EA025063B1 - Безводная композиция, содержащая пестицид и сополимеры с группами сульфоновых кислот - Google Patents

Безводная композиция, содержащая пестицид и сополимеры с группами сульфоновых кислот Download PDF

Info

Publication number
EA025063B1
EA025063B1 EA201300613A EA201300613A EA025063B1 EA 025063 B1 EA025063 B1 EA 025063B1 EA 201300613 A EA201300613 A EA 201300613A EA 201300613 A EA201300613 A EA 201300613A EA 025063 B1 EA025063 B1 EA 025063B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
water
monomer
composition according
monomers
alkyl
Prior art date
Application number
EA201300613A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201300613A1 (ru
Inventor
Мурат Мертоглу
Винфрид Майер
Цедрик Дилеман
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201300613A1 publication Critical patent/EA201300613A1/ru
Publication of EA025063B1 publication Critical patent/EA025063B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к пестицидной композиции, содержащей a) по меньшей мере 1 мас.% сополимера, синтезированного из мономеров М, включающих i) по меньшей мере один этиленненасыщенный мономер M1, включающий группы сульфоновых кислот, ii) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С-Салкил(мет)акрилатов, и iii) по меньшей мере один мономер М3, выбранный из С-Салкил(мет)акрилатов; b) по меньшей мере 10 мас.% по меньшей мере одного органического растворителя; c) не более чем 10 мас.% воды; d) по меньшей мере 1 мас.% не растворимого в воде пестицида в растворенном виде, где не растворимый в воде пестицид имеет растворимость в воде вплоть до и включая 10 г/л при 20°С; и e) по меньшей мере 1 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества. Далее предлагается способ получения этой композиции посредством соединения сополимера, органического растворителя, не растворимого в воде пестицида и неионогенного поверхностно-активного вещества. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и материалу для размножения растений.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей:
a) по меньшей мере 1 мас.% сополимера, синтезированного из мономеров М, содержащих:
ί) по меньшей мере один этиленненасыщенный мономер М1, включающий группы сульфоновых кислот;
ϊϊ) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С1-С4 алкил(мет)акрилатов; и ίίί) по меньшей мере один мономер М3, выбранный из С6-С22 алкил(мет)акрилатов;
b) по меньшей мере 10 мас.% по меньшей мере одного органического растворителя;
c) не более чем 10 мас.% воды;
ά) по меньшей мере 1 мас.% не растворимого в воде пестицида в растворенном виде, где не растворимый в воде пестицид имеет растворимость в воде вплоть до и включая 10 г/л при 20°С; и
е) по меньшей мере 1 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества.
Далее предусматривается способ получения этой композиции посредством соединения сополимера, органического растворителя, не растворимого в воде пестицида, необязательно воды и неионогенного поверхностно-активного вещества. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами, при котором композицией воздействуют на соответствующие фитопатогенные грибы, их место распространения или на подлежащие защите от соответствующих фитопатогенных грибов растения, на почву и/или на сельскохозяйственные культуры и/или их место распространения. Далее изобретение относится к материалу для размножения растений, содержащему композицию. Настоящее изобретение также охватывает комбинации предпочтительных признаков с другими предпочтительными признаками.
Агрохимические составы, содержащие сополимеры с группами сульфоновых кислот, в общем, являются известными.
\νϋ 2010/063672 раскрывает агрохимические композиции, содержащие действующее агрохимическое вещество и сополимер, который может быть получен путем полимеризации в особой смеси растворителей, содержащей олефиново-ненасыщенную сульфоновую кислоту и по меньшей мере два структурно различных производных акриловой кислоты.
ν02006/111327 раскрывает препарат, содержащий коназоловый фунгицид, другой пестицид и сополимер, синтезированный из нейтрального мономера и из мономера, включающего группы сульфоновых кислот.
Стабилизация не растворимых в воде пестицидов в агрохимических составах является трудной. В частности, в жидких составах пестициды проявляют тенденцию к кристаллизации, в особенности при низких температурах. Также трудно приготовить высокие концентрации не растворимых в воде пестицидов. Зачастую необходимые ингибиторы кристаллизации являются растворимыми в составах только при низких концентрациях. Поэтому задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы преодолеть эти недостатки.
Задача решается с помощью композиции, содержащей:
a) по меньшей мере 1 мас.% сополимера, синтезированного из мономеров М, содержащих:
ί) по меньшей мере один этиленненасыщенный мономер М1, включающий группы сульфоновых кислот;
ϊϊ) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С1-С4 алкил(мет)акрилатов; и ίίί) по меньшей мере один мономер М3, выбранный из С6-С22 алкил(мет)акрилатов;
b) по меньшей мере 10 мас.% по меньшей мере одного органического растворителя;
c) не более чем 10 мас.% воды;
ά) по меньшей мере 1 мас.% не растворимого в воде пестицида в растворенном виде, где не растворимый в воде пестицид имеет растворимость в воде вплоть до и включая 10 г/л при 20°С; и
е) по меньшей мере 1 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества.
в которой η означает от 0 до 10;
X означает О или ΝΚ5;
К1 означает водород или метил;
К2 и К3 независимо друг от друга означают водород или от С1 до С6 алкил;
К5 означает водород, алкил, арил, алкиларил, арилалкил, алкоксиалкил, арилоксиалкил, алкоксиарил, гидроксиалкил, (ди)алкиламиноалкил, (ди)алкиламиноарил, (ди)ариламиноалкил, алкилариламиноалкил или алкилариламиноарил, причем арильные радикалы могут быть однократно или многократно замещенными;
- 1 025063
их соли или смеси кислот и солей.
X предпочтительно означает О или ΝΗ. К2 и К3 независимо друг от друга предпочтительно означают водород или метил. Предпочтительно η означает 1. Соли сульфоновых кислот и других кислот предпочтительно представляют собой соли металлов, более предпочтительно соли щелочных металлов, такие как соли лития, натрия и калия, или аммониевые соли.
Особенно предпочтительными мономерами М1 является 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (ЛМР8) (1а) (т.е. формула (I), где Χ=ΝΗ, К1=водород, К2=К3=метил и η=1) н
(1а) и 2-сульфоэтилметакрилат (8ЕМЛ) (1Ь) (т.е. формула (I), где Х=кислород, К1=метил,
К2=К3=водород и η=1).
О
8О3Н (1Ь)
Мономер М1 представляет собой, в особенности, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту (ЛМР8).
Группа сульфоновых кислот может присутствовать в кислотной форме или в форме соли или в виде смеси кислотной формы и формы соли, предпочтение отдается кислотной форме. Альтернативным вариантом является использование мономеров в форме соли и осуществление последовательного частичного или полного протонирования кислотных групп мономерных единиц, расположенных в полимере, или использование кислотной формы мономеров и осуществление последовательной частичной или полной нейтрализации кислотных групп мономерных единиц, расположенных в полимере. В качестве представителя всех этих форм используют термин сульфоновая кислота или кислота.
Мономеры М2 выбраны из Οι -С4 алкил(мет)акрилатов, таких как метил, этил, пропил, изопропил, ηбутил, изобутил, или трет-бутилакрилат, или метил, этил, пропил, изопропил, η-бутил, изобутил или трет-бутил метакрилат. Выражение (мет)акрилат может означать акрилат, метакрилат или смеси акрилата и метакрилата. Предпочтительными мономерами М2 являются С1 -С2 алкил(мет)акрилаты. В другом предпочтительном варианте осуществления предпочтительны С1-С4 алкилметакрилаты, более предпочтительно метилметакрилат или этилметакрилат, в особенности метилметакрилат. Также могут использоваться смеси вышеуказанных мономеров.
Мономеры М3 выбраны из С6-С22 алкил(мет)акрилатов, причем алкильные радикалы могут представлять собой октил, 2-этилгексил, децил, изодецил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и/или эйкозил. Алкильные радикалы могут быть линейными или разветвленными, и предпочтительно линейными. Предпочтительными алкильными радикалами являются таковые с длиной цепи от С8 до С20 алкил, более предпочтительно от Сю до С18 алкил, более предпочтительно от Си до С15 алкил, и в особенности от С12 до С14 алкил. Равным образом пригодны смеси указанных выше С6-С22 алкил(мет)акрилатов, и предпочтительны смеси по меньшей мере двух различных С6С22 алкил(мет)акрилатов. Выражение (мет)акрилат может означать акрилат, метакрилат или смеси акрилата и метакрилата, предпочтительно с С6-С22 алкилакрилатами. Мономеры М предпочтительно включают по меньшей мере два мономера М3 (т.е. два структурно различных мономера М3).
Мономеры М предпочтительно включают:
ί) по меньшей мере один мономер М1 формулы (I);
ϊϊ) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С1-С4 алкил(мет)акрилатов; и ίίί) по меньшей мере один мономер М3, выбранный из С8-С20 алкил(мет)акрилатов.
Мономеры М более предпочтительно включают:
ί) по меньшей мере один мономер М1, выбранный из ЛМР§ и/или 8ЕМЛ;
ϊϊ) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С1-С4 алкил(мет)акрилатов; и ίίί) по меньшей мере один мономер М3, выбранный из С8-С20 алкил(мет)акрилатов.
В другом особенно предпочтительном варианте осуществления мономеры М включают: ί) по меньшей мере один мономер М1 формулы (I);
ίί) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С1-С2 алкил(мет)акрилатов; и ίίί) по меньшей мере один мономер М3, выбранный из С10-С18 алкил(мет)акрилатов.
В другом особенно предпочтительном варианте осуществления мономеры М включают: ί) по меньшей мере один мономер М1 формулы (I);
ίί) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С1-С2 алкил(мет)акрилатов; и ίίί) по меньшей мере два мономера М3, выбранных из С10-С18 алкил(мет)акрилатов.
Сополимеры, которые могут быть получены в соответствии с изобретением, в основном имеют среднюю молярную массу М„ в пределах от 1000 до 100000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 50000 г/моль, более предпочтительно от 2000 до 30000 г/моль. Средняя молярная масса МN в основном нахо- 2 025063 дится в пределах от 1000 до 50000 г/моль, предпочтительно от 1000 до 15000 г/моль, более предпочтительно от 2000 до 8000 г/моль.
Содержание мономеров М в сополимере, как правило, составляет по меньшей мере 85 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.% и в особенности по меньшей мере 98 мас.%. По выбору сополимер может включать молекулы свободнорадикального инициатора.
Кроме того, мономеры М1, М2, и М3, сополимер, синтезированный из этиленненасыщенных мономеров М, могут включать другие мономеры М4. Другие мономеры могут представлять собой любые этиленненасыщенные мономеры. Обычно они представляют собой мономеры, которые способны к свободнорадикальной сополимеризации. Мономеры М типично включают не более чем 15 мас.% мономеров М4, предпочтительно не более чем 10 мас.%, более предпочтительно не более чем 5 мас.% и более предпочтительно не более чем 2 мас.%.
Мономеры М типично включают от 1 до 60 мас.%, предпочтительно от 5 до 50 мас.% и более предпочтительно от 10 до 40 мас.% мономера М1 в пересчете на общий вес мономеров М.
Мономеры М типично включают от 10 до 90 мас.%, предпочтительно от 20 до 80 мас.%, более предпочтительно от 20 до 70 мас.% и в особенности от 40 до 60 мас.% мономера М2 в пересчете на общий вес мономеров М.
Мономеры М типично включают от 1 до 50 мас.%, предпочтительно от 5 до 30 мас.% и более предпочтительно от 10 до 25 мас.% мономера М3 в пересчете на общий вес мономеров М.
Мономеры М предпочтительно включают: ί) от 1 до 60 мас.% мономера М1; ίί) от 10 до 90 мас.% мономера М2 и ίίί) от 1 до 50 мас.% мономера М3 в пересчете на общий вес мономеров М.
Мономеры М более предпочтительно включают: ί) от 5 до 50 мас.% мономера М1; ίί) от 20 до 70 мас.% мономера М2 и ίίί) от 5 до 30 мас.% мономера М3 в пересчете на общий вес мономеров М.
Мономеры М крайне предпочтительно включают: ί) от 10 до 40 мас.% мономера М1; ίί) от 40 до 70 мас.%мономера М2 и ίίί) от 10 до 25 мас.% мономера М3 в пересчете на общий вес мономеров М.
Доли мас.% всех мономеров М типично в сумме составляют 100 мас.%.
Сополимер может быть получен известными способами получения, как описано, например, в νθ 2005/046328 или νθ 2006/111327.
Предпочтительно сополимер получают путем свободнорадикальной полимеризации мономеров М или (ί) в смеси растворителей, состоящей из воды и по меньшей мере одного органического растворителя, имеющего точку кипения <140°С или (ίί) в одном или нескольких чистых спиртах. Могут использоваться способы свободной или регулируемой, предпочтительно свободной, радикальной полимеризации реакционной смеси, содержащей по меньшей мере один инициатор. Смесь растворителей предпочтительно выбирается так, что образованные мономеры и, следовательно, сополимер являются растворимыми. Растворимый в данном случае, в смысле изобретения, охватывает не только истинный раствор, но также и дисперсию, которая измельчена настолько тонко, что не образуется помутнение. Полимеризацию можно осуществлять в виде реакции периодического действия, полупериодическим способом или непрерывным способом. Как правило, полимеризацию осуществляют в растворе.
Время реакции в основном находится в диапазоне между 1 и 48 ч, предпочтительно в пределах от 2 до 24 ч и наиболее предпочтительно в пределах от 4 до 24 ч. Температурный интервал, в пределах которого может проходить реакция, в основном составляет от 20 до 200°С, предпочтительно от 30 до 120°С и наиболее предпочтительно от 40 до 70°С.
В качестве инициаторов для свободнорадикальной полимеризации используют типичные образующие радикалы вещества. Предпочтительно инициатор выбирают из группы азосоединений, пероксидных соединений или гидропероксидных соединений. Примеры включают пероксид ацетила, пероксид бензоила, пероксид лауроила, трет-бутилпероксиизобутират, капроилпероксид, гидропероксид кумена, азобис-(изобутиронитрил), 2,2-азо-бис-(2-метилбутиронитрил), 2,2'-азо-бис-(2-метилпропионамидин) дигидрохлорид, и 2,2'-азо-бис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан]дигидрохлорид. Следует иметь в виду, что также могут применяться смеси инициаторов.
В соответствии с первым вариантом способа, предлагаемого в изобретении, полимеризацию осуществляют в смеси растворителей, содержащей воду и по меньшей мере один растворимый в воде органический растворитель, имеющий точку кипения менее чем 140°С (вариант ί)). Предпочтительным является вариант (ί).
В соответствии с другим вариантом способа, предлагаемого в изобретении, полимеризацию осуществляют в одном или нескольких чистых спиртах (вариант ίί)).
Смесь растворителей, содержащая воду в контексте изобретения, означает, что в реакционной
- 3 025063 смеси имеется по меньшей мере 1 мас.% воды, в пересчете на общий вес всех веществ, входящих в состав способа. Предпочтительно имеется от 1 до 80 мас.% более предпочтительно от 1 до 50 мас.% крайне предпочтительно от 1 до 30 мас.% и более предпочтительно от 5 до 30 мас.% воды.
Пригодные органические растворители в принципе включают все растворители, имеющие точку кипения менее чем 140°С. Предпочтительными растворителями являются растворители, смешиваемые с водой и которые имеют точку кипения <120°С. В особенности предпочтительными органическими растворителями являются спирты, простые эфиры и нитрилы. Примеры в особенности предпочтительных спиртов включают метанол, этанол, η-пропанол (1-пропанол), изопропанол (2-пропанол), п-бутанол (1бутанол), втор-бутанол (2-бутанол), трет-бутанол (2-метилпропан-2-ол), 1-пентанол, 2-пентанол, 3пентанол, 2-метилбутанол, 3-метилбутан-2-ол и 2,2-диметилпропанол. Исключительно предпочтительными спиртами являются метанол, этанол, η-пропанол (1-пропанол) и изопропанол (2-пропанол). Наиболее особое предпочтение отдается изопропанол(2-пропанол)у.
Пригодные простые эфиры включают в принципе все простые или смешанные простые эфиры, которые могут быть получены реакцией указанных выше спиртов. Далее пригодными являются циклические простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, тетрагидропиран и диоксан. В особенности пригодными простыми эфирами являются диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан. Главным образом предпочтителен тетрагидрофуран, предпочтительно в качестве сорастворителя. Пригодными нитрилами являются ацетонитрил и пропионитрил. Главным образом предпочтителен ацетонитрил.
Предпочтительные смеси растворителей прежде всего включают двойные смеси воды и спирта. В особенности предпочтительна двойная смесь воды и изопропанола или воды и метанола. Наиболее предпочтительной является двойная смесь воды и изопропанол(2-пропанол)а. Во-вторых предпочтительны тройные смеси воды, спирта и простого эфира, в этом случае в особенности предпочтительна смесь воды, изопропанола и тетрагидрофурана.
Полидисперсность и молекулярный вес случайного свободнорадикального сополимера может регулироваться при необходимости посредством вариации отношения инициатор/мономер, времени подачи субстратов, в особенности времени подачи раствора инициатора по сравнению со временем подачи мономерного раствора(ов), посредством вариации содержания спирта, более предпочтительно содержания изопропанола, смеси растворителей, и посредством концентрации полимеризации. Если выбирают короткую подачу инициатора и/или высокое содержание изопропанола (регулятор или агент передачи цепи) в смеси растворителей, и/или если выбирают низкую концентрацию полимеризации (высокое отношение регулятор/мономер), то полученные полидисперсности в основном являются относительно низкими. В соответствии с изобретением, целью является очень узкое молекулярно-весовое распределение, так как сополимеры с более высокими молярными массами являются менее растворимыми в воде, а это означает, что агрохимические композиции действующих веществ иногда проявляют сниженную стабильность.
Благодаря применению регуляторов или агентов передачи цепи из группы меркаптанов, таких как меркаптоэтанол, тиоглицерин или 1-додецил меркаптан, возможно, при желании, достичь дальнейшего снижения полидисперсности сополимера. Молярные массы М„ и Мп и, следовательно, полидисперсность определяют с помощью эксклюзионной хроматографии. Калибровочные агенты, которые могут применяться представляют собой коммерческие полистироловые или поли(этиленоксид)ные калибровочные наборы.
При желании сополимер может быть выделен и обработан. Обработку осуществляют известным способом, с которым хорошо знаком специалист в данной области техники, например, путем стадии предварительного фильтрования. По выбору это позволяет удалить побочный продукт 2-амино-2метилпропансульфоновую кислоту. При необходимости, впоследствии может быть удален растворитель. Примеры обычных способов удаления растворителя включают распылительную сушку, выпаривание при сниженном давлении, сушку вымораживанием и выпаривание при атмосферном давлении по выбору с повышенной температурой. Кроме того, пригодные способы сушки включают сушку в сушилке с псевдоожиженным слоем. Другим вариантом является применение раствора сополимера, получаемого способом без обработки.
Понятие пестициды определяет по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы фунгицидов, инсектицидов, нематоцидов, гербицидов, сафенеров и/или регуляторов роста, причем пестицид должен быть не растворимым в воде пестицидом, имеющим растворимость в воде вплоть до и включая 10 г/л при 20°С. Предпочтительными пестицидами являются фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. В особенности предпочтительными пестицидами являются фунгициды. Также могут применяться смеси пестицидов из двух или нескольких указанных выше классов. Специалист в данной области техники хорошо знаком с такими пестицидами, которые можно найти, например, в Рс50сМе Мапиа1, 15ΐΠ Εά. (2009), Тйе ΒπΙίίάι Сгор РгоЮсйоп Соипсй, Ьопбоп. Пригодные инсектициды представляют собой инсектициды из классов карбаматов, фосфорорганических соединений, хлорорганических инсектицидов, фенилпиразолов, пиретроидов, неоникотиноидов, спиносинов, авермектинов, мильбемицинов, аналогов ювенильного гормона, алкилгалогенидов, оловоорганических соединений, аналогов нереистоксина, бензоилмочевин, диацилгидразинов, МЕТ1 акарицидов, а также инсектициды, такие как
- 4 025063 хлорпикрин, пиметрозин, флоникамид, клофентезин, гекситиазокс, этоксазол, диафентиурон, пропаргит, тетрадифон, хлорфенапир, ΌΝΘΟ, бупрофезин, циромазин, амитраз, гидраметилнон, ацеквиноцил, флуакрипирим, ротенон или их производные. Пригодные фунгициды представляют собой фунгициды из классов динитроанилинов, аллиламинов, анилинопиримидинов, антибиотиков, ароматических углеводородов, бензолсульфонамидов, бензимидазолов, бензизотиазолов, бензофенонов, бензотиадиазолов, бензотриазинов, бензилкарбаматов, карбаматов, карбоксамидов, амидов карбоновой кислоты, хлоронитрилов, цианоацетамидоксимов, цианоимидазолов, циклопропанкарбоксамидов, дикарбоксимидов, дигидродиоксазинов, динитрофенилкротонатов, дитиокарбаматов, дитиоланов, этилфосфонатов, этиламинотиазолкарбоксамидов, гуанидинов, гидрокси-(2-амино-)пиримидинов, гидроксианилидов, имидазолов, имидазолинонов, неорганических веществ, изобензофуранонов, метоксиакрилатов, метоксикарбаматов, морфолинов, Ν-фенилкарбаматов, оксазолидиндионов, оксиминоацетатов, оксиминоацетамидов, нуклеозидов пептидилпиримидина, фенилацетамидов, фениламидов, фенилпирролов, фенилмочевин, фосфонатов, фосфоротиолатов, фталамовых кислот, фталимидов, пиперазинов, пиперидинов, пропионамидов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинилметилбензамидов, пиримидинаминов, пиримидинов, пиримидинонгидразонов, пирролоквинолинонов, квиназолинонов, хинолинов, хинонов, сульфамидов, сульфамоилтриазолов, тиазолкарбоксамидов, тиокарбаматов, тиокарбаматов, тиофанатов, тиофенкарбоксамидов, толуамидов, соединений трифенилолова, триазинов, триазолов. Пригодными гербицидами являются гербициды классов ацетамидов, амидов, арилоксифеноксипропионатов, бензамидов, бензофурана, бензойных кислот, бензотиадиазинонов, бипиридилия, карбаматов, хлорацетамидов, хлоркарбоновых кислот, циклогександионов, динитроанилинов, динитрофенола, простых дифениловых эфиров, глицинов, имидазолинонов, изоксазолов, изоксазолидинонов, нитрилов, Ν-фенилфталимидов, оксадиазолов, оксазолидиндионов, оксиацетамидов, феноксикарбоновых кислот, фенилкарбаматов, фенилпиразолов, фенилпиразолинов, фенилпиридазинов, фосфиновых кислот, фосфорамидатов, фосфордитиоатов, фталаматов, пиразолов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинкарбоновых кислот, пиридинкарбоксамидов, пиримидиндионов, пиримидинил(тио)бензоатов, хинолинкарбоновых кислот, семикарбазонов, сульфониламинокарбонилтриазолинонов, сульфонилмочевин, тетразолинонов, тиадиазолов, тиокарбаматов, триазинов, триазинонов, триазолов, триазолинонов, триазолокарбоксамидов, триазолопиримидинов, трикетонов, урацилов и мочевин.
Не растворимые в воде пестициды, как указано выше, могут иметь растворимость в воде вплоть до и включая 10 г/л при 20°С. Их растворимость в воде предпочтительно составляет не более чем 1 г/л, более предпочтительно не более чем 0.5 г/л. Примеры пригодных не растворимых в воде пестицидов (растворимость в воде при 20°С в каждом случае в скобках) представляют собой пираклостробин (1.9 мг/л), эпоксиконазол (7 мг/л), прохлораз (34 мг/л), метконазол (30 мг/л) и/или фенпропиморф (4 мг/л).
Не растворимый в воде пестицид, как правило, имеет температуру плавления по меньшей мере в 30°С, предпочтительно по меньшей мере в 50°С, более предпочтительно по меньшей мере в 70°С и крайне предпочтительно по меньшей мере в 100°С.
Не растворимый в воде пестицид предпочтительно находится в композиции в растворенном виде. Это означает, что обычно по меньшей мере 90 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 99 мас.% не растворимого в воде пестицида находятся в растворенном виде.
Кроме не растворимого в воде пестицида, композиция может также содержать другие пестициды. Другой пестицид может присутствовать в растворенном виде или в виде твердых частиц (например, в суспензии).
Композиция содержит по меньшей мере один органический растворитель, а также, например, один, два, три или четыре различных растворителя. Предпочтительно композиция содержит по меньшей мере два органических растворителя.
Органические растворители предположительно включают растворители, такие как фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, такие как керосин и дизельное масло, а также каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, гликоли, кетоны, такие как циклогексанон и гаммабутиролактон, диметиламиды жирных кислот, алкиленкарбонаты, жирные кислоты, ДМСО, алкилалканоаты; или Ν-метилпирролидон. В принципе, можно использовать смеси растворителей, а также смеси указанных выше органических растворителей и воды.
Предпочтительные органические растворители включают по меньшей мере один (предпочтительно по меньшей мере два) алкилалканоат(а), такие как сложные эфиры жирной кислоты, диэфиры двухосновных кислот, эфиры гидроксикислот, и диэфиры карбоновых кислот. Типично алкилалканоат содержит по меньшей мере один С1-С32 алкильный радикал или С1-С32 алкиленовый радикал. Предпочтительные алкилалканоаты представляют собой диэфиры двухосновных кислот (такие как линейные или разветвленные ди-С1-С20 алкиловые эфиры линейных, разветвленных или циклических алифатических С4С18 двухосновных кислот) и эфиры гидроксикислот (такие как линейные или разветвленные С1-С18 алкиловые эфиры линейных или разветвленных алифатических С3-С20 гидроксикислот). Также могут исполь- 5 025063 зоваться смеси указанных выше алкилалканоатов.
В другом предпочтительном варианте осуществления по меньшей мере один органический растворитель имеет растворимость в воде при 20°С не более чем в 10 мас.%, предпочтительно не более чем 8 мас.%, более предпочтительно не более чем 6 мас.%, и в особенности не более чем 3 мас.%.
Неионогенные поверхностно-активные вещества являются общеизвестными из уровня техники. Пригодные неионогенные поверхностно-активные вещества представляют собой поверхностно-активные вещества из классов алкоксилатов, блок-полимеров, Ν-алкилированных амидов жирных кислот, аминоксидов, сложных эфиров или поверхностно-активных веществ на основе сахара. Примеры алкоксилатов представляют собой соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы. Для алкоксилирования можно использовать этиленкосид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленкосид. Примерами для Ν-алкилированных амидов жирных кислот являются глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примерами сложных эфиров являются эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды.
Примерами поверхностно-активных веществ на основе сахара являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Пригодными блокполимерами являются блок-полимеры типа А-В или А-В-А, включающие блоки из полиэтиленоксида и полипропиленоксида или типа А-В-С, включающие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Предпочтительные неионогенные поверхностно-активные вещества представляют собой поверхностноактивные вещества из классов алкоксилатов и блок-полимеров, более предпочтительно алкоксилаты.
Композиция предпочтительно содержит по меньшей мере 3 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 5 мас.%, крайне предпочтительно по меньшей мере 8 мас.% и в особенности по меньшей мере 10 мас.% сополимера, синтезированного из мономеров М. Композиция может содержать до 30 мас.%, предпочтительно до 20 мас.%, сополимера.
Предпочтительно композиция содержит по меньшей мере 20 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 30 мас.%, крайне предпочтительно по меньшей мере 40 мас.% и в особенности по меньшей мере 50 мас.% органического растворителя. Композиция может содержать до 90 мас.%, предпочтительно до 80 мас.% органического растворителя.
Композиция предпочтительно содержит не более чем 8 мас.%, более предпочтительно не более чем 6 мас.%, крайне предпочтительно не более чем 5 мас.% и в особенности не более чем 1 мас.% воды.
Композиция содержит предпочтительно по меньшей мере 3 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 6 мас.%, и крайне предпочтительно по меньшей мере 9 мас.% не растворимого в воде пестицида. Композиция может содержать до 50 мас.%, предпочтительно до 30 мас.% и более предпочтительно до 20 мас.% не растворимого в воде пестицида.
Композиция предпочтительно содержит по меньшей мере 3 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 6 мас.%, крайне предпочтительно по меньшей мере 9 мас.%, и в особенности по меньшей мере 15 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества. Композиция может содержать до 80 мас.%, предпочтительно до 50 мас.%, более предпочтительно до 25 мас.% неионогенного поверхностноактивного вещества.
Композиция предпочтительно содержит:
a) по меньшей мере 3 мас.% сополимера, синтезированного из мономеров М;
b) по меньшей мере 20 мас.% органического растворителя;
c) не более чем 6 мас.% воды;
ά) по меньшей мере 3 мас.% не растворимого в воде пестицида; и
е) по меньшей мере 3 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества.
Более предпочтительно композиция содержит:
a) 2-20 мас.% сополимера, синтезированного из мономеров М;
b) 20-70 мас.% органического растворителя;
c) не более чем 6 мас.% воды;
ά) 1-25 мас.% не растворимого в воде пестицида и
е) 3-50 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества.
Весовое соотношение сополимера к не растворимому в воде пестициду может находиться в пределах от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 1:5, более предпочтительно от 2:1 до 1:2.
Композиция типично представляет собой жидкую композицию, такую как, например, органический раствор.
Композиция согласно изобретению может содержать вспомогательные средства для композиций, в этом случае выбор вспомогательных средств обычно определяется в зависимости от конкретной формы применения и/или действующего вещества. Примеры пригодных композиционных вспомогательных средств представляют собой растворители, поверхностно-активные соединения (такие как поверхностноактивные вещества, защитные коллоиды, смачивающие агенты и связующие вещества), органические и неорганические загустители, бактерициды, по выбору красители, и клеящие вещества (например, для обработки посевного материала).
- 6 025063
Предполагаемые поверхностно-активные соединения (добавки, смачивающие, адгезионные, диспергирующие или эмульгирующие вещества) включают соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнинсульфокислоту (продукты Воггекрегке®, Воггедаагф Норвегия), фенолсульфокислоту, нафталинсульфокислоту (продукты Мог\ус1®. Лк/о ЫоЬе1, США) и дибутилнафталинсульфокислоту (продукты Ыека1®, ВЛБР, Германия), а также жирные кислоты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты простых лауриловых эфиров, сульфаты спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен-октилфенольные эфиры, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенил или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларил-полиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен-алкиловые эфиры или полиоксипропиленалкиловые эфиры, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложные эфиры сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (продукты Мо\\ю1® С1агίαηΐ, Швейцария), поликарбоксилаты (продукты Бока1ап® ВЛБР, Германия), полиалкоксилаты, поливиниламин (продукты Ьиратт®, ВЛБР, Германия), полиэтиленимин (продукты Ьира8о1®, ВАБР. Германия), поливинилпирролидон и его сополимеры.
Пригодными загустителями являются соединения, которые придают составу модифицированную реологию, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в подвижном состоянии. Примеры представляют собой полисахариды, белки (такие как казеин или желатин), синтетические полимеры или неорганические слоистые минералы. Загустители таких видов являются коммерчески доступными, примерами являются ксантановая смола (Кекап®, СР Ке1со, США), Кйоборо1® 23 (КйоФа, Франция) или Уеедцт® (КТ. УапДегЫИ, США) или ЛИас1ау® (ЕпдеШагб Согр., N1, США). Количество загустителя в составе регулируется эффективностью загустителя. Специалист в данной области техники выбирает количество с целью получить желаемую вязкость состава. Как правило, количество может составлять от 0.01 до 10 мас.%. Бактерициды могут добавляться для консервации и стабилизации композиции. Примерами бактерицидов являются таковые на основе дихлорофена и хемиформаля бензилового спирта, а также производных изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны (ЛсОсИе® МВБ от Тйог Сйет1е)
В одном предпочтительном варианте осуществления композиция согласно изобретению представлены в виде агрохимического состава. Предпочтительно композиция представлена в виде эмульгируемого концентрата (ЭК) или масляной дисперсии (МД).
Агрохимический состав, как правило, разбавляют перед применением, чтобы приготовить так называемую смесь в баке. Для разбавления пригодны фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, а также каменноугольные масла, и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон или вода. Предпочтительно использовать воду.
Разбавленную композицию обычно наносят путем распыления или мелкокапельного опрыскивания. Смесь в баке можно смешивать с маслами различных типов, смачивающими агентами, адъювантами, гербицидами, бактерицидами, и/или фунгицидами непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти добавки могут примешиваться к композициям согласно изобретению в весовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1. Концентрация пестицида в смеси в баке может варьироваться в относительно широких диапазонах. Как правило, она находится между 0.0001 и 10%, предпочтительно между 0.01 и 1%. Нормы применения для использования в защите сельскохозяйственных растений варьируются в соответствии с характером желаемого эффекта и находятся между 0.01 и 2.0 кг действующего вещества на 1 га.
Кроме того, изобретение относится к способу получения композиции согласно изобретению, путем соединения сополимера, органического растворителя, не растворимого в воде пестицида, необязательно и неионогенного поверхностно-активного вещества. Компоненты могут быть соединены друг с другом способами, которые, в общем, являются известными, такими как смешивание, эмульгирование или суспендирование.
Далее изобретение предоставляет способ борьбы с фитопатогенными грибами, при котором композицией воздействуют на соответствующие фитопатогенные грибы, их место распространения или на подлежащие защите от соответствующих фитопатогенных грибов растения, на почву и/или на сельскохозяйственные культуры и/или их место распространения.
Примеры пригодных сельскохозяйственных культур включают зерновые культуры, например пше- 7 025063 ницу, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например сахарная или кормовая свекла; семечковые, косточковые и ягодные плоды, например яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, клубника, малина, смородина или крыжовник; бобовые, например бобы, чечевица, горох, люцерна или соя; масличные растения, например рапс, горчица, оливы, подсолнечник, кокосовый орех, какао, клещевинные бобы, пальма масличная, земляной орех или соя; тыквенные, например тыква, огурцы или дыни; волокнистые растения, например хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, например апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощные растения, например шпинат, салат, спаржа, капустные растения, морковь, лук, томаты, картофель, тыква или стручковый перец; лавровые растения, например авокадо, корица или камфара; энергетические и сырьевые растения, например кукуруза, соя, пшеница, рапс, сахарный тростник или пальма масличная; кукуруза; табак; орехи; кофе; чай; бананы; виноград (столовый и винный); хмель; трава, например дернина; сладкая трава (§1ех-Та теЪаибаша); каучуконосные и лесные растения, например цветы, кустарники, лиственные и хвойные деревья, а также материал для размножения, например семена и собранный урожай этих растений.
Понятие сельскохозяйственные культуры также включает те растения, которые были изменены благодаря выращиванию, мутагенезу или методам генной инженерии, включая биотехнологические аграрные продукты, находящиеся на рынке или в разработке. Генетически измененные растения представляют собой растения, генетический материал которых был изменен таким образом, который не происходит в природных условиях путем скрещивания, мутаций или природной рекомбинации (т.е. рекомбинация генетического материала). При этом, как правило, один или несколько генов интегрируются в генетический материал растения, чтобы улучшить свойства растения. Подобные рекомбинантные модификации также включают посттрансляционные модификации белков, олигопептидов или полипептидов, например, с помощью гликозилирования или связывания полимеров, таких как, например, пренилированных или фарнелизированных остатков или остатков ПЭГ.
Кроме того, изобретение относится к материалу для размножения растений, такому как посевной материал, содержащий композицию согласно изобретению. Растительные материалы для размножения превентивно могут быть обработаны композицией согласно изобретению вместе с или уже перед посевом соответственно вместе с или уже перед пересадкой. Эти композиции могут применяться на материалы для размножения, в особенности посевной материал, неразбавленными или предпочтительно разбавленными. В случае разбавления соответствующая композиция может быть разбавленной от 2 до 10кратно, так что в применяемых для протравливания композициях содержится от 0,01 до 60 мас.%, преимущественно от 0,1 до 40 мас.% действующего вещества.
Применение может осуществляться перед или во время посева. Обработка растительного материала для размножения, в особенности обработка посевного материала, известна специалисту в данной области техники, и осуществляется путем опыливания, покрытия, гранулирования, окунания или пропитывания растительного материала для размножения, причем обработка предпочтительно происходит путем гранулирования, покрытия и опыливания или путем бороздной обработки, так что, например, предотвращается преждевременное прорастание посевного материала. Для обработки посевного материала предпочтительно применяют суспензии. Обычно такие композиции содержат от 1 до 800 г/л действующего вещества, от 1 до 200 г/л поверхностно-активных веществ, от 0 до 200 г/л антифриза, от 0 до 400 г/л связующих веществ, от 0 до 200 г/л красителей и растворителей, преимущественно воды.
Преимущества изобретения состоят в том, что не растворимые в воде пестициды имеют очень хорошую устойчивость в композиции. Они кристаллизуются только очень медленно. Даже при низких температурах практически нет кристаллизации не растворимых в воде пестицидов. Даже после разбавления водой, для получения смеси в баке, пестициды практически не проявляют кристаллизации. Композиция допускает высокую концентрацию сополимера, что является благоприятным с целью замедлить кристаллизацию. Также композиция допускает высокую концентрацию не растворимых в воде пестицидов.
Нижеследующие примеры демонстрируют изобретение, не ограничивая его.
Примеры
Метконазол: Мр 100-108°С, растворимость в воде 30 мг/л (20°С).
Эпоксиконазол: Мр 136-137°С, растворимость в воде 7 мг/л (20°С).
Флуксапироксад: Мр 157°С, растворимость в воде 3.8 мг/л (20°С). фенпропиморф: Мр -47 - -41°С, растворимость в воде 4 мг/л (20°С).
Полимер А: произвольный сополимер, синтезированный из мономеров метилметакрилат (50 мас.%), додецилакрилат (7 мас.%), тетрадецилакрилат (6 мас.%) и ΑΜΡδ (37 мас.%).
ПАВ А: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество на основе алкоксилированного линейного спирта жирного ряда, поверхностное натяжение приблизительно 29 мН/м.
ПАВ В: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, этоксилированное касторовое масло, значение ГЛБ 10-11.
ПАВ С: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, этоксилированный (10 ЕО) тристирилфенол, значение ГЛБ 10.4.
ПАВ Ό: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество на основе алкоксилированного линейного спирта жирного ряда, поверхностное натяжение приблизительно 30 мН/м.
- 8 025063
ПАВ Е: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, алкиловый эфир полиэтиленгликоля, на основе короткоцепочечного, насыщенного синтетического спирта жирного ряда, поверхностное натяжение приблизительно 26 мН/м.
ПАВ Р: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, полисорбат 20.
ПАВ С: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, гексаолеат полиоксиэтиленсорбитола, динамическая вязкость приблизительно 200 мПас (25°С).
ПАВ Н: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество на основе алкоксилированного линейного спирта жирного ряда, поверхностное натяжение приблизительно 30 мН/м.
ПАВ I: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество на основе алкоксилированного линейного спирта жирного ряда, поверхностное натяжение приблизительно 32 мН/м.
ПАВ I: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилированного разветвленного алифатического спирта, поверхностное натяжение приблизительно 28 мН/м.
ПАВ К: жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, этоксилированный тристирилфенол, значение ГЛБ 12-13.
ПАВ Ь: жидкое анионное поверхностно-активное вещество, этоксилированный тристирилфенол фосфат, значение ГЛБ приблизительно 16.
Растворитель А: смесь диметил глутарата (63-71 %), диметил сукцината (19-29 %) и диметил адипата (6-14 %), 5.7 мас.% растворимость в воде.
Растворитель В: 2-этилгексил (8)-лактат, 0.03 г/100 мл растворимый в воде.
Растворитель С: диизононил 1,2-циклогександикарбоксилат, < 0.02 мг/л растворимый в воде.
Растворитель Ό: Ιβίίδοί® АС 1505, карбонат алкилена, т.к. 244°С, 7.2 мас.% растворимость в воде, коммерчески доступный от НипЫпап.
Растворитель Е: ДМСО, неограниченно смешиваемый с водой.
Растворитель Р: 2-этилгексил лактат, 0,03 г/100 мл растворимый в воде.
Растворитель С: гамма-бутиролактон неограниченно смешиваемый с водой.
Растворитель Н: Ν, Ν-диметилдодециламид.
Поверхностное натяжение поверхностно-активного вещества можно определить в соответствии с ΌΙΝ14370 (1 г/л, дистиллированная вода, 23°С) или ΌΙΝ53914 (1 г/л, дистиллированная вода, 23°С).
Пример 1. Флуксапироксад + метконазол + фенпропиморф.
Эмульгируемые концентраты приготавливали путем смешивания компонентов согласно табл. 1 при взбалтывании, действующее вещество добавляли последним. Смесь взбалтывали при 50°С с высоким потреблением энергии по меньшей мере в течение 30 мин.
Таблица 1
Эмульгируемые концентраты А-С, содержащие 42 г/л флуксапироксада, г/л эпоксиконазола, 200 г/л фенпропиморфа и следующие вспомогательные средства (количества в г/л)
А В С
ПАВ А 250 250 150
ПАВ В 70 70
Полимер А 120 120 120
Вода 50
Растворитель А до 1.0 л
Растворитель В до 1.0 л до 1.0 л
Растворитель С 150
Растворитель Н 70 70 100
Пример 2. Флуксапироксад + метконазол.
Эмульгируемые концентраты приготавливали путем смешивания компонентов согласно табл. 2 при взбалтывании, действующее вещество добавляли последним. Смесь взбалтывали при 50°С с высоким потреблением энергии по меньшей мере в течение 30 мин.
- 9 025063
Таблица 2
Эмульгируемые концентраты Е-Н, содержащие 62.5 г/л флуксапироксада, 45 г/л метконазола и следующие вспомогательные средства (количества в г/л)
Е Р О Н
ПАВА 197
ПАВ С 50
ПАВ О 250 250
ПАВЕ 50 100
ПАВЕ 50
ПАВ С 50
ПАВ Н 100 150
ПАВ I 100 150
ПАВ 5 50
ПАВК 50
ПАВ Е 50
Полимер А 100 100 50 50
Растворитель В до 1.0 л до 1.0 л
Растворитель ϋ 50
Растворитель Е 50
Растворитель Р до 1.0 л до 1.0 л
Растворитель О 120
Пример 3. Метконазол + эпоксиконазол.
Эмульгируемые концентраты приготавливали путем смешивания компонентов согласно табл. 3 при взбалтывании, действующее вещество добавляли последним. Смесь взбалтывали при 50°С с высоким потреблением энергии по меньшей мере в течение 30 мин.
Таблица 3
Эмульгируемый концентрат I, содержащий 41 г/л метконазола, г/л эпоксиконазола и следующие вспомогательные средства (количества в г/л)
I
ПАВ Ώ 100
Полимер А 100
Растворитель В до 1.0 л
Растворитель С 150
Растворитель Н 100
Пример 4. Метконазол + эпоксиконазол + фенпропиморф.
Эмульгируемые концентраты приготавливали путем смешивания компонентов согласно табл. 4 при взбалтывании, действующее вещество добавляли последним. Смесь взбалтывали при 50°С с высоким потреблением энергии по меньшей мере в течение 30 мин.
Таблица 4
Эмульгируемый концентрат I, содержащий 27.5 г/л метконазола,
37.5 г/л эпоксиконазола, 200 г фенпропиморфа и следующие вспомогательные средства (количества в г/л)
I
ПАВ Е 140
ПАВ ϋ до 1.0 1
Полимер А 120
Вода 50
Растворитель А 100
Пример 5. Сравнительные примеры (не согласно изобретению).
Сравнительные примеры от С-А до С-Ι приготавливали тем же самым способом, как и для эмульгируемых концентратов от А до I, но без добавления полимера А. Так что относительные весовые доли в сравнительных примерах являются идентичны долям составов от А до I, растворитель составлял не до 1.0 л, а вместо этого соответственно объем слегка снижают. Все другие параметры были сохранены.
- 10 025063
Пример 6. Срок хранения.
Для того, чтобы оценить срок хранения, образцы составов от А до I (примеры от 1 до 4) и сравнительных примеров от С-А до С-Ι (пример 5) хранили в течение 7 дней при -5, 0 или 10°С. Впоследствии образцы проверяли на образование кристаллов (табл. 5, + = кристаллы видны, = кристаллы не видны).
Таблица 5
Образование кристаллов во время хранения
-5°С о°с 10°С
Пример 1 А - - -
Пример 1 В - - -
Пример 1 С - - -
Пример 2 ϋ - - -
Пример 2 Е - - -
Пример 2 Р - - -
Пример 2 О - - -
Пример 2 Н - - -
Пример 3 I - - -
Пример 4 I - - -
Сравнительный пример 1 А + -
Сравнительный пример 1 В + + -
Сравнительный пример 1 С + -
Сравнительный пример 2 О + + -ь
Сравнительный пример 2 Е + + +
Сравнительный пример 2 Р + + +
Сравнительный пример 2 С + + +
Сравнительный пример 2 Н + + +
Сравнительный пример 3 I + + +
Сравнительный пример 4 ί + + +
Пример 7. Стабильность разбавленных образцов в баке для опрыскивания.
Нижеследующий тест применяли для того, чтобы исследовать могут ли эмульгируемые концентраты после разбавления до поддающейся распылению концентрации применяться в стандартных распылителях без засорения фильтров распылительной установки или распылительных форсунок.
Испытательной установкой был гидравлический опрыскиватель с баком в 195 л, четырехпоршневой мембранный насос (под давлением в 3 бар) и распылитель с 6 стандартными форсунками (тип: ЬИ 9003). Применяемыми фильтрами для форсунок были четыре сетчатых фильтра (25, 50, 60 и 80 ячеек), 60ячеистый сетчатый фильтр с встроенным уплотнителем и 25-ячеистый щелевой фильтр. Всасывающий фильтр и напорный фильтр каждый представлял собой 50-ячеистый сетчатый фильтр.
Сначала бак наполняли 75 л воды и затем 3 л эмульгируемого концентрата (состав от А до I из примеров от 1 до 4). Смесь смешивали поршневым насосом (интенсивность перемешивания: приблизительно 45 л/мин) и после этого в бак доливали еще 75 л воды. После насосной циркуляции в течение 15 мин (интенсивность перемешивания: приблизительно 45 л/мин) смесь продукта, раствор для распыления распыляли из бака через форсунки. Во время теста температура смеси для распыления в баке поддерживалась постоянной при между 5 и 10°С для того, чтобы имитировать холодную воду из скважин. Транспортировочный тест повторяли 3 раза; для по меньшей мере одного повторения смесь продуктов должна находиться в баке в течение ночи. В конце этой процедуры фильтры перед и после насоса (всасывающий фильтр и напорный фильтр) и фильтры в форсунках (фильтры для форсунок) изучали на предмет остатков. Табл. 6 подводит результаты. В таблице засоренный означает, что по меньшей мере один из фильтров (всасывающие, напорные фильтры или фильтры для форсунок) показал существенное засорение, вызвавшее снижение струи или закупоривание. Чистый в таблице означает, что не было замечено существенного засорения.
- 11 025063
Таблица 6
Эмульгируемый концентрат Фильтр
Пример 1 А чистый
Пример 1 В чистый
Пример 1 С чистый
Пример 2 ϋ чистый
Пример 2 Е чистый
Пример 2 Р чистый
Пример 2 О чистый
Пример 2 Н чистый
Пример 3 I чистый
Пример 4 3 чистый
Сравнительный пример 1 А засоренный
Сравнительный пример 1 В засоренный
Сравнительный пример 1 С засоренный
Сравнительный пример 2 ϋ засоренный
Сравнительный пример 2 Е засоренный
Сравнительный пример 2 Р засоренный
Сравнительный пример 2 О засоренный
Сравнительный пример 2 Н засоренный
Сравнительный пример 3 I засоренный
Сравнительный пример 4 Д засоренный
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (16)

1. Пестицидная композиция, содержащая:
a) по меньшей мере 1 мас.% сополимера, синтезированного из мономеров М, включающих:
ί) по меньшей мере один этиленненасыщенный мономер М1, включающий группы сульфоновых кислот;
ϊϊ) по меньшей мере один мономер М2, выбранный из С1-С4 алкил(мет)акрилатов; и ίίί) по меньшей мере один мономер М3, выбранный из С6-С22 алкил(мет)акрилатов;
b) по меньшей мере 10 мас.% по меньшей мере одного органического растворителя;
c) не более чем 10 мас.% воды;
ά) по меньшей мере 1 мас.% не растворимого в воде пестицида в растворенном виде, где указанный пестицид имеет растворимость в воде вплоть до и включая 10 г/л при 20°С; и
е) по меньшей мере 1 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества.
2. Композиция по п.1, в которой мономер М2 выбран из С1-С2 алкил(мет)акрилатов.
3. Композиция по п.1 или 2, в которой мономеры М включают от 1 до 50 мас.% мономера М3 в пересчете на общий вес мономеров М.
4. Композиция по одному из пп.1-3, в которой мономеры М включают от 1 до 60 мас.% мономера М1 в пересчете на общий вес мономеров М.
5. Композиция по одному из пп.1-4, в которой мономеры М включают:
a) от 1 до 60 мас.% мономера М1;
b) от 10 до 90 мас.% мономера М2 и
c) от 1 до 50 мас.% мономера М3 в пересчете на общий вес мономеров М.
6. Композиция по одному из пп.1-5, в которой не растворимый в воде пестицид имеет температуру плавления по меньшей мере в 30°С.
7. Композиция по одному из пп.1-6, содержащая по меньшей мере 5 мас.% сополимера.
8. Композиция по одному из пп.1-7, в которой весовое соотношение сополимера к не растворимому в воде пестициду находится в пределах от 5:1 до 1:5.
9. Композиция по одному из пп.1-8, содержащая по меньшей мере два органических растворителя.
10. Композиция по одному из пп.1-9, в которой по меньшей мере один органический растворитель имеет растворимость в воде не более чем 10 мас.% при 20°С.
11. Композиция по одному из пп.1-10, в которой органический растворитель содержит по меньшей мере один алкилалканоат.
- 12 025063
12. Композиция по одному из пп.1-11, содержащая по меньшей мере 6 мас.% не растворимого в воде пестицида.
13. Композиция по одному из пп.1-12, в которой органический растворитель содержит по меньшей мере два алкилалканоата, выбранных из линейных или разветвленных ди-С1-С20 алкиловых эфиров линейных, разветвленных или циклических алифатических С4-С18 двухосновных кислот и линейных или разветвленных С1-С18 алкиловых эфиров линейных или разветвленных алифатических С3-С20 гидроксикислот.
14. Способ получения композиции по одному из пп.1-13 посредством соединения сополимера в соответствии с п.1, органического растворителя, не растворимого в воде пестицида, воды и неионогенного поверхностно-активного вещества.
15. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, при котором композицией по одному из пп.1-13 воздействуют на соответствующие фитопатогенные грибы, их место распространения или на подлежащие защите от соответствующих фитопатогенных грибов растения, на почву и/или на сельскохозяйственные культуры и/или их место распространения.
16. Материал для размножения растений, содержащий композицию по одному из пп.1-13.
EA201300613A 2010-11-25 2011-11-23 Безводная композиция, содержащая пестицид и сополимеры с группами сульфоновых кислот EA025063B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41723710P 2010-11-25 2010-11-25
EP10192549 2010-11-25
PCT/EP2011/070760 WO2012069514A1 (en) 2010-11-25 2011-11-23 Waterless composition comprising pesticide and copolymers with sulfonic acid groups

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201300613A1 EA201300613A1 (ru) 2013-12-30
EA025063B1 true EA025063B1 (ru) 2016-11-30

Family

ID=44059075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201300613A EA025063B1 (ru) 2010-11-25 2011-11-23 Безводная композиция, содержащая пестицид и сополимеры с группами сульфоновых кислот

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20130244874A1 (ru)
EP (1) EP2642850B1 (ru)
JP (1) JP2013543878A (ru)
CN (1) CN103228134B (ru)
AR (1) AR083986A1 (ru)
AU (1) AU2011333783B2 (ru)
BR (1) BR112013012174B1 (ru)
CA (1) CA2817030C (ru)
EA (1) EA025063B1 (ru)
MX (1) MX2013005889A (ru)
PL (1) PL2642850T3 (ru)
WO (1) WO2012069514A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10173935B2 (en) * 2011-12-12 2019-01-08 Rhodia Operations Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications
UA110577C2 (ru) * 2012-10-15 2016-01-12 Куреха Корпорейшн Гент для борьбы с заболеваниями растений, способ борьбы с заболеваниями растений и продукт для борьбы с заболеваниями
CN102919261A (zh) * 2012-11-26 2013-02-13 联保作物科技有限公司 一种杀虫防病组合物及其制剂
KR102163826B1 (ko) * 2013-01-16 2020-10-12 바스프 에스이 피리피로펜 살충제를 포함하는 액체 에멀전화성 제형의 제조 방법
CA2898921C (en) * 2013-03-27 2021-01-19 Basf Se Emulsifiable concentrate comprising pesticide, alkyl lactate, fatty acid dialkylamide and diester
EA030150B1 (ru) * 2013-03-27 2018-06-29 Басф Се Эмульгируемый концентрат, включающий пестицид, алкиллактат и жирный амид
BR102013009504A2 (pt) 2013-04-18 2015-03-17 Oxiteno S A Indústria E Comércio Formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo, uso das formulações agroquímicas do tipo dispersão em óleo e processo de obtenção de formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo
WO2015007573A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 Basf Se Emulsifiable concentrate comprising pesticide, alkyl lactate, fatty amide and acetophenone
AU2015257857B2 (en) * 2014-05-06 2019-01-17 Basf Se Composition comprising a pesticide and a hydroxyalkyl polyoxylene glycol ether
AU2017264843B2 (en) * 2016-05-11 2021-09-02 Basf Se Aqueous agricultural composition having improved spray drift performance
CN105900996A (zh) * 2016-07-12 2016-08-31 安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所 一种含叶菌唑和氟唑菌酰胺的杀菌组合物
CN110366369A (zh) 2017-01-13 2019-10-22 J·J·阿里亚斯·迪普雷 来自用材分子的多种抗微生物作用(杀细菌剂、杀真菌剂以及抗病毒剂)的生态配方
JP2020506235A (ja) * 2017-02-01 2020-02-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 乳剤
WO2020078794A1 (en) * 2018-10-19 2020-04-23 Basf Se Ternary mixtures containing fenpropimorph, azoles and a multiside fungicide
WO2024013735A1 (en) * 2022-07-13 2024-01-18 Adama Makhteshim Ltd. Agrochemical composition of sdhi fungicides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008040786A1 (de) * 2006-10-05 2008-04-10 Basf Se Kammpolymere und ihre verwendung zur herstellung von wirk- oder effektstoffformulierungen
WO2010063672A2 (de) * 2008-12-02 2010-06-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von statistischen radikalischen copolymeren und aus diesen erhältliche wirkstoffzusammensetzungen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10163902A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-03 Clariant Gmbh Kristallisationsinhibitor für Pflanzenschutz-Formulierungen
DE10351004A1 (de) * 2003-10-30 2005-05-25 Basf Ag Nanopartikuläre Wirkstoffformulierungen
CN102276769B (zh) * 2005-04-18 2013-12-04 巴斯夫欧洲公司 一种呈由至少三种不同的单烯属不饱和单体构成的聚合物形式的共聚物
AU2008274352B2 (en) * 2007-07-06 2014-01-16 Basf Se Use of homo- and copolymers for stabilizing active ingredient formulations

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008040786A1 (de) * 2006-10-05 2008-04-10 Basf Se Kammpolymere und ihre verwendung zur herstellung von wirk- oder effektstoffformulierungen
WO2010063672A2 (de) * 2008-12-02 2010-06-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von statistischen radikalischen copolymeren und aus diesen erhältliche wirkstoffzusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP2642850B1 (en) 2016-09-14
WO2012069514A1 (en) 2012-05-31
BR112013012174B1 (pt) 2018-02-14
CN103228134B (zh) 2016-03-16
AR083986A1 (es) 2013-04-10
CA2817030A1 (en) 2012-05-31
AU2011333783B2 (en) 2015-07-09
AU2011333783A1 (en) 2013-06-13
JP2013543878A (ja) 2013-12-09
EA201300613A1 (ru) 2013-12-30
MX2013005889A (es) 2013-08-01
US20130244874A1 (en) 2013-09-19
PL2642850T3 (pl) 2017-03-31
BR112013012174A2 (pt) 2016-07-19
EP2642850A1 (en) 2013-10-02
CA2817030C (en) 2018-10-30
CN103228134A (zh) 2013-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA025063B1 (ru) Безводная композиция, содержащая пестицид и сополимеры с группами сульфоновых кислот
CA2940089C (en) Carbonates of alcohol alkoxylates as adjuvants for crop protection
RU2704450C2 (ru) Композиция, содержащая пестицид и гидроксиалкиловый простой эфир полиоксиленгликоля
US9374996B2 (en) Agroformulation comprising copolymer of acrylic acid, poly(alkylene glycol) (meth)acrylate, and alkyl (meth)acrylate
AU2015317195B2 (en) An agrochemical suspension concentrate comprising an alkoxylated alcohol dissolved in the aqueous phase
CA2868045C (en) Agroformulation comprising copolymer of an amide, polyalkylene glycol (meth)acrylate, and alkyl (meth)acrylate
US9700048B2 (en) Agroformulation comprising copolymer of vinyllactam, N-alkyl acrylamide, and alkyl (meth)acrylate
RU2713793C2 (ru) Композиция, содержащая пестицид и алкоксилированный сложный эфир
WO2024104795A1 (en) A stable non-aqueous agrochemical formulation
EA041806B1 (ru) Пестицидный состав, содержащий карбонаты алкоксилатов спиртов, его способ изготовления, способ борьбы, семена и применение указанных алкоксилатов для улучшения эффективности пестицида
BR112014024731B1 (pt) Composição, processo de preparação da composição e método de controle de fungos fitopatogênicos
BR112015013713B1 (pt) composição, método de preparação da composição, alcoxilato e método para o controle dos fungos fitopatogênicos

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM