전수("rpm")에서 RV2 스핀들이 장착된 브룩필드 점도계를 이용하여 실온에서 측정하였다. 상기 조성물은 유동가능하였으며, 적어도 1개월 동안 최소 분리(5% 이하)되어 안정적이었다. 실시예 8의 조성물을 제조하기 위해 사용된 물질들 및 그들의 상대적 양, 안정도 및 점도는 아래 표 8-a에 개시된다.
[표 8]
농축된 사이퍼메트린 조성물
Figure pct00014
[표 8-a]
Figure pct00015

Claims (35)

  1. 액체 매질에 현탁된 불완전 수화된 수용성 폴리머 및 살충제로 구성되는 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 수성 매질이고 상기 폴리머는 상기 살충제용 증착 보조제인, 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 수성 매질이고 상기 수용성 폴리머는 수용성 다당류 폴리머 또는 수용성 폴리(아크릴아미드) 폴리머인, 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 비유도체화된 구아 폴리머 또는 유도체화된 구아 폴리머인, 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 불완전 수화된 수용성 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태인, 조성물.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 조성물은 상기 조성물에 전단 희박 특성을 부여하기에 유효한 양의 현탁제로 구성되는, 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 현탁제는 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 수성 액체 매질이고,
    상기 수용성 폴리머는 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택되며,
    상기 조성물은 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 상기 비-유도체화된 구아 폴리머 또는 유도체화된 구아 폴리머가 아닌 수용성 다당류 폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제로 더 구성되는, 조성물.
  9. 제3항에 있어서,
    상기 조성물은 상기 수성 매질에서 상기 수용성 폴리머의 수화를 억제하기에 유효한 양의 수화 억제제로 더 구성되는, 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 수화 억제제는 계면활성제 화합물, 수용성 비-계면활성제 염, 수분산성 유기 액체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 수성 액체 매질이고 상기 살충제는 수용성 살충제 염이며,
    상기 조성물은 계면활성제 화합물, 상기 수용성 살충제 염이 아닌 수용성 비-계면활성제 염, 수분산성 유기 액체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 상기 수용성 폴리머의 수화를 억제하기 위한 수화 억제제로 더 구성되는, 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 수성 액체 매질이고 상기 살충제는 수용성 살충제 염이며,
    상기 수용성 폴리머는 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수용성 다당류 폴리머이며,
    상기 조성물은 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 상기 비-유도체화된 구아 폴리머 또는 유도체화된 구아 폴리머가 아닌 수용성 다당류 폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제로 더 구성되고,
    상기 조성물은 계면활성제 화합물, 상기 수용성 살충제 염이 아닌 수용성 비-계면활성제 염, 수분산성 유기 액체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수화 억제제로 더 구성되는, 조성물.
  13. 제1항의 조성물을 제조하는 방법으로서, 상기 액체 매질은 수성 액체 매질이고 상기 살충제는 수용성 살충제 염이며,
    상기 살충제를 상기 액체 매질과 혼합하고,
    상기 수성 액체 및 살충제의 혼합물과 상기 수용성 폴리머를 혼합하는 것으로 구성되는, 조성물의 제조방법.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 물 및 수불혼화성 유기 액체로 구성되는 수성 액체 매질이고, 상기 조성물은 에멀젼, 마이크로에멀전, 또는 서스포에멀젼의 형태인, 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 물 및 수불혼화성 유기 액체로 구성되는 수성 액체 매질이고,
    상기 수용성 폴리머는 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택되며,
    상기 조성물은 상기 물 및 수불혼화성 액체를 유화시키기 위한 유화제로 더 구성되고,
    상기 조성물은 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 상기 비-유도체화된 구아 폴리머 또는 유도체화된 구아 폴리머가 아닌 수용성 다당류 폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제로 더 구성되고,
    상기 조성물은 에멀젼, 마이크로에멀전, 또는 서스포에멀젼의 형태인, 조성물.
  16. 제1항의 조성물을 제조하는 방법으로서, 상기 액체 매질은 물 및 수불혼화성 유기 액체로 구성되는 수성 액체 매질이고, 상기 조성물은 상기 물 및 수불혼화성 액체를 유화시키기 위한 유화제로 더 구성되며,
    상기 살충제 및 선택적으로, 상기 유화제의 전부 또는 일부를 상기 물과 혼합하고,
    상기 수용성 폴리머 및 선택적으로, 상기 유화제의 전부 또는 일부를 상기 수불혼화성 유기 액체와 혼합하고,
    살충제 및 물의 혼합물을 수용성 폴리머 및 수불혼화성 유기 액체의 혼합물과 조합하여 상기 조성물을 형성하는 것으로 구성되는, 조성물의 제조방법.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 비수성 액체 매질인, 조성물.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 비수성 액체 매질은 수불혼화성 유기 액체로 구성되는, 조성물.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 액체 매질은 비수성 액체 매질이고,
    상기 살충제는 수불용성 살충제이며,
    상기 수용성 폴리머는 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택되고,
    상기 조성물은 건식 실리카 및 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자로부터 선택된 현탁제로 더 구성되는, 조성물.
  20. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로, 2 중량부 이상의 상기 살충제 및 약 0.1 중량부 내지 약 15 중량부의 상기 수용성 폴리머로 구성되며, 상기 조성물은 10 s-1 이상의 전단 속도에서 10 Pa.s 미만의 점도를 나타내는, 조성물.
  21. 조성물 100 중량부를 기준으로, 0 보다 크고 약 70 중량부 이하의 살충제 및 2.5 보다 크고 약 8 중량부 이하의, 수성 매질에 현탁된 구아 폴리머로 구성되는 조성물로서, 상기 구아 폴리머는 몰당 약 100,000 내지 약 5,000,000 그램의 중량평균분자량을 가지며, 상기 조성물은:
    (a) 0.01 s-1 미만의 전단 속도에서 5 Pa.s 이상의 점도, 및
    (b) 10 s-1 보다 큰 전단 속도에서 5 Pa.s 미만의 점도를 나타내는, 조성물.
  22. 액체 매질,
    상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 살충제,
    수용성 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이고 상기 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산됨),
    선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 현탁제, 및
    선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된 수화 억제제로 구성되는 살충제 조성물.
  23. 제22항에 있어서,
    상기 조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로,
    약 2 중량부 내지 약 70 중량부의 상기 살충제,
    약 0.1 중량부 내지 약 15 중량부의 상기 수용성 폴리머, 및
    약 0.1 중량부 내지 약 5 중량부의 상기 현탁제로 구성되는, 조성물.
  24. 수성 매질,
    상기 액체 매질에 용해된, 글리포세이트, 글루포시네이트, 디캄바 및 이들의 혼합물의 수용성 염으로부터 선택된 하나 이상의 수용성 염으로 구성되는 살충제,
    폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수용성 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이고 상기 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 현탁됨),
    선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 유도체화 또는 비-유도체화된 구아 폴리머가 아닌 수용성 다당류 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제, 및
    선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 계면활성제, 상기 수용성 살충제 염이 아닌 수용성 비-계면활성제 염, 수분산성 유기 액체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수화 억제제로 구성되는 살충제 조성물.
  25. 제24항에 있어서,
    상기 조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로,
    약 2 중량부 내지 약 70 중량부의 상기 살충제,
    약 0.1 중량부 내지 약 15 중량부의 상기 수용성 다당류 폴리머, 및
    약 0.1 중량부 내지 약 5 중량부의 상기 현탁제로 구성되는, 살충제 조성물.
  26. 제25항에 있어서,
    상기 수불용성 살충제는 클로로탈로닐, 니코설푸론, 테부코나졸, 사이퍼메트린, 아족시스트로빈, 아트라진, 코퍼 옥시클로라이드, 메타미트론, 카르벤다짐, 디우론, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 살충제 조성물.
  27. 제25항에 있어서,
    상기 조성물은 10 s-1 이상의 전단 속도에서 10 Pa.s 미만의 점도를 나타내는, 살충제 조성물.
  28. 물 및 수불혼화성 유기 액체, 및 선택적으로 수혼화성 유기 액체로 구성되는 액체 매질,
    상기 액체 매질용 유화제,
    상기 비수성 액체 매질에 분산 또는 용해된 수불용성 살충제,
    폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수용성 다당류 폴리머(상기 수용성 다당류 폴리머의 적어도 일부는 상기 수용성 폴리머의 입자 형태이고 상기 입자의 적어도 일부는 상기 액체 매질에 분산됨), 및
    선택적으로, 상기 액체 매질에 용해 또는 분산된, 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 유동성 개질제 폴리머, 유도체화 또는 비-유도체화된 구아 폴리머가 아닌 수용성 다당류 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제로 구성되는 살충제 조성물로서,
    상기 조성물은 서스포에멀젼 형태인 것을 특징으로 하는 살충제 조성물.
  29. 제28항에 있어서,
    상기 조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로,
    약 2 중량부 내지 약 70 중량부의 상기 살충제,
    약 0.1 중량부 내지 약 15 중량부의 상기 수용성 다당류 폴리머, 및
    약 0.1 중량부 내지 약 5 중량부의 상기 현탁제로 구성되는, 살충제 조성물.
  30. 제28항에 있어서,
    상기 수불용성 살충제는 클로로탈로닐, 니코설푸론, 테부코나졸, 사이퍼메트린, 아족시스트로빈, 아트라진, 코퍼 옥시클로라이드, 메타미트론, 카르벤다짐, 디우론, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 살충제 조성물.
  31. 제28항에 있어서,
    상기 조성물은 10 s-1 이상의 전단 속도에서 10 Pa.s 미만의 점도를 나타내는, 살충제 조성물.
  32. 비수성 액체 매질,
    상기 비수성 액체 매질에 분산 또는 용해된 수불용성 살충제,
    폴리아크릴아미드 폴리머, 비-유도체화된 구아 폴리머, 유도체화된 구아 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수용성 다당류 폴리머(상기 수용성 폴리머의 적어도 일부는 입자 형태이고 상기 입자의 적어도 일부는 상기 비수성 액체 매질에 분산됨),
    선택적으로, 유화제, 및
    선택적으로, 상기 비수성 액체 매질에 분산된, 건식 실리카, 무기 콜로이드 또는 콜로이드-형성 입자, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 현탁제로 구성되는 살충제 조성물.
  33. 제32항에 있어서,
    상기 조성물은, 상기 조성물 100 중량부를 기준으로,
    약 2 중량부 내지 약 70 중량부의 상기 살충제,
    약 0.1 중량부 내지 약 15 중량부의 상기 수용성 다당류 폴리머, 및
    약 0.1 중량부 내지 약 5 중량부의 상기 현탁제로 구성되는, 살충제 조성물.
  34. 제32항에 있어서,
    상기 수불용성 살충제는 클로로탈로닐, 니코설푸론, 사이퍼메트린, 아족시스트로빈, 아트라진, 코퍼 옥시클로라이드, 메타미트론, 카르벤다짐, 디우론, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 살충제 조성물.
  35. 제30항에 있어서,
    상기 조성물은 10 s-1 이상의 전단 속도에서 10 Pa.s 미만의 점도를 나타내는, 살충제 조성물.
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