CN103242163B

CN103242163B - 一种防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯的制备方法

Info

Publication number: CN103242163B
Application number: CN201310199604.9A
Authority: CN
Inventors: 刘启发; 王荣; 张业林
Original assignee: ANHUI SINOBEST CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: ANHUI SINOBEST CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2013-05-24
Filing date: 2013-05-24
Publication date: 2014-03-26
Anticipated expiration: 2033-05-24
Also published as: CN103242163A

Abstract

本发明涉及一种防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯(OMC)的制备方法，包括以下步骤：1、在缩合反应釜中加入对甲氧基苯甲醛、丙二酸、催化剂I有机仲胺类物质和催化剂II有机酸类物质和水不溶性有机芳烃类溶剂，回流分水反应4～5h；2、缩合反应结束后，降温至5～15℃，过滤得对甲氧基肉桂酸粗品，滤液直接套入下批反应，任选向滤液中补加少量的催化剂和溶剂；3、在酯化反应釜中投入催化剂III大孔型强酸性阳离子交换树脂、异辛醇、对甲氧基肉桂酸粗品和芳烃类或脂肪烃类溶剂，回流分水反应2～3h；4、酯化反应结束后，降温至65℃，过滤回收催化剂用于套用，滤液经5%碳酸钠水溶液洗涤至中性、脱溶剂、精馏后得到最终产物对甲氧基肉桂酸异辛酯。本发明方法具有简便、易于控制和工业化生产、环境污染小、能耗低、物料可以循环使用、产品纯度高等特点。

Description

一种防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯的制备方法

技术领域

本发明涉及防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯的制备方法，属于日用化工技术领域。

背景技术

对甲氧基肉桂酸异辛酯(OMC)又称为4-甲氧基肉桂酸异辛酯、反式对甲氧基肉桂酸异辛酯、对甲氧基肉桂酸异辛酯；英文名称为Isooctyl p-methoxycinnamate；CAS号:83834-59-7；分子式:C₁₈H₂₆O₃；分子量:290.4。

对甲氧基肉桂酸异辛酯是UVB区紫外线的良好吸收剂，能有效防止280-330nm的紫外线。它吸收率高，对皮肤无刺激，安全性好，几乎是一种理想的防晒剂。

对甲氧基肉桂酸异辛酯的合成工艺主要有以下几种。

Perkin反应制备，例如在CN102060832；Asian J.Chem.2007,19(6):4945-4947;Rev.Roum.Chim.2005,50(7-8):627-631中被公开，是以对甲氧基苯甲醛和乙酸酐为原料，在等当量或过量的乙酸盐催化作用下，于160-180℃缩合，然后用碳酸钠中和反应液，再酸化得对甲氧基肉桂酸，最后经与异辛醇酯化得到OMC。该法有以下缺点：反应温度高，需消耗较多的能量，且在如此高的温度下，对设备的材质和安全要求都较高。反应用到大量的乙酸酐，在高温下存在安全隐患，且将严重腐蚀设备。反应用到大量的醋酸盐、碳酸钠和无机酸，将产生大量的高盐、高COD值废水，将给污染治理带来严重的问题。而且该方法制备的OMC收率较低，不到70%。

Knoevenagel反应制备，例如在Bioorg.Med.Chem.2011,19(10):3192-3203;Chin.Chem.Lett.2011,22(6),667-670;Chin.Chem.Lett.2009,20(3):279-282;J.Agric.Food Chem.,2009,57(8):3261-3265;Med.Chem.2007,3(5):475-479;TetrahedronLett.2007,48(26):4505-4508;Eur.J.Pharm.Sci.2004,23(4-5):363-369;农药学学报,2002,(4)：28-32;J.Fluor.Chem.1990,48(2):159-67;Zh.Org.Khim.1989,25(9):1876-81;Eur.J.Med.Chem.198823(1):53-62;J.Heterocycl.Chem.1987,24(4):1103-1108中被公开，是以吡啶为溶剂，对甲氧基苯甲醛和丙二酸在哌啶等有机胺的催化下先制得对甲氧基肉桂酸，酸与异辛醇在硫酸的催化下制得OMC，收率不到80%。该法因使用难闻有毒的吡啶而不受人青睐，而且分离产品和回收溶剂对于工业生产来说都是棘手的问题。

Heck反应制备，例如在CN102010279;分子催化,2010，24(3)：247-253;Ind.Eng.Chem.Res.2010,49(19):8942-8948;分子催化,2010，24(3)：254-261;精细化工,2008，25(11)：1083-1086;CN101781189;Org.Process Res.Dev,2010,14(1):205-214;应用化学,2008，25(8)：926-930;J.Org.Chem.2009,74(5):1923-1931;化学研究,2007，18(4)：37-40;Org.ProcessRes.Dev,12(6)：1078-1088;Catal.Commun.2007,8(11):1691-1696;化学学报,2005，63(16)：1469-1473;J.Mol.Catal.A:Chem.2005,237(1-2),120-125;Tetrahedron,2004,60(18):4097-4105;Synlett,2002,(12):2045-2048;Catal.Lett.2003,85(1-2):87-90;De19633917中被公开，是以对甲氧基卤苯和丙烯酸及其异辛酯为原料，在过渡金属和有机配体存在下制备OMC。该法需要大量既昂贵又危险的溶剂，而且催化体系一般需较多量的钯催化剂和共催化剂，不但成本较高，而且催化剂的回收使得工艺变得复杂，成本增加。

重氮化反应制备，例如在EP553668中被公开，是先将对甲氧基苯胺反应制得重氮盐，重氮盐再和相应丙烯酸及其异辛酯在铜盐和钯盐的催化作用下反应，可制得高产率的对甲氧基肉桂酸酯衍生物。该方法由于具有潜在的危险以及产生大量的废液而难以实现工业化生产。

醇醛缩合反应制备，例如在CN1218794;CN1170401;CN102627559中被公开，是以对甲氧基苯甲醛和乙酸甲酯或异辛酯为原料，在醇钠作用下发生醇醛缩合反应制备OMC。然而，上述工艺从生产实际看来有如下弊病：反应原料乙酸甲酯或异辛酯利用率不高，乙酸酯类在碱性条件下分解造成原料损耗，缩合反应产生较多的副反应，缩合粗品成分复杂，给分离产品带来困难，缩合反应完成后，需大量的水对物料进行洗涤，如此产生的高盐，高COD废水给环保处理带来压力，给周边环境造成污染。

发明内容

为了克服现有技术的上述缺陷，本发明的目的在于提供一种能够制备高品质防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯(OMC)的方法。本发明方法具有简便、易于控制和工业化生产、环境污染小、能耗低、物料可以循环使用、产品纯度高等特点。

本发明人研究发现，通过包括如下步骤的合成工艺，能够获得高品质的OMC，反应方程式为：

步骤1)，在缩合反应釜中加入对甲氧基苯甲醛、丙二酸、催化剂I和II和水不溶性有机溶剂，回流分水反应4～5h，

所述催化剂I为有机仲胺类物质，例如选自吗啉、哌啶、四氢吡咯的仲胺，优选哌啶和吗啉，特别优选哌啶，或者低级脂肪族仲胺，例如二（C₁-C₈烷基）胺，优选二（C₂-C₆烷基）胺，特别优选二丁胺，例如二正丁胺，

所述催化剂II为有机酸类物质，如脂肪族酸，优选C₁-C₈脂肪族酸，更优选乙酸、丙酸、正辛酸、柠檬酸等，优选乙酸和丙酸，特别优选乙酸，

所述水不溶性有机溶剂为芳烃类溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等，优选甲苯；

步骤2)，缩合反应结束后，降温至5～15℃，过滤得对甲氧基肉桂酸粗品，滤液直接套入下批反应，任选向滤液中补加少量的催化剂和溶剂；

步骤3)，在酯化反应釜中投入催化剂III、异辛醇、对甲氧基肉桂酸粗品和溶剂，回流分水反应2～3h，

所述催化剂III为大孔型强酸性阳离子交换树脂，

所述溶剂为芳烃类或脂肪烃类溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等芳烃类溶剂，优选甲苯，或者环烷烃或链烷烃的脂肪烃类溶剂，环烷烃如环戊烷、环己烷等，链烷烃如正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚等，优选环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚，更优选环己烷；步骤4)，酯化反应结束后，降温至65℃，过滤回收催化剂用于套用，滤液经5%碳酸钠水溶液洗涤至中性、脱溶剂、精馏后得到最终产物对甲氧基肉桂酸异辛酯。

以下具体描述本发明。

在本发明的步骤1中，在缩合反应釜中加入对甲氧基苯甲醛、丙二酸、催化剂I和II和水不溶性有机溶剂，回流分水反应4～5h，生成对甲氧基肉桂酸。

步骤1中，丙二酸相对于对甲氧基苯甲醛略微过量，例如丙二酸与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为1.02～1.25，优选1.05～1.20，例如，1.058～1.192，优选1.135～1.173。所述催化剂I为有机仲胺类物质，例如选自吗啉、哌啶、四氢吡咯的仲胺，优选哌啶和吗啉，特别优选哌啶，或者低级脂肪族仲胺，例如二（C₁-C₈烷基）胺，优选二（C₂-C₆烷基）胺，特别优选二丁胺，例如二正丁胺。

所述催化剂II为有机酸类物质，如脂肪族酸，优选C₁-C₈脂肪族酸，更优选乙酸、丙酸、正辛酸、柠檬酸等，优选乙酸和丙酸，特别优选乙酸。

所述催化剂I和催化剂II的摩尔比为1:4至4:1，优选1:2至2:1，更优选催化剂I和催化剂II同时等摩尔量使用。

催化剂I和II各自与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为0.01～0.1，优选0.02～0.08，例如0.0235～0.0587，优选0.0423～0.0470。

所述水不溶性有机溶剂为芳烃类溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等，优选甲苯。所用溶剂的用量可以适当选择，可以是对甲氧基苯甲醛摩尔量的2～10倍，优选4～8倍，例如，当溶剂为甲苯时，甲苯与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为4.389～7.597，优选4.124～4.558。

步骤1的缩合反应在回流分水下进行4～5h，回流反应温度为87-115℃，例如可以为92℃、106℃、107℃、108℃、109℃，至反应分出的水量很少时，结束反应。

根据本发明，在缩合反应阶段，选择甲苯等芳烃类溶剂代替文献报道的吡啶、哌啶、乙酸、乙醇、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐等溶剂，便于后处理回收溶剂并减小了对人和环境的危害；另外，采用催化量的哌啶等有机仲胺类物质和乙酸等脂肪族酸组合而成的催化剂替代文献报道的当量或过量加入的催化剂如哌啶、金属镁、L-脯氨酸等，并且可回收套用催化剂，从而大大降低了生产成本。在本发明的步骤2中，缩合反应结束后，将反应液降温至5～15℃，优选冷却至10℃，析出缩合产物，过滤得到对甲氧基肉桂酸。该粗品对甲氧基肉桂酸无需纯化即可直接用于下步酯化反应。所得滤液任选在补加少量催化剂和溶剂后可直接用于下批反应套用。催化剂补加量为首次反应投料量的10～30%，溶剂补加量为首次反应投料量的12～15%。

根据本发明，通过简单的过滤即实现了缩合产物对甲氧基肉桂酸与母液（滤液）的分离，且产物无需处理即可达到很高的含量，可直接用于酯化反应；滤液母液通过补加少量催化剂和溶剂后即可直接套用。因而简化了工艺流程，提高了原料的利用率，大大降低了生产成本。

在本发明步骤3中，在酯化反应釜中投入催化剂III、异辛醇、来自步骤2的对甲氧基肉桂酸粗品和溶剂，回流分水反应2～3h。回流反应温度为108-115℃，至反应分出的水量很少时，结束反应。

所述催化剂III为大孔型强酸性阳离子交换树脂，例如大孔型强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，例如其型号为D72、D001、D61等。催化剂III：对甲氧基肉桂酸的重量比=1～20%，优选10～15%。

异辛醇：对甲氧基肉桂酸的重量比=1.1～2.0，优选1.2～1.5。

所述溶剂为芳烃类或脂肪烃类溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等芳烃类溶剂，优选甲苯，或者环烷烃或链烷烃的脂肪烃类溶剂，环烷烃如环戊烷、环己烷等，链烷烃如正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚等，优选环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚，更优选环己烷。所用溶剂的用量可以适当选择，可以是对甲氧基肉桂酸重量的0.5～3.0倍。例如，当溶剂为甲苯时，甲苯：对甲氧基肉桂酸(重量)=0.5～2.0，优选1.0～1.5。

根据本发明，采用大孔型阳离子交换树脂代替经常使用的硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等催化剂，大大降低了对设备的腐蚀程度，通过过滤回收催化剂并用于套用，简化了产品的分离，降低了生产成本。

在本发明步骤4中，酯化反应结束后，降温至65℃，过滤回收催化剂套用，滤液用5%的碳酸钠水溶液洗涤至中性或弱酸弱碱性，例如pH=6～9，优选pH=7～7.5；经脱溶剂，精馏后得到最终产品对甲氧基肉桂酸异辛酯。

本发明人研究发现，步骤4中脱溶回收的甲苯等溶剂和未反应的异辛醇可直接用于下批次的酯化反应。回收的催化剂无需活化处理，根据机械损耗多寡适当补加后直接套用。

以上已经详细阐述了本发明各技术特征以及由此带来的有益效果，除此之外，本发明人还令人惊讶地发现，本发明所述的工艺极大降低了废水的产生，每生产1吨OMC产生的废水量不到0.5吨，因而大大减轻了环保压力，是一种绿色工艺。

本发明从根本上改变了防晒剂对甲氧基肉桂酸合成工艺复杂、产率低的现状，解决了其面临的品质不高难题。根据本发明获得的产品为无色透明粘稠液体，折光率(nd₂₀)介于1.542-1.548，比重(25℃,mg/mL)介于1.005-1.013；GC含量(面积归一法)：≥99.0%；单个杂质(GC)≤0.5%，总杂质(GC)≤2.0%。

因此，本发明方法具有简便、易于控制和工业化生产、环境污染小、能耗低、物料可以循环使用、产品纯度高等优点。

具体实施方式

以下通过具体实施方式进一步解释或说明本发明内容，但实施例不应被理解为对本发明保护范围的限制。

实施例1

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、300kg甲苯、58Kg丙二酸、2Kg哌啶和1.41Kg乙酸，升温至回流，在反应温度108-110℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应4.5h结束反应，直接降温至10℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.5%，收率96%。GS-MS分析分子量为178，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例2

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、350kg甲苯、58Kg丙二酸、2Kg哌啶和1.41Kg乙酸，升温至回流，在反应温度108-110℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应5.0h结束反应，直接降温至12℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.2%，收率95.6%，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例3

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、250kg甲苯、58Kg丙二酸、2Kg哌啶和1.41Kg乙酸，升温至回流，在反应温度110-112℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应4h结束反应，直接降温至8℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.4%，收率93.5%，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例4

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、300kg环己烷、52Kg丙二酸、2Kg哌啶和1.41Kg乙酸，升温至回流，在反应温度87-92℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应4.5h结束反应，直接降温至10℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.6%，收率86.7%，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例5

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、300kg甲苯、60Kg丙二酸、2Kg二正丁胺和0.93Kg乙酸，升温至回流，在反应温度107-109℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应4.5h结束反应，直接降温至15℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.3%，收率96%，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例6

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、300kg甲苯、58Kg丙二酸、1Kg二正丁胺和1.15Kg丙酸，升温至回流，在反应温度108-110℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应10h结束反应，直接降温至6℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.0%，收率90%，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例7

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、300kg甲苯、58Kg丙二酸、3Kg哌啶和2.75Kg丙酸，升温至回流，在反应温度109-112℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应5h结束反应，直接降温至12℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.4%，收率95.7%，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例8

在反应釜中加入68kg对甲氧基苯甲醛、将实施例1全部滤液260kg、40Kg新甲苯、0.4Kg新哌啶，0.28Kg新乙酸、58Kg丙二酸、升温至回流，在反应温度106-109℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应4.6h结束反应，直接降温至13℃，抽滤，滤液用于下批套用；滤饼在80℃烘干，HPLC含量99.3%，收率95.9%，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸。

实施例9

在反应釜中加入89kg实施例1获得的对甲氧基肉桂酸、133.5Kg异辛醇、13.3Kg D72大孔型强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂和133.5Kg甲苯，升温至回流，在反应温度111-113℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应3h结束反应。直接降温至65℃，抽滤回收催化剂用于套用，滤液用5%碳酸钠水溶液洗涤至pH=7。脱溶回收溶剂和过量的异辛醇用于下批套用。精馏得最终产品，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸异辛酯，GC含量99.2%，收率95%。

实施例10

在反应釜中加入89kg实施例2获得的对甲氧基肉桂酸、107Kg异辛醇、9Kg D001大孔型强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂和90Kg甲苯，升温至回流在反应温度112-115℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应2h结束反应。直接降温至65℃，抽滤回收催化剂用于套用，滤液用5%碳酸钠水溶液洗涤至pH=7。脱溶回收溶剂和过量的异辛醇用于下批套用。精馏得最终产品，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸异辛酯，GC含量99.4%，收率92%。

实施例11

在反应釜中加入89kg实施例3获得的对甲氧基肉桂酸、133.5Kg异辛醇、133.5Kg甲苯、实施例9回收的全部催化剂和补加新催化剂D72大孔型强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂3Kg，升温至回流，在反应温度110-112℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应3h结束反应。直接降温至65℃，抽滤回收催化剂用于套用，滤液用5%碳酸钠水溶液洗涤至pH=7。脱溶回收溶剂和过量的异辛醇用于下批套用。精馏得最终产品，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸异辛酯，GC含量99.5%，收率93%。

实施例12

在反应釜中加入89kg实施例4获得的对甲氧基肉桂酸，实施例10回收的全部催化剂，补加新催化剂D001大孔型强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂3Kg，实施例10回收的全部溶剂和异辛醇，补加25Kg甲苯，补加75Kg异辛醇，升温至回流，在反应温度112-115℃时进行反应，不断分出反应产生的水，反应3h结束反应。直接降温至65℃，抽滤回收催化剂用于套用，滤液用5%碳酸钠水溶液洗涤至pH=7。脱溶回收溶剂和过量的异辛醇用于下批套用。精馏得最终产品，经¹H-NMR检测确认为对甲氧基肉桂酸异辛酯，GC含量99.1%，收率94%。

应该理解，虽然本发明结合实例进行了详细的说明，但上述说明旨在举例说明，而不以任何方式限制其发明内容。对本领域技术人来说，基于本文的说明可以最大程度地利用本发明，并可在没有脱离本发明的权利要求范围或精神内进行多种修改或修饰。本申请所引用的各个参考文献，在此全文引入作为参考。

Claims

1.一种防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

所述催化剂I为选自吗啉、哌啶、四氢吡咯的仲胺，或者低级脂肪族仲胺，所述低级脂肪族仲胺为二（C₁-C₈烷基）胺，

所述催化剂II为C₁-C₈脂肪族酸，

所述水不溶性有机溶剂为选自苯、甲苯、二甲苯的芳烃类溶剂；

所述催化剂III为大孔型强酸性阳离子交换树脂，

所述溶剂为选自苯、甲苯、二甲苯的芳烃类溶剂，或者选自环戊烷、环己烷的环烷烃，选自正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚的链烷烃；

步骤4)，酯化反应结束后，降温至65℃，过滤回收催化剂用于套用，滤液经5%碳酸钠水溶液洗涤至中性、脱溶剂、精馏后得到最终产物对甲氧基肉桂酸异辛酯。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，丙二酸与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为1.02～1.25。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，丙二酸与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为1.05～1.20。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，丙二酸与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为1.058～1.192。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，丙二酸与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为1.135～1.173。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述仲胺为哌啶、吗啉或二丁胺；所述脂肪族酸为乙酸和丙酸。

7.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述催化剂I和催化剂II的摩尔比为1:4至4:1；催化剂I和II各自与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为0.01～0.1。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述催化剂I和催化剂II的摩尔比为1:2至2:1；催化剂I和II各自与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为0.02～0.08。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述催化剂I和催化剂II同时等摩尔量使用；催化剂I和II各自与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为0.0235～0.0587。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，催化剂I和II各自与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为0.0423～0.0470。

11.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述溶剂为甲苯，用量是对甲氧基苯甲醛摩尔量的2～10倍。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述溶剂为甲苯，用量是对甲氧基苯甲醛摩尔量的4～8倍。

13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，当溶剂为甲苯时，甲苯与对甲氧基苯甲醛的摩尔用量比为4.389～7.597。

14.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，缩合反应在回流分水下进行4～5h，回流反应温度为87-115℃，至反应分出的水量很少时，结束反应。

15.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在于，在步骤2中，缩合反应结束后，将反应液降温至5～15℃，所得滤液在补加少量催化剂和溶剂后直接用于下批反应套用，催化剂补加量为首次反应投料量的10～30%，溶剂补加量为首次反应投料量的12～15%。

16.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在于，在步骤3中，所述催化剂III：对甲氧基肉桂酸的重量比=1～20%，异辛醇：对甲氧基肉桂酸的重量比=1.1～2.0，所述溶剂为甲苯，所用溶剂的用量是对甲氧基肉桂酸重量的0.5～3.0倍。

17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，在步骤3中，所述催化剂III：对甲氧基肉桂酸的重量比=10～15%，异辛醇：对甲氧基肉桂酸的重量比=1.2～1.5，所述溶剂为甲苯，甲苯重量：对甲氧基肉桂酸重量=1.0～1.5。

18.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在于，在步骤4中，滤液用5%的碳酸钠水溶液洗涤至pH=6～9。

19.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，在步骤4中，滤液用5%的碳酸钠水溶液洗涤至pH=7～7.5。