BR112018072090B1 - Composição agrícola aquosa, e, métodos para formar a composição agrícola aquosa e para aplicar a um alvo agrícola a composição agrícola aquosa - Google Patents

Composição agrícola aquosa, e, métodos para formar a composição agrícola aquosa e para aplicar a um alvo agrícola a composição agrícola aquosa Download PDF

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Abstract

Uma composição agrícola aquosa inclui um pesticida, água e um copolímero. O copolímero é o produto da reação de: (A) um monômero de acrilamida e (B) um macromonômero. O macromonômero tem a fórmula: H2C=C(R1)-R2-O-(CH2-CH2-O-)k-(CH2-CH(R3)-O-)l-(CH2-CH2-O-) mR4 em que o (A) monômero de acrilamida e o (B) macromonômero reagem entre si na ausência de (C) um monômero monoetilenicamente insaturado aniônico compreendendo pelo menos um grupo acídico escolhido dentre -COOH, -SO3H, -PO3H2 e sais dos mesmos.

Description

CAMPO DA DESCRIÇÃO
[001] Esta descrição no geral se refere a uma composição agrícola aquosa tendo desempenho de deriva de pulverização melhorado. Mais especificamente, esta descrição se refere a uma composição agrícola aquosa que inclui um pesticida, água e um copolímero formado usando um macromonômero particular.
FUNDAMENTOS
[002] O uso de pesticidas é essencial em lavoura e indústrias agrícolas. Nessas indústrias, os pesticidas reduzem a presença de organismos e plantas prejudiciais (tais como ervas daninhas) que diminuem as produtividades da lavoura e qualidade da lavoura. Prevê-se que pesticidas, quando aplicados, visem, e atinjam, um alvo específico, tal como uma planta. Quando um pesticida desloca para onde ele não é necessário ou desejado (isto é, quando o pesticida “deriva”), consequências indesejadas podem advir. Praticamente todo pesticida, mediante aplicação de pulverização, produz uma certa quantidade de deriva da área alvo. Por exemplo, deriva é afetada por fatores tais como a formulação do pesticida, a quantidade do pesticida pulverizado, o método de aplicação, as condições climáticas, e se tensoativos auxiliares estão presentes na solução de pulverização. Mais especificamente, deriva é o movimento do pesticida através do ar para fora do alvo visado. A deriva pode ser na forma de gotículas de água ou líquido.
[003] Deriva da pulverização tipicamente descreve deriva que ocorre durante ou logo após a pulverização do pesticida no alvo. A aplicação é, por exemplo, realizada usando equipamento de pulverização de terra ou por meio de pulverização aérea. Deriva de pulverização frequentemente ocorre quando o vento sopra o pesticida para fora do alvo visado. Dessa maneira, continua a haver oportunidade para melhoria.
SUMÁRIO DA DESCRIÇÃO
[004] Esta descrição provê uma composição agrícola aquosa. A composição agrícola aquosa inclui um pesticida, água e um copolímero. O copolímero é o produto da reação de: (A) um monômero de acrilamida e (B) um macromonômero. O macromonômero tem a fórmula:H2C=C(R1)-R2-O-(CH2-CH2-O-)k-(CH2-CH(R3)-O-)l-(CH2-CH2-O-)mR4. em que o (A) monômero de acrilamida e o (B) macromonômero reagem entre si na ausência de (C) um monômero monoetilenicamente insaturado aniônico compreendendo pelo menos um grupo acídico escolhido dentre -COOH, - SO3H, -PO3H2 e sais dos mesmos.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA DESCRIÇÃO
[005] Esta descrição provê uma composição agrícola aquosa (a seguir descrita como a “composição”). A terminologia “aquosa” descreve que a composição inclui um pouco de água. A terminologia “agrícola” descreve que a composição é, por exemplo, usada para tratar plantas ou lavouras, ou usada em um contexto de agricultura. Entretanto, a composição não é limitada a tais usos.
[006] A composição inclui um pesticida, água e um copolímero.Cada qual é descrita em detalhe a seguir. Em várias modalidades, a composição é, consiste essencialmente em ou consiste em, o pesticida, água e o copolímero. A terminologia “consiste essencialmente em” descreve modalidades que são livres de outros (co)polímeros diferentes do copolímero, e/ou um ou mais aditivos, tais como qualquer um ou mais aditivos descritos aqui, e/ou um ou mais pesticidas diferentes do pesticida supramencionado. Em tais modalidades “consistindo essencialmente em”, a composição pode ser livre de qualquer aditivo, pesticida ou polímero conhecido na técnica, desde que a composição inclua o pesticida, água e o copolímero desta descrição.
[007] Esta descrição também provê uma emulsão agrícola (a seguir descrita como a “emulsão”) e um concentrado emulsificável (a seguir descrito como o “concentrado”), também descritos em detalhe a seguir. O concentrado pode ser adicionalmente diluído com água ou um outro solvente para formar a emulsão no ponto de venda e/ou uso. Em uma modalidade, a emulsão e a composição são a mesma. Ou seja, nesta modalidade não limitante, a composição é uma emulsão.
Desempenho da deriva de pulverização:
[008] A composição é tipicamente aplicada através de um bico de pulverização em um alvo, tal como uma planta. A composição é tipicamente atomizada sob pressão por vários bicos projetados para formar gotículas de pulverização. Em várias modalidades, a porcentagem de gotículas tendo um diâmetro menor que, por exemplo, 105 ou 140 microns, é descrita como “finos.” O tamanho de gotícula ideal tende a depender da aplicação. Se gotículas forem muito grandes, haverá menos cobertura pela pulverização. O máximo tamanho de gotícula aceitável pode depender da quantidade do concentrado ou composição que está sendo aplicado por área unitária e o modo de ação do ingrediente ativo do pesticida. Gotículas menores provêm cobertura mais uniforme, mas são mais propensas à deriva durante pulverização. Se estiver ventando durante pulverização, gotículas maiores podem ser preferidas, ao passo que, em um dia mais calmo, gotículas menores podem ser preferidas. Além do mais, o tamanho de gotícula da pulverização pode também depender do aparelho de pulverização; por exemplo, o tamanho e tipo do bico de pulverização, altura do alvo e configuração. A terminologia “melhorada” descreve que a composições desta descrição produzem menos “finos” durante pulverização, comparadas a uma composição comparativa que inclui, por exemplo, apenas o pesticida e água ou apenas água sozinha. Várias avaliações são apresentadas nos Exemplos que descrevem adicionalmente tais melhorias.
[009] Em várias modalidades, as composições da descrição mostram uma reduzida porcentagem volumétrica de gotículas tendo um diâmetro menor que 105, 110, 115, 120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155 ou 160 microns, determinado usando a ASTM E2798-11 e um Analisador de gotícula Malvern Spray Tech. Em outras modalidades, menos que 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 4, 3, 2 ou 1 por cento das gotículas têm um diâmetro menor que 105, 110, 115, 120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155 ou 160 microns, mediante pulverização, determinado usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech. Em várias modalidades, as composições da descrição mostram uma redução de finos média de 99, 90, 80, 70, 60, 50 40, 30 ou 20 por cento, determinada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e, por exemplo, um bico tal como um bico TeeJet 8002VS. Em outras palavras, em várias modalidades, uma pequena porcentagem das gotículas tem pequenos diâmetros, que é tipicamente desejável em virtude de isto resultar em menos deriva de pulverização. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados.
[0010] Em uma modalidade, a composição agrícola aquosa produz % V de finos <105 μm menor que 15, mediante pulverização, determinada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS. Em uma outra modalidade, a composição agrícola aquosa produz % V de finos < 105 μm menor que 10, mediante pulverização, determinada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS. Em uma modalidade adicional, a composição agrícola aquosa produz % V de finos < 105 μm menor que 5, mediante pulverização, determinada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS. Em uma modalidade, a composição agrícola aquosa produz % V de finos < 105 μm menor que 2, mediante pulverização, determinada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS.
[0011] Em uma modalidade, a composição agrícola aquosa produz % V de finos < 141 μm menor que 30, mediante pulverização, determinado usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS. Em uma outra modalidade, a composição agrícola aquosa produz % V de finos < 141 μm menor que 20, mediante pulverização, determinado usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS. Em ainda uma outra modalidade, a composição agrícola aquosa produz % V de finos < 141 μm menor que 10, mediante pulverização, determinada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS. Em uma outra modalidade, a composição agrícola aquosa produz % V de finos < 141 μm menor que 5, mediante pulverização, determinada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech e um bico TeeJet 8002VS.
Pesticida:
[0012] A composição inclui o pesticida. A terminologia “pesticida”, na forma aqui usada, é bem conhecida na técnica e é descrita pelo menos pela Environmental Protection Agency (EPA), na Federal Insecticide, Fungicide, and Rodenticide Act (FIFRA), no Insecticides and Environmental Pesticide Control Subchapter (7 U.S.C. §136(u)), no Code of Federal Regulations (CFR) relacionados ao “Protection of Environment”, e no Regulations of the EPA em 40 CFR §152.3.
[0013] Um pesticida é, por exemplo, reconhecido na técnica como uma substância que é usada para prevenir, destruir, repelir, regular e/ou atenuar qualquer peste. Uma peste é um organismo que é deletério ao homem ou ao ambiente, mas não inclui nenhum parasita interno de homem vivo ou outro animal vivo ou qualquer fungo, bactéria, vírus ou outro micro- organismo sobre ou em homem vivo ou outros animais vivos. Disto de forma diferente, a terminologia “peste” tipicamente não inclui nenhum organismo que infecta ou torna doente humanos ou animais. Além do mais, a terminologia “pesticida”, na forma aqui usada, tipicamente não inclui nenhuma droga ou produto farmacêutico de humano ou animal, nenhum artigo que é uma “nova droga para animal” como definido na técnica, nenhum ésterilizante líquido aplicado a um dispositivo usado no corpo humano e/ou nenhum produto destinado ao uso contra fungos, bactérias, vírus ou outros micro-organismos sobre ou em homem vivo ou animal vivo. Além disso, o pesticida desta descrição tipicamente não inclui drogas ou produtos farmacêuticos usados para controlar doenças de humanos ou animais (tais como criação e animais domésticos).
[0014] O pesticida pode ser adicionalmente definido como um fungicida, herbicida, inseticida ou combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o pesticida é um fungicida. Em uma outra modalidade, o pesticida é um herbicida. Em uma outra modalidade, o pesticida é um inseticida. Fungicidas adequados incluem, mas não se limitando a: azoxistrobina, benalaxil, carbendazim, clorotalonil, cupfer, cimoxanil, ciproconazol, difenoconazol, dinocap, epoxiconazol, fluazinam, flusilazol, flutriafol, folpel, fosetil alumínio, kresoxim metil, hexaconazol, mancozeb, metalaxil, metconazol, miclobutanil, ofurace, hidróxido de fentina, procloraz, piremetanil, soufre, tebucanazol e tetraconazol, e misturas dos mesmos.
[0015] Herbicidas adequados incluem, mas não se limitando a: alacloro, aclonifeno, acetocloro, amidosulfuron, aminotriazol, atrazin, bentazon, bifenox, octanoato de bromoxila, bromoxinil, cletodim, clodinafop- propargil, cloridazon, clorsulfuron, clortoluron, clomazon, cicloxidim, desmedifam, dicamba, diciclofop-metil, diureia, diflufenicanil, dimitenamida, etofumesat, fluazifop, fluazifop-p-butil, fluorcloridon, fluroxipir, glufosinato, glifosato, galoxifop-R, octanoato de ioxinila, isoproturon, isoxaben, metamitron, metazaclor, metolaclor, metsulfuron-metil, nicosulfuron, notflurazon, orizalin, oxadiazon, oxifluorfen, paraquat, pendimetalin, fenmedifam, fenoxiprop-p-etila, propaquizafop, prosulfocarb, quizalofop, sulcotrion, sulfosat, terbutilazina, triasulfuron, triclorpir, triflualin e triflusulforon-metil que podem ser usados individualmente ou em mistura uns com os outros.
[0016] Inseticidas adequados incluem, mas não se limitando a: bifentrin, carbofuran, carbosulfan, clorpirifos-metil, clorpirifos-etil, β- ciflutrin, À-cialotrina, ciexatina, cipermetrina, dicofol, endosulfan, T- fluvalinat, α-metrina, δ-metrina, fenbutatina, pirimicarb, terbufos e tebufenpirad e misturas dos mesmos.
[0017] Em uma modalidade, o pesticida é um pesticida iônico. Em uma outra modalidade, o pesticida é um pesticida não iônico. Em uma outra modalidade, o pesticida é um fungicida. Em uma modalidade adicional, o pesticida é um herbicida. Em também uma modalidade adicional, o pesticida é um inseticida. Em uma outra modalidade, o pesticida é um estrobilurina. Em uma modalidade, o pesticida é um fungicida ou herbicida ou inseticida. Em uma outra modalidade, o pesticida é um fungicida ou herbicida. Em ainda uma outra modalidade, o pesticida é glifosato ou um sal do mesmo, estrobilurina, glufosinato ou um sal dos mesmos e/ou éster de triclopir-2- butoxietila.
[0018] Em várias modalidades, o pesticida é glifosato (por exemplo, comercialmente disponível como Roundup® PowerMax da Monsanto). Em uma outra modalidade, o pesticida é piraclostrobin (comercialmente disponível como Headline® da BASF). Em uma modalidade adicional, o pesticida é éster de triclopir-2-butoxietila (comercialmente disponível como Remedy Ultra® da Dow AgroSciences). Em uma outra modalidade, o pesticida é glufosinato (comercialmente disponível como Liberty® da Bayer Crop Science). Em uma modalidade adicional, o pesticida é uma combinação de dois ou mais dos compostos supramencionados.
[0019] O pesticida pode estar presente na composição em qualquer quantidade, por exemplo, como especificado pelo rótulo do produto. O pesticida está, por exemplo, presente na composição em quantidades de cerca de 0,01 a cerca de 85, 0,1 a cerca de 60, 1 a cerca de 20, cerca de 1 a cerca de 8, por cento em peso com base em um peso total da composição. Em outras modalidades, o pesticida está presente em uma quantidade (ou em uma quantidade equivalente a) de 1 a 1000, de 10 a 900, de 100 a 800, de 400 a 700, de 500 a 600 ou cerca de 400, gramas de pesticida por litro. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionadas pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
Água
[0020] A composição também inclui água. A água pode ser de qualquer tipo, por exemplo, água de torneira, água de poço, água purificada, água deionizada, e combinações das mesmas e pode estar presente em quantidades variadas. A água pode ser adicionada ao copolímero e/ou ao pesticida para formar a composição em um tanque de pulverização ou em um tanque independente antes da adição a um tanque de pulverização. Em várias modalidades, o pesticida e/ou copolímero pode ser adicionado a um recipiente independente e/ou um tanque de pulverização com água de pulverização ou separado da água de pulverização.
[0021] A água pode estar presente em uma quantidade de 10 a 99, de 20 a 99, de 30 a 99, de 40 a 99, de 50 a 99, de 60 a 99, de 70 a 99 ou de 80 a 90, partes em peso por 100 partes em peso da composição. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
Copolímero
[0022] A composição e o concentrado também incluem o copolímero. O copolímero não é particularmente limitado em relação ao peso molecular médio ponderal (Mw). Em várias modalidades, o copolímero tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 2.000.000 a 15.000.000, de 2.500.000 a 14.500.000, de 3.000.000 a 14.000.000 ou de 4.000.000 a 12.000.000 g/mol. Em outras modalidades, o copolímero tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15 milhões de g/mol ou qualquer faixa entre as mesmas. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[0023] Em outras modalidades, o copolímero tem uma viscosidade intrínseca de 3 a 26, de 5 a 24, de 8 a 22, de 10 a 20 ou de 12 a 18 dL/g. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados.
[0024] O copolímero é o produto da reação de (A) um monômero de acrilamida e (B) um macromonômero. O macromonômero tem a fórmula: H2C=C(R1)-R2-O-(CH2-CH2-O-)k-(CH2-CH(R3)-O-)l-(CH2-CH2-O-)mR4. (A) e (B) reagem entre si na ausência de (livre de) (C) um monômero monoetilenicamente insaturado aniônico incluindo pelo menos um grupo acídico escolhido dentre -COOH, -SO3H, -PO3H2 e sais dos mesmos. Em outras palavras, o copolímero é livre de monômeros monoetilenicamente insaturados aniônicos ou qualquer produto da reação de (A) e (C), (B) e (C) ou (A), (B), e (C). Além disso, a própria composição é tipicamente livre de (C) monômeros monoetilenicamente insaturados aniônicos. Entretanto, deve- se perceber que porções de acrilamida do copolímero podem degradar na composição (por exemplo, durante armazenamento), por meio de hidrólise, para formar resíduos de ácido acrílico e/ou resíduos de monômero monoetilenicamente insaturado aniônico. Mesmo nesses casos, (C) não é parte do produto da reação de (A) e (B) e em vez disso é um contaminante indesejado formado por hidrólise. Se tais resíduos estiverem presentes na composição, eles estão tipicamente presentes em quantidades menores que 5, 4, 3, 2, 1, 0,1, 0,05, 0,01 ou 0,001 por cento em peso, com base em um peso total do copolímero ou com base no peso total da composição. O copolímero pode ser alternativamente descrito como sendo ou consistindo no produto da reação de (A) e (B) e pode ser, por exemplo, livre de qualquer outro reagente ou produtos da reação, tal como (C) ou qualquer outro monômero ou polímero.
[0025] A quantidade de (A) e (B) usada para formar o copolímero não é particularmente limitada e (A) e (B) podem ser usados em qualquer quantidade. Em várias modalidades, o copolímero é o produto da reação de 90 a 99,9 por cento em peso de (A) o monômero de acrilamida e 0,1 a 10 por cento em peso de (B) o macromonômero, com base em um peso total do copolímero. Por exemplo, o monômero de acrilamida pode ser utilizado em uma quantidade de 90 a 99,9, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 ou 99 em por cento em peso, com base em um peso total do copolímero. O por cento em peso escolhido pode ser relacionado a compatibilidade de glifosato. Em modalidades alternativas, o macromonômero pode ser utilizado em uma quantidade de 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 por cento em peso, com base em um peso total do copolímero. Em uma outra modalidade, o macromonômero é utilizado em uma quantidade de 0,5 a 3 por cento em peso, com base em um peso total do copolímero. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores, tanto inteiro quanto fração, entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[0026] O próprio copolímero é tipicamente presente em uma quantidade de 0,01 a 10 por cento em peso com base em um peso total da composição. Em várias modalidades, o copolímero está presente em uma quantidade de 0,01 a 0,05, 0,01 a 0,1, 0,05 a 0,1, 0,1 a 0,5, 0,1 a 1, 0,5 a 1, 1 a 2, 2 a 3, 3 a 4, 4 a 5, 1 a 5, 1 a 4, 1 a 3, etc. por cento em peso com base em um peso total da composição. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores, tanto inteiro quanto fração, entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
(A) Monômero de acrilamida:
[0027] O monômero de acrilamida não é particularmente limitado e pode ser qualquer um conhecido na técnica. Em uma modalidade, o monômero de acrilamida é alternativamente descrito como amida acrílica (IUPAC: prop-2-enamida) e tem a fórmula C3H5NO. Em várias modalidades, o monômero de acrilamida é escolhido dentre (met) acrilamida, N-metil (met) acrilamida, N, N’-dimetil (met) acrilamida, N-metilol (met) acrilamida ou combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o monômero de acrilamida é (met)acrilamida ou acrilamida. Em uma outra modalidade, misturas de diferentes monômeros são usadas e podem incluir, por exemplo, pelo menos 50 mol% de (met)acrilamida e/ou acrilamida.
(B) Macromonômero:
[0028] Referindo-se novamente ao macromonômero, o macromonômero tem a fórmula: H2C=C(R1)-R2-O-(CH2-CH2-O-)k-(CH2-CH(R3)-O-)l-(CH2-CH2-O-)mR4 em que k é de 5 a 150; l é de 0 a 25; m é de 0 a 15; R1 é H ou metila; R2 é independentemente um ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre -(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’), em que n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3 é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono ou um grupo éter da fórmula geral -CH2-O-R3’ onde R3’ é um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono; e R4 é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono.
[0029] Em várias modalidades, k é de 5 a 150, de 6 a 75 ou de 15 a 30. Em outras modalidades, l é de 0 a 25, de 5 a 16 ou de 6 a 10. Em outras modalidades, m é de 0 a 15, de 0 a 8 ou de 0 a 4.
[0030] Em outras modalidades, R1 é hidrogênio (H). Alternativamente, R1 pode ser metila. Em ainda outras modalidades, R2 é independentemente uma ligação simples. Alternativamente, R2 é -(CnH2n)-. Alternativamente, R2 é -O-(Cn’H2n’)-. Em relação a essas fórmulas, n é 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 e n’ é 2, 3, 4, 5 ou 6. Em outras modalidades, R3 é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono tais como 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 átomos de carbono. Alternativamente, R3 é um grupo éter da fórmula geral -CH2-O-R3’ onde R3’ é um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono, tais como 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 átomos de carbono. Em modalidades adicionais, R4 é independentemente um átomo de hidrogênio (H) ou um radical hidrocarbila tendo 1, 2, 3 ou 4 átomos de carbono.
[0031] Em várias modalidades, um grupo etilênico H2C=C(R1)- é ligado por meio de um grupo de ligação divalente -R2-O- a um radical polialquilenóxi em estrutura de bloco -(-CH2-CH2-O-)k-(-CH2-CH(R3)-O-)l- R4, onde os dois blocos -(-CH2-CH2-O-)k e -(-CH2-CH(R3)-O-)l são arranjados na fórmula apresentada acima. O macromonômero pode também ter um bloco polietilenóxi adicional -(-CH2-CH2-O-)m. O radical polialquilenóxi terminal -(-CH2-CH(R3)-O-)l ou -(-CH2-CH2-O)m por exemplo tem tanto um grupo OH terminal quanto um grupo éter -OR4 terminal.
[0032] A orientação dos radicais hidrocarbila R3 pode depender das condições de alcoxilação, por exemplo, do catalisador selecionado para a alcoxilação. Os grupos alquilenóxi podem por meio disto ser incorporados no macromonômero tanto na orientação -(-CH2-CH(R3)-O-) quanto na orientação inversa -(-CH(R3)-CH2-O-)-. A representação na fórmula supramencionada do macromonômero portanto não deve ser considerada restrita a uma orientação particular do grupo R3.
[0033] Em várias modalidades, o grupo R2 de ligação inclui grupos hidrocarbila acíclica alifática de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, que são unidos tanto diretamente quanto por meio de um grupo éter -O- ao grupo etilênico H2C=C(R1)-. Os grupos -(CnH2n)-, e -(Cn’H2n’)- são, por exemplo, grupos hidrocarbila alifática linear.
[0034] O grupo R2 = -(CnH2n)- é, por exemplo, um grupo escolhido dentre -CH2-, -CH2-CH2- e -CH2-CH2-CH2-, por exemplo, um grupo metileno -CH2-. O grupo R2 = -O-(Cn’H2n’)- é, por exemplo, um grupo escolhido dentre -O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH2-CH2- e -O-CH2-CH2-CH2- CH2-, por exemplo, -O-CH2-CH2-CH2-CH2-. Além do mais, R2 é, por exemplo, um grupo escolhido dentre -CH2- e -O-CH2-CH2-CH2-CH2-, por exemplo -O-CH2-CH2-CH2-CH2-.
[0035] O macromonômero pode também ter um radical polialquilenóxi incluindo as unidades (-CH2-CH2-O-)k, (-CH2-CH(R3)-O-)l e opcionalmente -(-CH2-CH2-O-)m, onde as unidades são arranjadas na estrutura de bloco na sequência mostrada na fórmula (I). A transição entre os blocos pode ser abrupta ou senão contínua. Além disso, o bloco -(-CH2-CH2- O-)k é, por exemplo, um radical polietilenóxi.
[0036] Em várias modalidades, o número de unidades alquilenóxi k é de 5 a 150, por exemplo, 12 a 100, por exemplo, 15 a 80, mesmo, por exemplo, 23 a 26 e, por exemplo, aproximadamente 24,5. Os números mencionados são valores médios de distribuições.
[0037] Em outras modalidades, no bloco terminal -(-CH2-CH(R3)-O- )l- e os radicais R3 são cada qual independentemente radicais hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono, por exemplo, 2 a 14 átomos de carbono, por exemplo, 2 a 4, e, por exemplo, 2 ou 3 átomos de carbono. Isto pode ser um radical hidrocarbila alifático e/ou aromático, linear ou ramificado. Em uma modalidade, é um radical alifático. Exemplos de radicais R3 adequados incluem etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila ou n-decila e fenila. Exemplos de radicais típicos incluem n- propila, n-butila e n-pentila. R3 é, por exemplo, etila e/ou n-propila. Exemplos de radicais R3 adequados incluem etila, n-propila, n-butila, n- pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-dodecila, n- tetradecila e fenila.
[0038] Em várias modalidades, se R3 for um grupo éter -CH2-O-R3‘, entende-se que a soma total dos átomos de carbono é a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3’, não incluindo o átomo de carbono do grupo -CH2- em -CH2-O-R3 ’.
[0039] Em modalidades adicionais, a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ é, por exemplo, na faixa de 0 a 60, por exemplo, de 5 a 56, por exemplo, de 15 a 50, por exemplo, de 25.5 a 50, adicionalmente, por exemplo, de 25,5 a 34,5. A soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ pode ser, por exemplo, na faixa de 25,5 a 34,5.
[0040] Em outras modalidades, R3 é etila e l é de 0 a 25, por exemplo, de 5 a 20, por exemplo, de 8 a 16, por exemplo, 14, 16 ou 22. Alternativamente, em uma outra modalidade, R3 é n-propila e l é de 0 a 25, por exemplo, 5 a 20, por exemplo, 10 ou 11. Os radicais R3 podem adicionalmente ser grupos éter da fórmula geral -CH2-O-R3’ onde R3’ é um radical hidrocarbila alifático e/ou aromático, linear ou ramificado tendo pelo menos 2 átomos de carbono, por exemplo, 2 a 10 átomos de carbono, por exemplo, pelo menos 3. Exemplos de radicais R3’ incluem n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, 2-etilexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila ou fenila. Exemplos de radicais R3’ adequados incluem n-propila, n-butila, n-pentila, n- hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-dodecila, n-tetradecila e fenila.
[0041] Em modalidades adicionais, o bloco -(-CH2-CH(R3)-O-)l- é um bloco incluindo unidades alquilenóxi tendo pelo menos 4 átomos de carbono, por exemplo, pelo menos 5 átomos de carbono, e/ou éteres de glicidila tendo um grupo éter de pelo menos 2, por exemplo, pelo menos 3 átomos de carbono. As unidades do segundo bloco terminal são, por exemplo, unidades alquilenóxi incluindo pelo menos 4 e/ou 5 átomos de carbono, tais como unidades de butilenóxido e/ou unidades de pentilenóxido ou unidades de óxidos de alquileno superiores.
[0042] Em várias modalidades, o número de unidades alquilenóxi l é de 0 a 25, por exemplo, 6 a 20, por exemplo, 5 a 16, por exemplo, 8 a 10. Os números são valores médios de distribuições.
[0043] Em uma outra modalidade, k é de 23 a 26 e l é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25, por exemplo, de 7 a 23, por exemplo, de 7 a 18, por exemplo, de 8,5 a 17,25, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ seja de 15 a 60, por exemplo, de 15 a 56, por exemplo, de 15 a 50, por exemplo, de 25,5 a 34,5.
[0044] Em uma modalidade alternativa, k é de 23 a 26 e l é de 8,5 a 17,25, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ seja de 25,5 a 34,5.
[0045] Alternativamente, o bloco -(-CH2-CH2-O-)m opcional é um radical polietilenóxi. O número de unidades alquilenóxi m pode ser um número de 0 a 15, por exemplo, de 0 a 10, por exemplo, de 0,1 a 15, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 5, adicionalmente, por exemplo, de 0,5 a 2,5. Os números mencionados são valores médios de distribuições.
[0046] Em uma modalidade, m é maior que 0. Em particular, nesta modalidade, m é de 0,1 a 15, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 10, por exemplo, de 1 a 7, adicionalmente, por exemplo, de 2 a 5. Os números mencionados são valores médios de distribuições.
[0047] Em ainda outras modalidades, o macromonômero pode incluir uma combinação de dois ou mais macromonômeros individuais, em que cada qual é independentemente como descrito aqui. Por exemplos, um macromonômero pode ser do tipo em que m = 0 e um segundo macromonômero pode ser do tipo em que m = 1 a 15, por exemplo, 1 a 10. Em várias modalidades, a razão em peso do macromonômero em que m = 0 e do macromonômero em que m = 1 a 15 é, por exemplo, de 19 : 1 a 1 : 19, por exemplo, na faixa de 9 : 1 a 1 : 9. Essas misturas de macromonômeros, por exemplo, dão origem a um valor médio (a média determinada em todos os macromonômeros na mistura) de 0,1 a 15, por exemplo, 0,1 a 10, por exemplo, 0,5 a 5, por exemplo, 0,5 a 3, por exemplo, de 0,5 a 2,5. Entretanto, deve-se perceber que a descrição não é limitada a esta combinação particular e que quaisquer duas combinações de macromonômeros podem ser utilizadas aqui.
[0048] Em modalidades adicionais, R4 é H ou um radical hidrocarbila alifática tendo 1 a 30 átomos de carbono, por exemplo, 1 a 10 e, por exemplo, 1 a 5 átomos de carbono. R4 é, por exemplo, H, metila ou etila, por exemplo, H ou metila e, por exemplo, H.
[0049] A transição entre os blocos pode ser abrupta ou senão contínua. No caso de uma transição contínua, existe uma zona de transição incluindo monômeros de ambos os blocos entre os blocos. Se o limite do bloco for fixo no meio da zona de transição, o primeiro bloco -(-CH2-CH2-O- )k pode correspondentemente ter pequenas quantidades de unidades -CH2- CH(R3)-O- e o segundo bloco -(-CH2-CH(R3)-O-)l- pequenas quantidades de unidades -CH2-CH2-O-, embora essas unidades não sejam distribuídas aleatoriamente no bloco, mas arranjadas na zona de transição mencionada. Em várias modalidades, o terceiro bloco opcional (-CH2-CH2-O-)m pode ter pequenas quantidades de unidades -(-CH2-CH(R3)-O-)-.
[0050] Em várias modalidades, as unidades (-CH2-CH2-O-)k e (- CH2-CH(R3)-O-)l e opcionalmente -(-CH2-CH2-O-)m podem ser arranjadas em estrutura de bloco. A terminologia “estrutura de bloco” tipicamente significa que os blocos são formados das unidades correspondentes a uma extensão de pelo menos 85 mol%, por exemplo, a uma extensão de pelo menos 90 mol%, por exemplo, a uma extensão de pelo menos 95 mol%, com base na quantidade total dos respectivos blocos. Isto significa que os blocos, bem como as unidades correspondentes, podem ter pequenas quantidades de outras unidades (especialmente outras unidades polialquilenóxi). Em várias modalidades, o bloco polietilenóxi opcional -(-CH2-CH2-O-)m inclui pelo menos 85 mol %, por exemplo, pelo menos 90 mol %, com base na quantidade total do bloco polietilenóxi -(-CH2-CH2-O-)m, da unidade (-CH2- CH2-O-). Em várias modalidades, o bloco polietilenóxi -(-CH2-CH2-O-)m opcional pode incluir 85 a 95 mol% da unidade (-CH2-CH2-O-) e de 5 a 15 mol% da unidade (-CH2-CH(R3)-O-).
[0051] Em várias modalidades adicionais não limitantes, os componentes do macromonômero são como se segue. Em uma modalidade: R2 é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 2 a 6; R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono; R4: é H; ou
[0052] Em uma outra modalidade: k: é de 20 a 28; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; n: : é independentemente um grupo de ligação divalente -O-(Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ seja de 15 a 60, por exemplo, de 5 a 56, por exemplo, de 15 a 50; R4: é H.
[0053] Em uma outra modalidade: k: é de 23 a 26; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ seja de 15 a 60, por exemplo, de 15 a 56, por exemplo, de 15 a 50; R4: é H.
[0054] Em uma outra modalidade: k: é de 23 a 26; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25; m: é de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 10, por exemplo, de 2 a 5; R1: é H; n: : é independentemente um grupo de ligação divalente -O-(Cn’H2n’)- onde n’ é um número natural de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total de os átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ seja de 15 a 60, por exemplo, de 15 a 56, por exemplo, de 15 a 50; R4: é H.
[0055] Em uma outra modalidade: k: é de 23 a 26; l: é de 8,5 a 17,25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total de os átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 ou R3’ seja de 25,5 a 34,5; R4: é H.
[0056] Em uma outra modalidade: n: é de 20 a 28; o: é de 7,5 a 30, por exemplo, de 7,5 a 28, por exemplo, de 7,5 a 25, por exemplo, de 12,75 a 25, por exemplo, de 13 a 23, por exemplo, 14, 16 ou 22; p: é de 0 a 15; por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é etila; R4: é H.
[0057] Em uma outra modalidade: q: é de 23 a 26; r: é de 7,5 a 30, por exemplo, de 7,5 a 28, por exemplo, de 7,5 a 25, por exemplo, de 12,75 a 25, por exemplo, de 13 a 23, por exemplo, 14, 16 ou 22; s: é de 0 a 15; por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é etila; R4: é H.
[0058] Em uma outra modalidade: t: é de 23 a 26; u: é de 7,5 a 30, por exemplo, de 7,5 a 28, por exemplo, de 7,5 a 25, por exemplo, de 12,75 a 25, por exemplo, de 13 a 23, por exemplo, 14, 16 ou 22; v: é de 0.1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 10, por exemplo, de 2 a 5; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é etila; R4: é H.
[0059] Em uma outra modalidade: w: é de 23 a 26; x: é de 12,75 a 17,25, especialmente de 13 a 17, por exemplo, 14 ou 16; y: é de 0 a 15; por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é um número natural de 3 a 5, R3: é etila; R4: é H.
[0060] Em uma outra modalidade: z: é de 23 a 26; aa: é de 8,5 a 11,5, por exemplo, de 9 a 11, por exemplo, 10 ou 11; bb: é de 0 a 15, por exemplo, de 0 a 10; por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é n-propila; R4: é H.
[0061] Em uma outra modalidade: k: é de 5 a 150, por exemplo, da 10 a 50, por exemplo, de 15 a 35, por exemplo, de 23 a 26; l: é de 5 a 25, por exemplo, de 7 a 18, por exemplo, de 8,5 a 17,25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 a 10, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 5, por exemplo, 0,5 a 2,5; n: : é H ou metila; o: : é independentemente uma ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre-(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’)-, onde n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono, por exemplo, tendo 2 a 10, por exemplo, tendo 2 a 4 átomos de carbono ou um grupo éter da fórmula geral -CH2-O-R3’ onde R3’ é um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono; R4: é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono; obtenível por um processo supradescrito de acordo com a descrição.
[0062] Em uma outra modalidade: l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25, por exemplo, de 7 a 23, por exemplo, de 7 a 18, por exemplo, de 8,5 a 17,25.
[0063] Em uma outra modalidade: k: é de 10 a 150, por exemplo, de 10 a 50, por exemplo, de 15 a 35, por exemplo, de 20 a 28, por exemplo, de 23 a 26.
[0064] Em uma outra modalidade: m: é de 0 a 15, por exemplo, de 0 a 10, por exemplo, de 0.1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 5, por exemplo, de 0,5 a 3,5, por exemplo, de 0,5 a 2.5.
[0065] Em uma outra modalidade: k: é de 20 a 28; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H ou metila; R2: é independentemente um ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre-(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’)-, onde n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono, por exemplo, tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total de os átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 seja de 15 a 60, por exemplo, de 15 a 56, por exemplo, de 15 a 50; R4: é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono.
[0066] Em uma outra modalidade: k: é de 23 a 26; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H ou metila; R2: é independentemente uma ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre -(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’)-, onde n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono, por exemplo, tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 seja de 15 a 60, por exemplo, de 15 a 56, por exemplo, de 15 a 50; R4: é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono.
[0067] Em uma outra modalidade: k: é de 23 a 26; l: é de 8,5 a 17,25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, 0,5 a 10; R1: é H ou metila; R2: é independentemente uma ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre -(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’)-, onde n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono, por exemplo, tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 seja de 25,5 a 34,5; R4: é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono.
[0068] Em uma outra modalidade: k: é de 20 a 28; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25; m: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 seja de 15 a 60, por exemplo, de 15 a 56, por exemplo, de 15 a 50; R4: é H.
[0069] Em uma outra modalidade: n: é de 23 a 26; o: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25; p: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, de 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 seja de 15 a 60, por exemplo, de 15 a 56, por exemplo, de 15 a 50; R4: é H.
[0070] Em uma outra modalidade: q: é de 23 a 26; r: é de 8,5 a 17,25; s: é de 0 a 15, por exemplo, 0 ou, por exemplo, 0,5 a 10; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono, com a condição de que a soma total dos átomos de carbono em todos os radicais hidrocarbila R3 seja de 25,5 a 34,5; R4: é H.
[0071] Em uma outra modalidade: k: é de 10 a 150, por exemplo, de 10 a 50, por exemplo, de 15 a 35, por exemplo, de 20 a 28, por exemplo, de 23 a 26; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25, por exemplo, de 7 a 23, por exemplo, de 8,5 a 17,25; m: é de 0 a 15, por exemplo, de 0 a 10, por exemplo, de 0,1 a 15, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 10, por exemplo, de 1 a 7, adicionalmente, por exemplo, de 2 a 5; R1: é H ou metila; R2: é independentemente uma ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre -(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’)-, onde n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono, por exemplo, tendo 2 a 10, por exemplo, tendo 2 a 4, átomos de carbono, por exemplo, etila e/ou n-propila ou um grupo éter da fórmula geral -CH2-O-R3’ onde R3’ é um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono; R4: é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono.
[0072] Em uma outra modalidade: m: é de 0,1 a 15, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 10, por exemplo, de 1 a 7, adicionalmente, por exemplo, de 2 a 5.
[0073] Em uma outra modalidade: k: é de 20 a 28; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25, por exemplo, de 7 a 23; m: é de 0 a 15, por exemplo, de 0 a 10, por exemplo, de 0,1 a 15, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 10, por exemplo, de 1 a 7, adicionalmente, por exemplo, de 2 a 5. R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 ou 3 átomos de carbono; 20 R4: é H.
[0074] Em uma outra modalidade: k: é de 23 a 26; l: é de 5 a 30, por exemplo, de 5 a 28, por exemplo, de 5 a 25, por exemplo, de 7 a 23; m: é de 0 a 15, por exemplo, de 0 a 10, por exemplo, de 0,1 a 15, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 10, por exemplo, de 1 a 7, adicionalmente, por exemplo, de 2 a 5. R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n‘) onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 ou 3 átomos de carbono; R4: é H.
[0075] Em uma outra modalidade: n: é de 23 a 26; o: é de 8,5 a 17,25; p: é de 0 a 15, por exemplo, 0 a 10, por exemplo, de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,5 a 5, por exemplo, 0,5 a 2,5; R1: é H; R2: é independentemente um grupo de ligação divalente -O- (Cn’H2n’)- onde n’ é de 3 a 5, R3: é independentemente um radical hidrocarbila tendo 2 ou 3 átomos de carbono; R4: é H.
[0076] O macromonômero pode ser ou pode ser formado usando o procedimento descrito em WO 2014/095608 (por exemplo, CA 2.892.689). Além disso, em várias modalidades não limitantes, esta descrição pode incluir um ou mais macromonômeros ou outros componentes ou etapas do método descritas em um ou ambos de WO 2014/095608 (por exemplo, CA 2.892.689), cada um dos quais está expressamente incorporado aqui pela referência em sua íntegra em relação a essas modalidades não limitantes.
[0077] Em uma modalidade, o macromonômero tem a fórmula: H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)24.5-(CH2-CH(CH2- CH3)-O-)16-(CH2CH2-O-)3,5
[0078] Em uma outra modalidade, o macromonômero tem a fórmula: H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)24.5-( CH2-CH(CH2- CH3)-O-)22-( CH2CH2-O-)3,5
[0079] Em uma modalidade adicional, o macromonômero tem a fórmula: H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)22-OH
[0080] Em ainda uma outra modalidade, o macromonômero tem a fórmula: H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)66-OH.
(C) Monômero monoetilenicamente insaturado aniônico:
[0081] Como primeiramente aqui descrito, o copolímero (e tipicamente a composição como um todo) é livre de monômeros monoetilenicamente insaturados aniônicos tanto sozinho quanto como produtos da reação com (A) e/ou (B). Entretanto, deve-se perceber que acrilamida porções do copolímero pode degradar na composição (por exemplo, durante armazenamento), por meio de hidrólise, para formar resíduos de ácido acrílico e/ou resíduos de monômero monoetilenicamente insaturado aniônico. Mesmo nesses casos, (C) não é parte do produto da reação de (A) e (B) e em vez disso é um contaminante indesejado formado por hidrólise. Se tais resíduos estiverem presentes na composição, eles são tipicamente presentes em quantidades menores que 5, 4, 3, 2, 1, 0,1, 0,05, 0,01 ou 0,001 por cento em peso, com base em um peso total do copolímero ou com base no peso total da composição.
[0082] Por exemplo, esses monômeros monoetilenicamente insaturados aniônicos tipicamente incluem pelo menos um grupo acídico selecionado do grupo que consiste em -COOH, -SO3H, PO3H2 e seus sais. Exemplos de monômeros incluindo grupos COOH incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido maleico ou ácido fumárico. Exemplos de monômeros incluindo grupos do ácido sulfônico incluem ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido 2-metacrilamido-2- metilpropano sulfônico, ácido 2-acrilamidobutano sulfônico, ácido 3- acrilamido-3-metilbutano sulfônico ou ácido 2-acrilamido- 2,4,4- trimetilpentano sulfônico. Exemplos de monômeros incluindo grupos do ácido fosfônico incluem ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, ácidos N- (met) acrilamidoalquilfosfônicos ou ácidos (met) acriloiloxialquilfosfônicos. O grupo acídico é tipicamente pelo menos um grupo acídico selecionado de grupos COOH e/ou grupos SO3H. Os grupos acídicos podem, certamente, ser neutralizados completamente ou parcialmente, ou seja, eles podem estar presentes como sais. Contraíons adequados para o grupo acídico incluem, em particular, íons de metal alcalino, tais como Li+, Na+ e K+ bem como íons de amônio NH4+ e íons de amônio com radicais orgânicos. Exemplos de íons de amônio com radicais orgânicos incluem íons de amônio da fórmula geral [NHR20R21 R22]+, onde os radicais R20, R21 e R22 são independentemente H ou radicais hidrocarboneto alifático e/ou aromático tendo 1 a 12, tipicamente 1 a 6, átomos de carbono, onde os radicais hidrocarboneto podem ser substituídos por grupos OH e/ou átomos de carbono não adjacentes podem ser substituídos por O ou N, desde que pelo menos um dos radicais R20, R21, e R22 não seja H. Eles podem também ser íons de amônio da fórmula geral [R20R21HN- R23NHR20R21]2+ onde R20 e R21 têm os significados supramencionados e R23 é um radical alquileno tendo 1 a 6 átomos de carbono, tipicamente um 1, radical (o-alqiiileno tendo 2 a 6 átomos de carbono. Exemplos de íons de amônio com radicais orgânicos incluem [NH(CH3)3]+, [NH2(CH3)2]+, [NH3(CH3)]+, [NH(C2H5)3]+, [NH2(C2H5)2]+, [NH3(C2H5)+, [NH3(CH2CH2OH)]+, [H3N- CH2CH2-NH3]2+ oi [H(H3C)2N-CH2CH2CH2NH3]2+. Contraíons típicos são Li+, Na+ oi K+ oi NH4+, por exemplo, NH+ oi NH4+. Mistiras de contraíons são também incliídas na lista acima. Sais podem ser obtido neitralizando completa oi parcialmente monômeros dos monômeros sipramencionados na forma de ácido antes da polimerização com as bases correspondentes. Os monômeros na forma de ácido e neitralizam completa oi parcialmente os gripos ácidos resiltantes dos mesmos são também incliída. Em várias modalidades, a composição e copolímero são livres de prodito da reação de ácido acrílico (monômero do ácido acrílico) que é alternativamente descrito como ácido prop-2-enóico e tem a fórmula CH2=CHCO2H.
(D) AMPS:
[0083] O copolímero (e a composição como um todo) é também tipicamente livre de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico (monômero do ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico) que é também conhecido como ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propano sulfônico ou AMPS e tem a fórmula C7H13NO4S. Este composto é também conhecido como ATBS ou ácido acrilamido ter-butil sulfônico.
Aditivo:
[0084] A composição pode também incluir um ou mais aditivos, que são opcionais para uso. Vários aditivos incluem estabilizantes, agentes de espalhamento, agentes umectantes, agentes de construção, agentes de extensão, emulsificantes, desespumantes, sais tais como MgCl2, CaCl2 e similares, glicerina, xaorep de milho de alta frutose, ácido cítrico, alquilpoliglicosídeos, álcoois etoxilados (tendo qualquer valor E/O mol conhecido), desespumantes, dispersantes, agentes de suspensão, penetrantes de planta, translocadores, óleos, ativadores, nutrientes foliares, agentes de compatibilidade, retardantes de deriva, retardantes de espuma, tampões, agentes de inversão, penetrantes no solo, agentes estabilizantes, filtros UV, estimulantes de alimentação, agentes de lavagem, agentes de decantação, aglutinantes, carreadores líquidos, carreadores secos tais como atapulgita, kaolinita, vermiculita, polímeros de amido, sabugo de milho, e combinações dos mesmos. A composição pode também incluir compostos químicos adicionais que não são pesticidas. Exemplos incluem, mas não se limitando a ativadores, enfastiantes alimentares, agentes anti-incrustantes, agentes atraentes, quimioesterilizantes, agentes desinfetantes, agentes fumigantes, feromônios, agentes repelentes, esfoliantes, dissecantes, reguladores de crescimento de inseto, reguladores de crescimento de planta, sinergísticos, adjuvantes, e combinações dos mesmos.
[0085] Em várias modalidades, um ou mais aditivos podem estar independentemente presentes na composição em uma quantidade de 0 a 50, de 5 a 50, de 10 a 35, de 15 a 30, de 5 a 10 partes em peso por 100 partes em peso da composição. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
Alquil Poliglicosídeo:
[0086] A composição pode incluir um alquil poliglicosídeo que pode estar presente em uma quantidade de 1 a 20 partes em peso por 100 partes em peso da composição. Em várias modalidades, o alquil poliglicosídeo está presente em uma quantidade de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 ou 20 partes em peso por 100 partes em peso da composição. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[0087] O alquil poliglicosídeo não é, por exemplo, limitado e pode ser qualquer na técnica. Em várias modalidades, o alquil poliglicosídeo pode ser adicionalmente definido como um alquil poliglicosídeo de um álcool C8-C16 ou combinação de tais álcoois. Em outras modalidades, o alquil poliglicosídeo é adicionalmente definido as um alquil poliglicosídeo de um álcool C10-C16 ou combinação de tais álcoois. Em modalidades adicionais, o alquil poliglicosídeo é adicionalmente definido como um alquil poliglicosídeo de um álcool C8-C16 ou combinação de tais álcoois. Em várias modalidades, o alquil poliglicosídeo inclui um alquil poliglicosídeo de um álcool C8-C10, um alquil poliglicosídeo de um álcool C12-C14, um alquil poliglicosídeo de um álcool C8-C16, um alquil poliglicosídeo de um álcool C9-C11 ou combinações dos mesmos.
[0088] Em ainda outras modalidades, o alquil poliglicosídeo tem a fórmula R’OGy em que R’ é um grupo do álcool de alquila C6 a C18 linear ou ramificado, G é um glicosídeo, e y é um grau médio de polimerização, em que y é um número maior que 0 e até 3. Nesta fórmula, R’ é um grupo do álcool de alquila C6 a C18 linear ou ramificado. Entretanto, R’ pode ter qualquer número ou faixa de números de 8 a 18 em relação ao número de átomos de carbono. Em várias modalidades, R’ é um grupo alquila C8 a C16, C8 a C14, C8 a C12, C8 a C10, C10 a C18, C10 a C16, C10 a C14, C10 a C12, C12 a C18, C12 a C16, C12 a C14, C14 a C18, C14 a C18 ou C16 a C18, linear ou ramificada. Além disso, G é um glicosídeo. O glicosídeo pode ser uma molécula em que um açúcar é ligado a um outro grupo funcional por meio de um ligação glicosídica. Mais especificamente, o glicosídeo pode ser um grupo do açúcar que é ligado através de seu carbono anomérico a um outro grupo por meio de uma ligação glicosídica. Glicosídeos podem ser ligados por uma ligação glicosídica O- (um O-glicosídeo), N- (uma glicosilamina), S-(um tioglicosídeo) ou C- (um C-glicosídeo). O glicosídeo pode ser alternativamente descrito como um “composto de glicosila”. Em algumas modalidades, o açúcar é ligado a um não açúcar por meio disto excluindo polissacarídeos. Em tais modalidades, o grupo do açúcar pode ser descrito como um glicona e o grupo não açúcar como um aglicona. A glicona pode ser um único grupo de açúcar (um monossacarídeo) ou diversos grupos de açúcar (um oligossacarídeo). Em uma modalidade, o grupo açúcar ou glicona é ou é baseado em, glicose. Além disso, y é um grau médio de polimerização e é um número maior que 0 e até 3 (isto é, 0 < y < 3) ou qualquer valor ou faixa de valores entre os mesmos. Em várias modalidades, y é 1,1 a 2, 1,2 a 1,9, 1,3 a 1,8, de 1,4 a 1,7, de 1,5 a 1,6, de 1,2 a 1,7, etc. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Exemplos não limitantes de alquil poliglicosídeos adequados são comercialmente disponíveis com os nomes comerciais Agnique® PG 264, Agnique® PG 8105, Agnique® PG 8107, Agnique® PG 9116, e Agnique® PG 8166.
Emulsificante
[0089] A composição pode também incluem um emulsificante. O emulsificante pode ser um emulsificante aniônico e/ou um emulsificante não ônico. O emulsificante aniônico pode ser qualquer um conhecido na técnica e, por exemplo, inclui sais alcalinos, alcalinos terrosos ou amônio de ácidos graxos, tais como estearato de potássio, sulfatos de alquila, alquil éter sulfato, alquilsulfonatos ou iso-alquilsulfonatos, alquilnaftalenossulfonatos, alquil metil éster sulfonatos, acil glutamatos, alquilsulfosuccinatos, sarcosinatos tais como lauroil sarcosinato de sódio ou tauratos, e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o emulsificante aniônico é um dodecilbenzeno sulfonato de cálcio (DDBSA) tais como Ninate 401 A, Agnique® ABS 60, e Agnique® ABS 70C. Em várias modalidades, o emulsificante pode estar presente em uma quantidade 0 a 20, 5 a 15, 5 a 10, 10 a 15, 15 a 20 partes em peso por 100 partes em peso da composição. Certamente, deve-se entender que a presente descrição não é limitada aos valores supramencionados e que o emulsificante pode estar presente em qualquer quantidade inteira ou fracional ou faixa de quantidades dentro dos valores supramencionados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[0090] O emulsificante não ônico pode ser qualquer um conhecido na técnica e pode incluir gorduras e óleos animais ou vegetais alcoxilados tais como etoxilados de óleo de milho, etoxilados de óleo de soja, etoxilados de óleo de rícino, etoxilados de sebo gordo, ésteres de glicerol tais como monoestearato de glicerol, alcoxilados de álcool graxo e alcoxilados de oxo álcool, alcoxilados do ácido graxo tais como etoxilados de ácido oleico, alcoxilados de alquilfenol tais como etoxilados de isononilfenol, alcoxilados de amina graxa, alcoxilados de amida do ácido graxo, tensoativos de açúcar tais como ésteres do ácido graxo de sorbitano (por exemplo, mono-oleato de sorbitano e triestearato de sorbitano), ésteres do ácido graxo de polioxietileno sorbitano, alquil poliglicosídeos, N-alquilgluconamidas, e combinações dos mesmos.
Solvente opcional:
[0091] A composição pode também incluir um solvente ou componente de solvente opcional. Em várias modalidades, o solvente ou componente de solvente pode estar presente em uma quantidade maior que zero até a uma quantidade de 90 (por exemplo, 0 < quantidade < 90), maior que zero até a uma quantidade de 80 (por exemplo, 0 < quantidade < 80), de 5 a 75, de 10 a 70, de 15 a 65, de 20 a 60, de 25 a 55, de 30 a 50, de 35 a 45 ou de 40 a 45 partes em peso por 100 partes em peso da composição. Certamente, deve-se entender que a presente descrição não é limitada aos valores supramencionados e que o componente de solvente pode estar presente em qualquer quantidade inteira ou fracional ou faixa de quantidades dentro dos valores supramencionados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[0092] O solvente opcional pode ser qualquer um conhecido na técnica. Em uma modalidade, o solvente é orgânico. Em várias modalidades, o solvente pode ser escolhido dentre C10-C12 alquil benzenos, N, N-dimetil lactamida, e combinações dos mesmos. Em outras modalidades, o solvente é escolhido dentre solventes tais como Agnique® AMD810, solventes aromáticos (100, 150), metil ésteres, álcoois graxos, oxo-álcoois, e combinações dos mesmos. Em outras modalidades, o solvente opcional é escolhido dentre Anidrido Acético; Acetona; α-Alquila C9-C18 o- hidroxipoli (oxietileno) 2-20 moles; copolímero em bloco de α-Alquil C6- C14-o- hidroxipli (oxipropileno) com polioxietileno (teor de POP é 1-3 moles e teor de POE é 4-12 moles, peso molecular médio ponderal 635); Amil acetato; Butanol; Óleo de Fígado de Bacalhau; Dipropileno Glicol; acetato de etila; Álcool etílico; Ésteres etílicos do ácido graxo derivados de gorduras e óleos comestíveis; 2-Etil-1-Hexanol; monoacetato de Glicerol (monoacetina); di-acetato de Glicerol (diacetina); tri-acetato de Glicerol (triacetina); Álcool hexílico; ácido clorídrico; Miristato de Isopropila; Ácido Lático; ácido Lático, éster de 2-etilexila; ácido lático, éster de 2-etilexila, ácido (2S)-Lático, éster de n-propila; (S)-Limoneno; Álcool Metílico; Metil n-Amil Cetona; Metil Ésteres do ácido graxo derivados de gorduras e óleos comestíveis; Metil isobutil cetona; Óleo Mineral, USP; álcool de oleíla; Hidrocarbonetos de Petróleo, Hidrocarbonetos de Petróleo conforme a 21 CFR 172.884, isoparafínico sintético conforme a 21 CFR 172.882; Propanol; Propileno glicol; ácidos graxos derivado de óleo de soja; Xileno atendendo especificações apresentadas em 21 CFR 172.884 (b) (4); e combinações dos mesmos.
[0093] Em várias modalidades, a composição pode ser a seguinte: Pesticida: 0,001 a 5,00 gramas; 0,1 a 2,5 gramas; 0,5 a 1,5 grama ±0,0005 grama Água: 10 a 85 gramas; 25 a 85 gramas; 50 a 85 gramas; ± 5 gramas Modificador de Viscosidade: 0 a 3 gramas; 1 a 3 gramas; 1,5 a 2,5 gramas; ± 0,5 grama (por exemplo, MgCl2 e/ou CaCl2) Aditivo de dispersão: 0 a 15 gramas; 5 a 15 gramas; 8 a 12 gramas; ± 1 grama (por exemplo, glicerina) Controlador de pH: 0 a 3 gramas; 1 a 3 gramas; 2 a 3 gramas; ± 0,5 gramas (por exemplo, ácido cítrico) Aditivo de compatibilidade: 0 a 5 gramas; 1 a 5 gramas; 2 a 4 gramas; ± 0,5 gramas (por exemplo, alquil poliglicosídeo) Agente umectante: 0 a 5 gramas; 1 a 5 gramas; 2 a 4 gramas; ± 0,5 gramas (por exemplo, álcool etoxilado) Desespumante: 0 a 1 grama; 0,25 a 1 grama; 0,25 a 0,75 gramas; ± 0.25 gramas Copolímero 0,00002 a 3 gramas; 1 a 3 gramas; 1 a 2 gramas; ± 0,00001 grama
[0094] Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Além disso, é também contemplado que qualquer um ou mais dentro modificador de viscosidade, o aditivo de dispersão, o controlador de pH, o aditivo de compatibilidade, o agente umectante, e o desespumante é opcional e pode não estar incluído.
Concentrado emulsificável:
[0095] Esta descrição também provê a composição como um concentrado emulsificável (também conhecido na técnica como um “EC”). Em várias modalidades, o concentrado emulsificável é um líquido que tem uma viscosidade de 1 a 200, 50 a 200, 100 a 200 ou menor ou igual a cerca de 200, cps a 25 °C. Sem querer ficar ligado por qualquer teoria particular, acredita-se que uma viscosidade menor ou igual a cerca de 200 cps a 25 °C promove florescimento e formação eficiente de uma emulsão quando o concentrado é usado. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[0096] O concentrado é tipicamente um líquido monofásico. Em outras palavras, o concentrado tipicamente não inclui uma fase não polar distinta e uma fase polar distinta mas, em vez disso, tipicamente inclui uma única fase que inclui o pesticida, água e copolímero, e opcionalmente um ou mais aditivos. Certamente, deve-se perceber que a única fase pode incluir separação de fase parcial, mas tipicamente não inclui separação de fase total. A baixas temperaturas, separação de fase pode ocorrer. O concentrado pode ser descrito incluindo ou sendo o componente de emulsificante e o pesticida supramencionados (por exemplo, sem o solvente opcional).
[0097] O concentrado pode incluir, ser, consistir essencialmente em ou consistir no pesticida, o copolímero, e um ou mais aditivos. Alternativamente, o concentrado pode incluir, ser, consistir essencialmente em ou consistir na, combinação do pesticida e do copolímero. Adicionalmente, o concentrado pode ser, consistir essencialmente em ou consistir na, combinação do copolímero e um ou mais aditivos. A terminologia “consistir essencialmente em” descreve modalidades que são livres de outros (co)polímeros diferentes do copolímero, e/ou um ou mais aditivos, tais como qualquer um ou mais aditivos descritos aqui, e/ou um ou mais pesticidas diferentes dos pesticidas supramencionados. Em tais modalidades “consistindo essencialmente em”, o concentrado pode ser livre de qualquer aditivo, pesticida ou polímero conhecido na técnica. Além disso, é contemplado que um pouco de água possa estar presente no concentrado ou pode estar ausente, como descrito a seguir.
[0098] O próprio concentrado pode ser, por exemplo, anidro, isto é, livre de água. Alternativamente, o concentrado pode incluir água, que pode ser de qualquer tipo acima. Em várias modalidades, o concentrado pode inclui menos que 5, menos que 2,5, menos que 1, menos que 0,5 ou menos que 0,1 partes em peso de água por 100 partes em peso do concentrado. Em outras modalidades, o concentrado pode incluir menos que 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2 ou 1 partes em peso de água por 100 partes em peso do concentrado. Em várias modalidades, o concentrado é uma fase simples tipo óleo, por exemplo, hidrofóbica, que não inclui água. Quando adicionada a água ou um outro solvente, o concentrado, por exemplo, forma uma emulsão agrícola branco leitosa que efloresce e que tem pouca ou nenhuma separação de fase, como é descrito em mais detalhe a seguir. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[0099] Em várias modalidades, o concentrado pode incluir o copolímero e opcionalmente um ou mais aditivos supradescritos e pode ser combinado com água para formar uma emulsão e/ou a composição supramencionada. Em várias modalidades, o copolímero pode estar presente no concentrado em uma quantidade de de 1 a 99, 5 a 95, 10 a 90, 15 a 85, 20 a 80, 25 a 75, 30 a 70, 35 a 65, 40 a 60, 45 a 55 ou 45 a 50 por cento em peso com base em um peso total do concentrado. Além disso, um ou mais aditivos podem independentemente estar presentes em qualquer uma das quantidades ou faixas supramencionadas. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
[00100] O concentrado pode incluir qualquer um ou mais de quaisquer dos componentes supramencionados descritos em qualquer parte nesta descrição. Por exemplo, em várias modalidades, o concentrado inclui um ou mais aditivos em uma quantidade de 0 a 15, de 0 a 10 ou de 0 a 5 em por cento em peso com base em um peso total do concentrado. Em outras modalidades, o concentrado inclui um ou mais pesticidas em uma quantidade de 0,01 a 85, de 0,1 a 85, de 0,1 a 60 ou de 1 a 8 em por cento em peso com base em um peso total do concentrado. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados. Em várias modalidades, qualquer uma ou mais da(s) quantidade(s) supramencionada(s) pode variar em ±1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 %.
Emulsão agrícola:
[00101] Referindo-se novamente, a emulsão pode ser a própria composição ou pode ser diferente da composição. Por exemplo, emulsões bem formadas são de cor leitosa, eflorescem espontaneamente (isto é, se formam), e têm estabilidade suficiente para aplicação eficaz, como seria do entendimento dos versados na técnica. Como tal, a composição pode ser usada para formar a emulsão. Entretanto, emulsões desta descrição não são limitadas a tais parâmetros e podem ter outras características que são indicativas de formação de emulsão com êxito.
[00102] É adicionalmente contemplado que a composição pode ser solúvel em água. Alternativamente, a composição pode ser dispersível em água. Dessa maneira, a composição pode ser definida mais genericamente ou mais limitadamente do que da maneira supradescrita em relação a uma emulsão ou concentrado.
Métodos:
[00103] Esta descrição também provê um método para formar a composição. O método inclui a etapa de combinar o pesticida, a água e o copolímero. Esta etapa pode também incluir adicionar qualquer aditivo supradescrito. Os componentes e compostos supramencionados podem ser adicionados em qualquer ordem a um ou mais entre si e em qualquer quantidade e em uma ou mais etapas individuais, por exemplo, como um todo ou em partes.
[00104] Esta descrição adicionalmente provê um método para formar o concentrado. O método pode incluir a etapa de combinar o copolímero e um ou mais aditivos opcionais. Alternativamente, o método pode incluir a etapa de combinar o pesticida, o copolímero, e um ou mais aditivos opcionais. Adicionalmente, o método pode incluir a etapa de combinar o pesticida e o copolímero. Os componentes e compostos supramencionados podem ser adicionados em qualquer ordem a um ou mais entre si e em qualquer quantidade e em um ou mais etapas individuais, por exemplo, como um todo ou em partes.
[00105] Esta descrição adicionalmente provê um método para formar a emulsão. O método pode incluir a etapa de combinar o pesticida, o copolímero, a água e um ou mais aditivos. Alternativamente, o método pode incluir a etapa de combinar a composição e um ou mais aditivos ou solventes opcionais ou água adicional para formar a emulsão. Os componentes e compostos supramencionados podem ser adicionados em qualquer ordem a um ou mais entre si e em qualquer quantidade e em uma ou mais etapas individuais, por exemplo, como um todo ou em partes.
[00106] Esta descrição adicionalmente provê um método para aplicar a composição a um alvo agrícola em que o método inclui a etapa de pulverizar a composição. O alvo agrícola pode ser qualquer um conhecido na técnica de aplicações de pesticidas e podem ser, por exemplo, ervas daninhas, lavouras, campos, plantas, etc. Em uma modalidade, o alvo agrícola é uma erva daninha. Em uma outra modalidade, o alvo agrícola é uma lavoura. Em uma modalidade adicional, o alvo agrícola é um campo. Em uma outra modalidade, o alvo agrícola é uma planta. Em uma modalidade adicional, o alvo agrícola é turfe. Em ainda uma outra modalidade, o alvo agrícola é um alvo de horticultura. Além disso, o alvo agrícola pode ser grama ou um campo ou um pasto. O alvo agrícola pode ser associado com uma aplicação residencial ou comercial.
[00107] Além disso, a etapa de pulverizar pode utilizar um bico de pulverização e pode ser adicionalmente definida para incluir qualquer parâmetro conhecido na técnica de pulverizar pesticidas. O bico de pulverização pode ser qualquer um conhecido na técnica tal como um TeeJet® 8002VS ou qualquer outro bico adequado como seria reconhecido por um versado na técnica.
EXEMPLOS
[00108] Uma série de Composições que representam várias modalidades desta descrição é formada. Uma série de Composições Comparativas é também formada.
[00109] Cada das Composições e Composições Comparativas é testada usando a ASTM E2798-11 e um analisador de gotícula Malvern Spray Tech para determinar uma porcentagem de redução em “finos”, como é entendido na técnica. Os “finos” representam gotículas finas tendo uma porcentagem volumétrica de gotículas de pulverização (% V) < 141 μm. O bico usado é um bico TeeJet® 8002VS.
[00110] As Composições e Composição Comparativas são apresentadas a seguir nas Tabelas 1-5 junto com os resultados. TABELA 1
Figure img0001
[00111] CCP1 e CCP2 são Copolímeros Comparativos 1 e 2, respectivamente, e não são representativos desta descrição.
[00112] CP3-CP9 são Copolímeros 3-9, respectivamente, e são representativos de várias modalidades desta descrição.
[00113] O macromonômero 1 tem a seguinte fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)24.5-(CH2-CH(CH2-CH3)-O-)16-(CH2CH2-O-)3,5
[00114] O macromonômero 2 tem a seguinte fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)24.5-( CH2-CH(CH2- CH3)-O-)22-(CH2CH2-O-)3,5
[00115] O macromonômero 3 tem a seguinte fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)22-OH
[00116] O macromonômero 4 tem a seguinte fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)66-OH
[00117] Os dados apresentados acima mostram que composições agrícolas desta descrição reduzem finos deriváveis quando comparadas tanto a pulverizações apenas com água quanto pulverizações apenas com água/copolímero.TABELA 2
Figure img0002
TABELA 3
Figure img0003
TABELA 3 (cont.)
Figure img0004
[00118] Liberty 280 SL ® é um herbicida que é comercialmente disponível da Bayer.TABELA 4
Figure img0005
TABELA 4 (cont.)
Figure img0006
TABELA 5
Figure img0007
Figure img0008
TABELA 5 (cont.)
Figure img0009
[00119] Os dados apresentados na Tabela 2 demonstram que os Copolímeros 3, 4, 5 e 7, copolímeros que são modalidades representativas desta descrição, proporcionam significante redução de finos deriváveis (gotículas < 141 μm) quando comparados com RoundUp® PowerMax sozinho (Pesticida Padrão 1) e melhor redução em finos deriváveis (gotículas < 141 μm) quando comparados ao Copolímero Comparativo 1 e Copolímero Comparativo 2. O Copolímero Comparativo 1 é de fato incompatível com RoundUp® PowerMax e não pôde ser testado.
[00120] Os dados apresentados na Tabela 3 demonstram que os Copolímeros 3, 4, 5, 7, 8 e 9, copolímeros que são modalidades representativas desta descrição, proporcionam significante redução de finos deriváveis (gotículas < 141 μm) com Liberty® 280 SL sozinho (Pesticida Padrão 2) e melhor redução em finos deriváveis (gotículas < 141 μm) quando comparados ao Copolímero Comparativo 1.
[00121] Os dados apresentados na Tabela 4 demonstram que os Copolímeros 3, 4, 5, 7 e 9, copolímeros que são modalidades desta descrição, proporcionam significante redução de finos deriváveis (gotículas < 141 μm) com Headline® sozinho (Pesticida Padrão 3).
[00122] Os dados apresentados na Tabela 5 demonstram que os Copolímeros 3, 4, 6, 7 e 9, copolímeros que são modalidades desta descrição, proporcionam significante redução de finos deriváveis (gotículas < 141 μm) com Remedy Ultra sozinho (Pesticida Padrão 4) e melhor redução em finos deriváveis (gotículas < 141 μm) quando comparados ao Copolímero Comparativo 2.
[00123] Nos exemplos, os Copolímeros 3, 4, 5, 6, 7, 8 e 9, todos modalidades representativas desta descrição, reduzem a porcentagem de finos deriváveis como definido pelas gotículas < 141 μm quando comparados às composições pesticida/águas padrões. Esta redução é válida para formulações SL (líquidos iônicos, solúveis) como representado por RoundUp® PowerMax e Liberty® 280 SL, para formulações SC (suspensões dispersíveis, aquosas) como representado por Headline® e para formulações EC (líquidos a base de solvente orgânico emulsificáveis) como representado por Remedy Ultra.
[00124] Adicionalmente, os exemplos nas Tabelas 2 - 5 demonstram redução efetiva de gotículas deriváveis (< 141 μm) com Copolímeros com uma variada faixa por cento em peso do macromonômero (Copolímero 3: 0,5% Macromonômero, Copolímero 5: 1,0% Macromonômero, Copolímero 6: 1,5% Macromonômero, Copolímero 7: 2,0% Macromonômero, e Copolímeros 8 e 9: 3,0% Macromonômero).
[00125] Todas as combinações das modalidades supramencionadas em toda esta descrição são por meio disto expressamente contempladas em uma ou mais modalidade não limitantes, mesmo se uma descrição como esta não estiver descrita textualmente em um único parágrafo ou seção acima. Em outras palavras, uma modalidade expressamente contemplada pode incluir qualquer um ou mais elementos supradescritos selecionados e combinados de qualquer porção da descrição. Em várias modalidades não limitantes, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores supramencionados são por meio disto expressamente contemplados.
[00126] Um ou mais dos valores supradescritos podem variar em ± 5%, ± 10%, ± 15%, ± 20%, ± 25%, etc. Resultados inesperados podem ser obtidos de cada membro de um grupo Markush independente de todos os outros membros. Cada membro pode ser utilizado individualmente e ou em combinação e provê suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. A matéria objeto de todas as combinações de reivindicações independentes e dependentes, tanto individualmente quanto conjuntamente dependente, está aqui expressamente contemplada. A descrição é ilustrativa incluindo palavras de descrição, e não de limitação. Muitas modificações e variações da presente descrição são possíveis sob a luz dos preceitos apresentados, e a descrição pode ser praticada de outra forma além da especificamente descrita aqui.
[00127] Deve-se também entender que qualquer faixa e subfaixa utilizado na descrição de várias modalidades da presente descrição independentemente e coletivamente se enquadram no escopo das reivindicações anexas, e entende-se que descrevem e contemplam todas as faixas incluindo valores inteiros e/ou fracionais nela, mesmo se tais valores não forem expressamente escritos aqui. Um versado na técnica facilmente reconhece que as faixas e subfaixas enumeradas suficientemente descrevem e permitem que várias modalidades da presente descrição, e tais faixas e subfaixas podem ser adicionalmente delineadas em metades, terços, quartos, quintos relevantes, e assim por diante. Apenas como um exemplo, uma faixa “de 0,1 a 0,9” pode ser adicionalmente delineada em um terço inferior, isto é, de 0,1 a 0,3, um terço intermediário, isto é, de 0,4 a 0,6, e um terço superior, isto é, de 0,7 a 0,9, que individualmente e coletivamente estão dentro do escopo das reivindicações anexas, e pode ser utilizado individualmente e/ou coletivamente e prover suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. Além do mais, com relação à linguagem que define ou modifica uma faixa, tais como “pelo menos”, “maior que”, “menor que”, “não mais que” e similares, deve-se entender que tal linguagem inclui subfaixas e/ou um limite superior ou inferior. Como um outro exemplo, uma faixa de “pelo menos 10” inerentemente inclui uma subfaixa de pelo menos 10 a 35, uma subfaixa de pelo menos 10 a 25, uma subfaixa de 25 a 35, e assim por diante, e cada subfaixa pode ser utilizado individualmente e/ou coletivamente e provê suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. Finalmente, um número individual dentro de uma faixa descrita pode ser utilizado e provê suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. Por exemplo, uma faixa “de 1 a 9” inclui vários números inteiros individuais, tal como 3, bem como números individuais incluindo um ponto decimal (ou fração), tal como 4,1, que pode ser utilizado e prover suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas.

Claims (14)

1. Composição agrícola aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende um pesticida, água e 0,01 a 0,05 por cento em peso com base no peso total da dita composição agrícola aquosa de um copolímero que é o produto da reação de: A. um monômero de acrilamida escolhido dentre (met) acrilamida, N-metila (met) acrilamida, N, N’-dimetila (met) acrilamida, N- metilol (met) acrilamida, acrilamida ou combinações das mesmas; e B. um macromonômero tendo a fórmula: H2C=C(R1)-R2-O-(CH2-CH2-O-)k-(CH2-CH(R3)-O-)l-(CH2-CH2-O-)mR4 em que k é de 5 a 150; l é de 0 a 25; m é de 0 a 15; R1 é H ou metila; R2 é independentemente uma ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre -(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’)-, em que n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3 é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono ou um grupo éter da fórmula geral -CH2-O-R3’ onde R3’ é um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono; e R4 é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono, em que o dito (A) monômero de acrilamida e o dito (B) macromonômero reagem entre si na ausência de (C) um monômero monoetilenicamente insaturado aniônico compreendendo pelo menos um grupo acídico escolhido dentre -COOH, -SO3H, -PO3H2 e sais dos mesmos e em que o dito copolímero é o produto da reação de 90 a 99,9 por cento em peso do dito monômero de acrilamida e 0,1 a 10 por cento em peso do dito macromonômero, com base em um peso total do dito copolímero.
2. Composição agrícola aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito (A) monômero de acrilamida é acrilamida.
3. Composição agrícola aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que: k é de 10 a 150; l é de 5 a 25; m é de 0 a 15; R1 é H ou metila; R2 é independentemente uma ligação simples ou um grupo de ligação divalente escolhido dentre -(CnH2n)- e -O-(Cn’H2n’)-, em que n é de 1 a 6 e n’ é de 2 a 6; R3 é independentemente um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono ou um grupo éter da fórmula geral -CH2-O-R3’ onde R3’ é um radical hidrocarbila tendo pelo menos 2 átomos de carbono; e R4 é independentemente H ou um radical hidrocarbila tendo 1 a 4 átomos de carbono.
4. Composição agrícola aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito macromonômero tem a fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)24,5-(CH2-CH(CH2-CH3)-O- )16-(CH2CH2-O-)3,5.
5. Composição agrícola aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito macromonômero tem a fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)24,5-( CH2-CH(CH2-CH3)-O- )22-(CH2CH2-O-)3,5.
6. Composição agrícola aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito macromonômero tem a fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)22-OH.
7. Composição agrícola aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito macromonômero tem a fórmula:H2C=CH-O-CH2-CH2-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)66-OH.
8. Composição agrícola aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o dito copolímero tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 2.000.000 g/mol a 15.000.000 g/mol.
9. Composição agrícola aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o dito (B) macromonômero é utilizado em uma quantidade de 0,5 a 2 por cento em peso.
10. Composição agrícola aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o dito copolímero tem uma viscosidade intrínseca de 3 a 26 dL/g.
11. Composição agrícola aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o dito pesticida é um fungicida ou herbicida ou inseticida.
12. Composição agrícola aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o dito pesticida é glifosato ou um sal do mesmo, estrobilurina, glufosinato ou um sal do mesmo e/ou éster de triclopir-2-butoxietila.
13. Método para formar a composição agrícola aquosa como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o dito método compreende a etapa de combinar o pesticida, a água e o copolímero.
14. Método para aplicar a um alvo agrícola a composição agrícola aquosa como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de pulverizar a composição agrícola aquosa no alvo agrícola.
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