CN103232170B - 具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法,包含空心玻璃微珠表面清洗、镀膜液配制及空心玻璃微珠经过镀膜液镀膜改性、改性后产品的干燥、烘干工序。所述空心玻璃微珠与镀膜液的质量比为3~5:100;所述镀膜液包括以下组分,镀膜液总量按100份计的各组分质量份数为:正硅酸四乙酯:8份,无水乙醇40~42份,石油醚38~42份,三甲氧基氯硅烷6~7份,去离子水2~4份,余量:稀盐酸,调节体系的PH值在3~4范围。所述的空心玻璃微珠经镀膜液镀膜改性前,还将空心玻璃微珠分别置于稀盐酸溶液、无水乙醇和去离子水中清洗,以除去空心玻璃微珠表面的油污及其它污染物,烘干备用。本发明方法原料易得、工艺简单可行、安全环保,改性后的空心玻璃微珠具有良好的憎水性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种非金属材料的表面改性技术,具体涉及一种空心玻璃微珠的表面憎水改性方法。
背景技术
空心玻璃微珠最早出现于20世纪50年代,由于具有导热系数低、结构中空、密度小、绝缘性能好、抗压强度大、化学稳定性好、耐磨性能优良等诸多优点,以及空心玻璃微珠提取工艺和批量化生产工艺的成熟,自上世纪70年代以来,空心玻璃微珠已被广泛应用在石油化工、涂料工业、建筑材料、乳化炸药、防火材料等技术领域,所以说,空心玻璃微珠在现代社会发展中起着越来越重要的作用。然而,国内生产的空心玻璃微珠与国外生产的空心玻璃微珠相比还存在很大差距,国产空心玻璃微珠暴露在空气中容易吸潮而板结,严重影响了流动性能,以至于会影响其作为填充材料应用在其他领域的性能,而国外生产的空心玻璃微珠长期暴露于空气中也能很好的保持干燥性。因此,有必要对国产空心玻璃微珠进行表面憎水改性。
对空心玻璃微珠进行表面憎水改性,最基本且最简单的方法是在空心玻璃微珠表面包覆体一层憎水薄膜。但是,关于空心玻璃微珠表面憎水改性的研究到目前还较少。中国专利CN101284712A中公开了一种空心玻璃微珠表面憎水改性的方法,即在空心玻璃微珠的表面均匀的包覆一层内功能膜和一层外功能膜,内层功能膜为能与空心玻璃微珠和外层功能膜具有较好结合力的有机硅材料,外层功能膜为具有憎水性能的有机硅材料,生产工艺是将空心玻璃微珠先加热到100~300℃,再分别将内层和外层功能膜有机硅材料溶液喷洒在空心玻璃微珠表面,待膜层干燥后即可制得表面憎水的空心玻璃微珠,但该工艺还不成熟,成本较高,需在高温下进行,难以实现工业化。因此,对空心玻璃微珠进行表面憎水改性的研究与技术推广亟待展开。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的上述缺陷,填补空心玻璃微珠表面憎水改性领域的技术不足,以及提供一种工艺简单、成本较低、效果良好的具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法。
为实现本发明的上述目的,本发明具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法采用以下技术方案。
本发明具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法,包含空心玻璃微珠的清洗、镀膜液配制以及空心玻璃微珠经过镀膜液镀膜改性、改性后产品的干燥、烘干工序,所述空心玻璃微珠与镀膜液的质量比为3~5:100;所述镀膜液包括以下组分,镀膜液总量按100份计的各组分质量份数为:
(1)正硅酸四乙酯: 8份;
(2)无水乙醇: 40~42份;
(3)石油醚: 38~42份;
(4)三甲氧基氯硅烷: 6~7份;
(5)去离子水: 2~4份;
(6)余量:稀盐酸,调节pH值在3~4范围。
所述稀盐酸作为镀膜液的pH调节剂,一般情况下稀盐酸的加入份数在1~2份,稀盐酸的浓度为1%为佳。
所述的正硅酸四乙酯与去离子水要严格控制摩尔比,即n(H2O):n(TEOS)要控制在4:1~8:1之间。因为正硅酸四乙酯在酸性条件下要发生水解,n(H2O):n(TEOS)=4:1是正硅酸四乙酯水解反应所需水的化学计量,当两者的摩尔比小于4:1时,水量不足,不利于水解生成大的网状结构;但水量过多时,会导致溶胶粘度下降,冲淡了缩聚物的粘度。所以,要控制去离子水与正硅酸四乙酯的摩尔比在适当的范围。
所述的三甲氧基氯硅烷的石油醚溶液为低表面能修饰剂,与上述正硅酸四乙酯的水解产物反应,连接在其表面以增强憎水性能。因为在有水的环境下三甲氧基氯硅烷极易水解,所以需将其溶于无水的石油醚有机溶剂中。
所述的空心玻璃微珠由市场采购,优选中钢集团马鞍山矿山研究院有限公司生产高性能空心玻璃微珠,型号为H60,粒径为30~50μm。
为除去空心玻璃微珠的表面油污,在空心玻璃微珠经镀膜液镀膜改性前,还将空心玻璃微珠分别置于稀盐酸溶液、无水乙醇和去离子水中清洗,以除去空心玻璃微珠表面的油污及其它污染物,烘干备用。为防止再次污染,应尽量缩短从清洗到表面改性的时间。
本发明的具体制备工艺如下:
(1)空心玻璃微珠的清洗
清洗工序优选为:将空心玻璃微珠分别置于3~8%的盐酸溶液、无水乙醇和去离子水中,先磁力搅拌6~15min,再超声震荡6~15min,烘干备用;最优工序为:将空心玻璃微珠分别置于5%的盐酸溶液、无水乙醇和去离子水中,先磁力搅拌10min,再超声震荡10min,以除去空心玻璃微珠表面的油污及其它污染物,烘干备用。
(2)镀膜液的配置
将计算量的去离子水和无水乙醇加入烧杯中,磁力搅拌,边搅拌边缓慢滴加稀盐酸溶液,调节体系的pH值为3~4,再缓慢滴加计算量的正硅酸四乙酯液体,磁力搅拌1~2h,再向体系中缓慢加入已配制好的三甲氧基氯硅烷的石油醚溶液,对正硅酸四乙酯水解产生的硅溶胶进行表面修饰,以使其具有更好的憎水效果,继续磁力搅拌2~4h,在室温下密闭陈化8~15h,以备镀膜。
(3)玻璃微珠表面改性
将上述处理后的表面清洁的空心玻璃微珠置于上述镀膜液中,慢速搅拌2~3h后进行抽滤,将所得空心玻璃微珠先在室温下干燥10~30min,再将其放入鼓风干燥箱中150℃~200℃烘干,烘干时间为1.5~2.5h,即可得到表面憎水的空心玻璃微珠。
本发明采用的正硅酸四乙酯水解生成的硅溶胶具有较好的憎水性能,因此,本发明创造性的通过低表面能的物质对正硅酸四乙酯水解生成的硅溶胶进行表面修饰以增大其憎水性能,再对空心玻璃物质进行表面处理,烘干后即可得到表面憎水的空心玻璃微珠。该方法原料易得、工艺简单可行、安全环保,改性后的空心玻璃微珠具有良好的憎水性能。
本发明的有益效果:
(1)本发明一种具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法工艺简单,可操作性强,反应在溶液中进行,无需高温高压环境;且所用正硅酸四乙酯、无水乙醇、石油醚等原料皆为常用物质,简单易得,价格便宜。
(2)本发明经改性后的空心玻璃微珠具有良好的憎水效果。分别取3g未改性的空心玻璃微珠和3g经本发明方法改性后的空心玻璃微珠置于表面皿中,同样暴露于室温环境下,进行对比观察。结果表明,未改性的空心玻璃微珠放置两天后就会吸潮板结现象,影响了流动性能;而经正硅酸四乙酯体系改性后的空心玻璃微珠放置十天也无吸潮现象,依然保持良好的流动性能,所以说改性后的空心玻璃微珠憎水效果明显增强。
具体实施方式
为进一步描述本发明,下面结合实施例,对本发明具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法作更详细的描述。
实施例1
若对空心玻璃微珠憎水改性所需镀膜液按照100g计算,则体系中各组分的具体用量表示如下:
正硅酸四乙酯 8g
去离子水 2.5g
无水乙醇 41.5g
稀盐酸 1.5g
三甲氧基氯硅烷 6g
石油醚 40.5g
镀膜液量合计 100 g
空心玻璃微珠 4g
本实施例的具体方法如下:
在500ml烧杯中,加入2.5g去离子水和41.5g无水乙醇,磁力搅拌,使两者混合均匀,然后边搅拌边缓慢滴加1%的稀盐酸溶液1.5g,调节体系的pH值在3~4之间,在搅拌状态下缓慢加入8g正硅酸四乙酯液体,继续磁力搅拌2小时。将6g三甲氧基氯硅烷和40.5g的石油醚混合均匀,缓慢加入上述体系中对硅溶胶进行修饰,磁力搅拌2h后将溶胶体系在室温下密闭陈化10h。将已经过5%盐酸溶液、无水乙醇溶液和去离子水清洗后的4g空心玻璃微珠置于上述溶胶体系中镀膜,慢速搅拌2h,静置3h后进行抽滤,将所得的空心玻璃微珠先在室温下干燥10min,再放入鼓风干燥箱中160℃烘干2h,即可得到表面憎水的空心玻璃微珠。
实施例2
若对空心玻璃微珠憎水改性所需镀膜液按照100g计算,则体系中各组分的具体用量表示如下:
正硅酸四乙酯 8g
去离子水 3g
无水乙醇 41g
稀盐酸 1.5g
三甲氧基氯硅烷 6.5g
石油醚 40g
镀膜液量合计 100 g
空心玻璃微珠 4.5g
本实施例的具体方法如下:
在500ml烧杯中,加入3g去离子水和41g无水乙醇,进行磁力搅拌,使两者混合均匀,然后边搅拌边缓慢滴加1%的稀盐酸溶液1.5g,调节体系的pH值在3~4之间,在搅拌状态下向溶液中缓慢加入8g正硅酸四乙酯液体,磁力搅拌2小时。将6.5g三甲氧基氯硅烷和40g的石油醚混合均匀,缓慢加入上述体系中对硅溶胶进行修饰,继续磁力搅拌1h后将溶胶体系在室温下密闭陈化10h。将已经过5%盐酸溶液、无水乙醇和去离子水处理后的4.5g空心玻璃微珠置于溶胶体系中镀膜,慢速搅拌2h,再静置4h后进行抽滤,将所得的空心玻璃微珠先在室温下干燥20min,再放入鼓风干燥箱中180℃烘干2h,即可得到表面憎水的空心玻璃微珠。
实施例3
若对空心玻璃微珠憎水改性所需镀膜液按照100g计算,则体系中各组分的具体用量表示如下:
正硅酸四乙酯 8g
去离子水 3.5g
无水乙醇 40.5g
稀盐酸 1.5g
三甲氧基氯硅烷 7g
石油醚 39.5g
镀膜液量合计 100g
空心玻璃微珠 5g
本实施例的具体方法如下:
在500ml烧杯中,加入3.5g去离子水和40.5g无水乙醇,进行磁力搅拌,使两者混合均匀,然后边搅拌边缓慢滴加1%的稀盐酸溶液1.5g,调节体系的pH值在3~4之间,在搅拌状态下向溶液中缓慢加入8g正硅酸四乙酯液体,继续磁力搅拌2小时。将7g三甲基氯硅烷和39.5g的石油醚混合均匀,缓慢加入上述体系中对硅溶胶进行修饰,继续磁力搅拌1.5h后将溶胶体系在室温下密闭陈化10h。将已经过5%盐酸溶液、无水乙醇和去离子水清洗后的5g空心玻璃微珠置于溶胶体系中镀膜,慢速搅拌2h,再静置6h后进行抽滤,将所得的空心玻璃微珠先在室温下干燥30min,再放入鼓风干燥箱中200℃烘干2h,即可得到表面憎水的空心玻璃微珠。
表1列示了实施例4—8的镀膜液总量100g的各组分质量。其中实施例4中空心玻璃微珠量为3.0g,实施例5、6中空心玻璃微珠量为3.8g,实施例7、8中空心玻璃微珠量为4.5g。
表1 镀膜液总量100g的各组分质量(单位:g)
Claims (3)
1. 一种具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法,包含空心玻璃微珠经过镀膜液镀膜改性、改性后产品的干燥、烘干工序,其特征在于:所述空心玻璃微珠与镀膜液的质量比为3~5:100;所述镀膜液包括以下组分,镀膜液总量按100份计的各组分质量份数为:
(1)正硅酸四乙酯: 8份;
(2)无水乙醇: 40~42份;
(3)石油醚: 38~42份;
(4)三甲氧基氯硅烷: 6~7份;
(5)去离子水: 2~4份;
(6)余量:稀盐酸,调节PH值在3~4范围;
所述的去离子水与正硅酸四乙酯的摩尔比为:n(H2O):n(TEOS)控制在4:1~8:1之间;
具体制备工艺为:
(1)空心玻璃微珠的清洗
将空心玻璃微珠分别置于3~8%的盐酸溶液、无水乙醇和去离子水中,先磁力搅拌6~15min,再超声震荡6~15min,烘干备用;
(2)镀膜液的配置
将计算量的去离子水和无水乙醇加入烧杯中,磁力搅拌,边搅拌边缓慢滴加稀盐酸溶液,调节体系的pH值为3~4,再缓慢滴加计算量的正硅酸四乙酯液体,磁力搅拌1~2h,再向体系中缓慢加入已配制好的三甲氧基氯硅烷的石油醚溶液,对正硅酸四乙酯水解产生的硅溶胶进行表面修饰,以使其具有更好的憎水效果,继续磁力搅拌2~4h,在室温下密闭陈化8~15h,以备镀膜;
(3)玻璃微珠表面改性
将上述处理后的表面清洁的空心玻璃微珠置于上述镀膜液中,慢速搅拌2~3h后进行抽滤,将所得空心玻璃微珠先在室温下干燥10~30min,再将其放入鼓风干燥箱中150℃~200℃烘干,烘干时间为1.5~2.5h,即可得到表面憎水的空心玻璃微珠。
2. 如权利要求1所述的具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法,其特征在于:所述的稀盐酸的加入份数为1~2份。
3.如权利要求1或2所述的具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法,其特征在于:所述的空心玻璃微珠为中钢集团马鞍山矿山研究院有限公司生产高性能空心玻璃微珠,型号为H60,粒径为30~50μm。
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CN107193067A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-09-22 | 合肥鼎亮光学科技有限公司 | 一种用于反光膜生产的玻璃微珠静电植珠工艺 |
CN107382084A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-24 | 华南理工大学 | 一种太阳光波段增透疏水玻璃及其制备方法 |
CN107382086A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-24 | 安徽凯盛基础材料科技有限公司 | 空心玻璃微珠表面强化方法及表面强化空心玻璃微珠 |
CN107555808A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-09 | 安徽凯盛基础材料科技有限公司 | 一种空心玻璃微珠表面疏水性处理的方法 |
WO2019125371A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | Whirlpool Corporation | Method and structure for improved insulation and filler materials |
CN108706948A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-10-26 | 河北地质大学 | 一种用于绿化屋顶的建筑材料及其制备方法 |
CN109082179A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-12-25 | 中铁建设集团设备安装有限公司 | 一种耐磨水性建筑纳米防水涂料及其制备方法 |
CN110316975A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-10-11 | 延安城投光学材料有限公司 | 一种高折射率玻璃微珠表面处理装置及基于其的处理工艺 |
CN110526586A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-03 | 中钢集团马鞍山矿山研究院有限公司 | 一种低密度空心玻璃微珠的制备方法 |
CN115678456A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-02-03 | 郑州圣莱特空心微珠新材料有限公司 | 一种玻璃微珠的表面处理方法和一种硅酮胶 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101362632A (zh) * | 2007-08-08 | 2009-02-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种透明超疏水涂层的制备方法 |
CN101407646A (zh) * | 2008-12-01 | 2009-04-15 | 中国船舶重工集团公司第七一七研究所 | 一种透明疏水膜溶胶及其配制方法和镀制疏水膜方法 |
CN101445396A (zh) * | 2008-12-09 | 2009-06-03 | 西安交通大学 | 一种瓷绝缘子表面超疏水性涂层的制备方法 |
CN101781083A (zh) * | 2009-12-21 | 2010-07-21 | 浙江通达实业有限公司 | 憎水空心玻璃微珠制备方法和所制备的憎水空心玻璃微珠 |
CN102745696A (zh) * | 2011-04-19 | 2012-10-24 | 哈尔滨工业大学 | 疏水二氧化硅纤维膜的制备及在去除有机污染物的应用 |
-
2013
- 2013-05-10 CN CN201310169811.XA patent/CN103232170B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101362632A (zh) * | 2007-08-08 | 2009-02-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种透明超疏水涂层的制备方法 |
CN101407646A (zh) * | 2008-12-01 | 2009-04-15 | 中国船舶重工集团公司第七一七研究所 | 一种透明疏水膜溶胶及其配制方法和镀制疏水膜方法 |
CN101445396A (zh) * | 2008-12-09 | 2009-06-03 | 西安交通大学 | 一种瓷绝缘子表面超疏水性涂层的制备方法 |
CN101781083A (zh) * | 2009-12-21 | 2010-07-21 | 浙江通达实业有限公司 | 憎水空心玻璃微珠制备方法和所制备的憎水空心玻璃微珠 |
CN102745696A (zh) * | 2011-04-19 | 2012-10-24 | 哈尔滨工业大学 | 疏水二氧化硅纤维膜的制备及在去除有机污染物的应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
溶胶-凝胶法制备疏水型SiO2薄膜的研究;李春红等;《化工科技》;20050520;第13卷(第5期);第26页第2栏第4-13行 * |
空心玻璃微球表面改性研究;庞金兴等;《武汉工业大学学报》;19980630;第20卷(第2期);第36页第15-19行 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103232170A (zh) | 2013-08-07 |
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