CN103228687B - 不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物 - Google Patents

不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103228687B
CN103228687B CN201180057277.2A CN201180057277A CN103228687B CN 103228687 B CN103228687 B CN 103228687B CN 201180057277 A CN201180057277 A CN 201180057277A CN 103228687 B CN103228687 B CN 103228687B
Authority
CN
China
Prior art keywords
equal
less
polyelectrolyte
monomeric unit
molar ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201180057277.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103228687A (zh
Inventor
O·布朗
P·马洛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE
Original Assignee
PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE filed Critical PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE
Publication of CN103228687A publication Critical patent/CN103228687A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103228687B publication Critical patent/CN103228687B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/002—Preparations for repairing the hair, e.g. hair cure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F20/64—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/36—Amides or imides
    • C08F22/38—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/64—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及由就100摩尔%而言，如下组分聚合而产生的线性聚电解质、支化聚电解质或交联的聚电解质：a)摩尔比大于或等于50%且小于或等于99%的源自至少一种阳离子单体的单体单元；b)摩尔比大于1%且小于或等于50%的源自至少一种包含完全或部分盐化的游离弱酸官能的单体的单体单元；c)任选摩尔比大于0摩尔%且小于或等于5摩尔%的源自至少一种式A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R1)-O]n-R(I)单体的单体单元，其中n独立地为1-50的数，A为具有2-6个碳原子的单价不饱和脂族基团，R1为氢原子、甲基或乙基，且R为具有8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和脂族烃基；和d)任选摩尔比大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。本发明还涉及其制备方法及其作为增稠剂在化妆品或药物组合物中的用途。

Description

不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物
本发明的主题是新型聚合阳离子增稠剂，其制备方法及其作为增稠剂和/或乳化剂的用途。
水相的增稠通常通过将所有类型的亲水聚合物并入其中而进行，无论它们是合成还是天然来源。
在天然来源的聚合物中，非常广泛地使用黄原胶或瓜尔胶。然而，它们具有天然产品的惯有缺点，即质量和价格波动。
在亲水性合成增稠剂中，最广泛使用的是粉末或自逆反相胶乳形式的聚合物。它们以宽pH范围使用且通常很好地被人类耐受。这类组合物例如描述于以公开号US5004598、US6197287、US6136305或US6346239公开的美国专利中或以公开号EP0503853公开的欧洲专利申请中。这些聚合物为胶乳或粉末的形式。
这些聚合物为阴离子的，因此主要意欲将含有可在化妆品、皮肤药物或药物工业的局部配制剂中发现的各种常规组分的水相增稠。特别提及油、也称为乳化剂的表面活性剂(非离子或阴离子)、矿物盐和弱酸。
特别意欲用于护发的某些配制剂含有阳离子表面活性剂和/或阳离子调节聚合物。在该具体情况下，由于本领域技术人员熟悉的原因，不推荐由阴离子聚合物构成的增稠剂。优选使用阳离子增稠聚合物，例如以公开号US4806345和US5100660公开的美国专利中所述的那些。
尽管后者在酸性介质中令人满意地行为及它们与阳离子表面活性剂相容，但它们损失它们在富电解质配制剂中的增稠能力。
该问题部分地通过以公开号EP1149862公开的欧洲专利申请中公开的聚合物解决。
然而，当它们为反相胶乳的形式，而且为通过将所述反相胶乳喷雾干燥而得到的粉末的形式时，这些聚电解质包含显著量的不仅恰当地进行反乳化聚合(inverse emulsion polymerization)方法所需的低HLB表面活性剂，而且通常称为反相剂(inverter)的高HLB表面活性剂。然而，这类化合物的存在有时可能是对化妆品组合物配制者的妨碍。此外，油的存在，甚至以低量存在，如在这些粉末的情况下，可产生对最终配制剂外观的副作用，所述方面在所述配制的商业成功或失败中起确定作用。
因此，发明人寻求开发不存在任何油或表面活性剂如上述那些的耐电解质阳离子增稠聚合物。
根据第一方面，本发明的主题是由就100摩尔%而言，如下组分聚合而产生的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于50%且小于或等于99%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于1%且小于或等于50%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，
c)任选摩尔比例大于0%且小于或等于5摩尔%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元：
A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R1)-O]n-R      (I)
其中n独立地表示1-50的数，A表示包含2-6个碳原子的不饱和脂族单价基团，R1表示氢原子、甲基或乙基，且R表示包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烃基脂族基团，和
d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。
术语“支化聚电解质”表示具有侧链以便在溶于水中时得到高缠结状态，从而在低梯度(low rate gradient)下产生非常高粘度的非线性聚电解质。
术语“交联聚电解质”表示不溶于水但水溶胀的三维网络形式的并因此导致得到化学凝胶的非线性聚电解质。
通过本发明方法得到的聚电解质可包含交联单元和/或支化单元。
术语“阳离子单体”主要表示包含季铵官能和至少一个不饱和碳-碳键的脂族单体。该单体通常可以以特别是盐的形式得到。
术语“盐”更特别地表示所述包含季铵官能的单体的卤化物，例如溴化物、氯化物或碘化物。根据一个具体方面，本发明的主题是如先前所定义的聚电解质，其中，由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生：
-N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐；
-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐；
-二烯丙基二甲基铵盐，或
-N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵盐；
更特别地：
-N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物(MAMPTACTM)；
-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物(APTACTM)；
-二烯丙基二甲基铵氯化物(DADMACTM)，或
-N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物(MADQUATTMMC)。
根据更具体的方面，本发明的主题是如先前所定义的聚电解质，其中，由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生：
-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物(APTAC)，或
-N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物(MADQUATTMMC)。
根据一个具体方面，本发明的主题是线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质，其中由至少一种阳离子单体产生的单体单元的单元摩尔比例小于或等于95%。
根据本发明的另一具体方面，如上文所定义的聚电解质的特征在于由阳离子单体产生的单体单元的摩尔比例为50.00-95.00摩尔%，更特别是60.00-90.00摩尔%。
表述“包含弱酸官能的单体”主要表示包含羧酸官能的单体。
根据另一具体方面，本发明的主题是如先前所定义的聚电解质，其中，由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元由如下游离或者部分或完全盐化的羧酸产生：
-丙烯酸，
-甲基丙烯酸，
-衣康酸，
-马来酸，或
-3-甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸。
根据更具体的方面，它是丙烯酸或甲基丙烯酸。
根据本发明非常具体的方面，所述具有弱酸官能的单体为丙烯酸。
根据本发明的一个具体方面，如上文所定义的聚电解质的特征在于包含部分或全部盐化的弱酸官能的单体单元的摩尔比例为5-50.00摩尔%，更特别是小于或等于40%，特别是小于或等于35%。
根据另一具体方面，本发明的主题是线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质，其中由至少一种阳离子单体产生的包含游离或者部分或全部盐化的弱酸官能的单体单元的摩尔比例大于或等于5%。
对于包含弱酸官能的单体，术语“盐化”表示它主要是碱金属盐，例如钠或钾盐，或者含氮碱的盐或铵盐。
本发明的主题更特别是如先前所定义的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质，其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60%且小于或等于90%的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元，和
b)摩尔比例大于或等于10%且小于或等于40%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元，和
d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。
本发明的主题还更特别是如先前所定义的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质，其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于50%且小于或等于90%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于1%且小于或等于50%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，
c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5%，更特别是大于或等于0.1摩尔%且小于或等于1摩尔%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元，
d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。
在如先前所定义的式(I)中，二价基团：
-[(CH2-CH(R1)-O]n-
特别是表示：
-仅由乙氧基组成的链(R1=H；n>0)，
-或仅由丙氧基组成的链(R1=CH3；n>0)，
-或仅由丁氧基组成的链(R1=C2H5；n>0)，
-或由至少两个选自乙氧基、丙氧基和/或丁氧基的不同基团组成的链。
当该链由不同的基团组成时，它们全部以嵌段或无规方式沿着该链分布。
表述“包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性烃基脂族基团”在如先前所定义的式(I)中，更特别地关于R表示：
-衍生自线性伯醇的基团，例如衍生自如下醇的那些：辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十一碳烯醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、十七烷醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、十九烷醇、花生醇、山萮醇、瓢儿菜醇或1-三十烷醇。则这些为辛基、壬基、癸基、十一烷基、10-十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、9-十八碳烯基、10,12-十八碳二烯基、13-二十碳烯基或三十烷基；
-或衍生自格尔伯特醇的基团，所述格尔伯特醇为相当于如下通式的支化1-链烷醇：
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH
其中p表示2-14的整数，例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基；
-或衍生自相当于如下通式的异链烷醇的基团：
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH
其中m表示2-26的整数，例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基；
-或者2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基。
表述“包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烃基脂族基团”在如先前所定义的式(I)中，更特别地关于R，表示包含12-22个碳原子的烷基。
在如先前所定义的式(I)中，n更特别地表示4-25的数。
在如先前所定义的式(I)中，A更特别地表示乙烯基(CH2=CH-)或异丙烯基[CH2=C(CH3)-]。
根据本发明非常具体的方面，如先前所定义的所述式(I)单体选自二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯，其为如先前所定义的式(I)化合物，其中R表示二十二烷基，A表示异丙烯基，R1表示氢原子且n等于25；四乙氧基化丙烯酸月桂酯，其为对应于如先前所定义的式(I)的化合物，其中R表示十二烷基，A表示乙烯基，R1表示氢原子且n等于4；二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂酯，其为如先前所定义的式(I)化合物，其中R表示硬脂基，A表示异丙烯基，R1表示氢原子且n等于20；或四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯，其为对应于如先前所定义的式(I)的化合物，其中R表示十二烷基，A表示异丙烯基，R1表示氢原子且n等于4。
本发明的主题更特别是如先前所定义的聚电解质，其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于9.95%且小于或等于35.00%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，和
c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00摩尔%的由如先前所定义的式(I)化合物产生的单体单元。
本发明的主题还非常特别是如先前所定义的聚电解质，其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于9.95%且小于或等于35%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元，和
c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00%的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯产生的单体单元。
根据本发明的另一具体方面，如上文所定义的聚电解质是交联的。
根据后一方面，交联剂特别选自二乙烯或聚乙烯化合物，非常特别地选自二烯丙氧基乙酸或其盐，特别是其钠盐，三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双(丙烯酰胺)。
根据本发明非常具体的方面，所用交联剂为亚甲基双(丙烯酰胺)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
交联剂则通常以相对于所用单体表示为0.005-1摩尔%，特别是0.01-0.2摩尔%，更特别是0.01-0.1摩尔%的摩尔比例使用。
本发明的主题还非常特别是如先前所定义的聚电解质，其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于9.90%且小于或等于35%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元，
c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00%的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯产生的单体单元，和
d)比例大于或等于0.005摩尔%且小于1摩尔%的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
根据本发明的另一方面，本发明的主题是制备如先前所定义的聚电解质的方法，其包括如下连续步骤：
步骤a)：以所需摩尔比例且在溶剂(S)中制备包含如下组分的反应混合物：由至少一种阳离子单体产生的单体单元、由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，和任选由至少一种如先前所定义的式(I)单体产生的单体单元，和如果需要或如果想要的话，交联剂和/或其它添加剂，所述溶剂(S)为：
-式(II)的酮：
其中R3和R4可以相同或不同，相互独立地表示甲基、乙基、异丙基或异丁基；
-或由就100摩尔%而言如下组分组成的混合物：
-比例大于0摩尔%且小于或等于25摩尔%的水；和
-比例大于或等于75摩尔%且小于100%的如上文所定义的式(II)酮；
步骤b)：在此期间通过向步骤a)中制备的所述反应混合物中引入自由基引发剂而引发聚合反应，然后保持进行直至其结束以得到所述线性聚电解质的沉淀物。
根据本发明的另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤b)中，聚合反应在大于或等于50℃的温度下使用通过均裂产生基团的自由基引发剂如过氧化二月桂酰、偶氮双(异丁腈)或偶氮衍生物引发。
根据本发明的另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤b)中，聚合反应在小于或等于20℃的温度下通过氧化/还原偶如产生亚硫酸氢(HSO3)离子的氧化/还原偶，例如氢过氧化枯烯/焦亚硫酸钠(Na2S2O5)偶或氢过氧化枯烯/亚硫酰二氯(SOCl2)偶，如果需要的话伴随聚合共引发剂如偶氮双(异丁腈)、过氧化二月桂酰或过硫酸钠引发，然后准绝热地进行。
根据本发明的另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤b)中，聚合反应在大于或等于50℃的温度下使用通过均裂产生基团的自由基引发剂如过氧化二月桂酰、偶氮双(异丁腈)或偶氮衍生物引发。
如上文所定义的方法还可包括步骤c)：通过从所述溶剂(S)中分离而分离步骤b)中所得的所述沉淀物，然后如果需要或如果想要的话，在步骤d)中将由步骤c)产生的所述沉淀物干燥。
根据本发明的另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤c)中，从所述有机溶剂中分离所得沉淀物通过过滤进行。
根据另一具体方面，本发明的主题是如上文所定义的方法，其中所述溶剂(S)为：
-选自丙-2-酮、丁-2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁-2-酮、3-乙基戊-20-酮或4-甲基戊-2-酮的酮；
-或者由就100摩尔%而言如下组分组成的混合物：
-比例大于0摩尔%且小于或等于10摩尔%，优选小于或等于5摩尔%的水；和
-摩尔比例大于或等于90摩尔%，优选大于或等于95摩尔%，且小于100摩尔%的如先前所定义的式(II)的选自丙-2-酮、丁-2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁-2-酮、3-乙基戊-2-酮或4-甲基戊-2-酮的酮。
根据非常具体的方面，本发明的主题是如上文所定义的方法，其中所述溶剂(S)为丙酮，或者水/丙酮摩尔比大于0且小于或等于5/95的水-丙酮混合物。
借助其阳离子特征，为本发明主题的聚电解质在意欲用于头发护理和/或头发调理的化妆品或药物组合物中有利地用作增稠剂和/或乳化剂。
因此，根据另一方面，本发明的主题是如先前所定义的聚电解质在化妆品或药物组合物，更特别是意欲用于头发护理和/或头发调理的那些中作为增稠剂和/或乳化剂的用途。
为本发明主题的聚电解质可配制成化妆品或药物配制剂如摩丝、凝胶、洗剂、喷雾、洗发水、护发素、手和身体洗剂，和防晒剂，更通常是在护理产品中。
在头发处理或保养的情况下，这类化妆品或药物组合物通常为洗发水、乳液、微乳液的形式，以及特别是在护发素的情况下，为可气化乳液的形式。
根据最后方面，本发明的主题是化妆品或药物组合物，其特征在于它含有有效量的如先前所定义的聚电解质作为乳化剂和/或增稠剂。
术语“有效量”意指约0.1至约5重量%的重量比例的如先前所定义的聚电解质。
以下实施例阐述本发明，而不限制它。
实施例1：制备以钠盐形式部分盐化的丙烯酸/MADQUAT/BEM-25三聚物 (化合物1)
a)将如下组分依次加入含有400g丙酮的烧杯中：
-6.63g丙烯酸；
-7.75g碳酸氢钠；
-242.4g含有75%N,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]乙铵氯化物的商业溶液(MADQUAT MC75TM)；
-0.58g二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯(BEM-25)。
b)将整个混合物保持搅拌，同时氮气鼓泡(barbotage)45分钟，并加热至55℃，然后加入0.75g过氧化二月桂酰以引发聚合反应。
在两次回流以后，将反应介质冷却。
c)将所得沉淀物滤出，然后在真空下干燥。预期的聚合物以粉末形式得到。
所得聚合物粉末的粘度性能如下：
包含2重量%所得粉末的水分散体在25℃下的粘度：25280mPa.s(Brookfield RVT，心轴6，转速5)。
包含2重量%所得粉末和0.1重量%氯化钠的水分散体的粘度：11800mPa.s(Brookfield RVT，心轴3，转速5)。
实施例2：制备以钠盐形式部分盐化、与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的 丙烯酸/MADQUAT/BEM-25三聚物(化合物2)
a)将如下组分依次加入含有400g丙酮的烧杯中：
-6.63g丙烯酸；
-7.75g碳酸氢钠；
-242.4g含有75%N,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]乙铵氯化物的商业溶液(MADQUAT MC75TM)；
-0.58g二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯(BEM-25)，和
-0.16g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
b)将整个混合物保持搅拌，同时氮气鼓泡45分钟，并加热至55℃，然后加入0.75g过氧化二月桂酰以引发聚合反应。
在两次回流以后，将反应介质冷却。
c)将所得沉淀物滤出，然后在真空下干燥。预期的聚合物以粉末形式得到。
所得聚合物粉末的粘度性能如下：
包含2重量%所得粉末的水分散体在25℃下的粘度：19920mPa.s(Brookfield RVT，心轴6，转速5)。
包含2重量%所得粉末和0.1重量%氯化钠的水分散体的粘度：7740mPa.s(Brookfield RVT，心轴3，转速5)。
实施例3：抗压护发产品
配方
相A
水：                                                QS100%
黄原胶                                              0.50%
相B
SepicapTM MP：                                       3.00%
相C
化合物1：                                           4.00%
相D
程序
用抗絮凝离心机将黄原胶分散于水中。然后加入SepicapTM MP，然后加入化合物1；将它分散，然后加入相D的成分。
实施例4：用于受压和脆化头发的修护膜
配方
相A
相B
水：                                                QS100%
相C
SepicapTM MP：                                       3.00%
SepicideTM HB：                                      0.30%
SepicideTM CI：                                      0.20%
程序
将相A在75℃下熔融。将相B在75℃下加热。将A在B中乳化。在约40℃下，引入相C的组分。
实施例5：洁面凝胶
配方
相A
MontalineTM C40：                                    7.00%
珠光碱2078：                                        5.00%
化合物1：                                           2.00%
相B
水：                                                QS100%
实施例6：染发洗发水
配方
相A
相B
色料                                                QS
水：                                                QS100%
实施例7：碱性pH的流体乳液
实施例8：用于受压和脆化头发的需要洗掉的修护润发膜
实施例9：洗发露
实施例10：防护和舒缓洗发水
实施例11：留在头发上的保护剂；抗压护发产品
实施例中所用商品的定义如下：
MontalineTM C40：  由SEPPIC出售(椰油基铵氨基甲酰氯(cocamoniumcarbamoyl chloride))。
SepiperlTM N：     由SEPPIC出售(椰油酰基葡糖苷/椰油醇(cocoylglucoside/cocoyl alcohol))。
AmonylTM DM：      由SEPPIC出售(聚季铵盐82(quaternium82))。
SepicapTM MP：     由SEPPIC出售(椰油酰基氨基酸钠/聚二甲基硅氧烷共聚醇泛醇磷酸钾)。
SimulsolTM1293     为由SEPPIC公司出售的氢化且乙氧基化的蓖麻油，其具有等于40的乙氧基化值。
KetrolTM T         为Kelco公司出售的黄原胶。
LanolTM99          为SEPPIC公司出售的异壬酸异壬酯。
DC1501TM           为Dow Chemical公司出售的环戊硅氧烷与聚二甲基硅氧烷醇的混合物。
MontanovTM82       为基于鲸蜡硬脂醇和椰油酰基葡糖苷的乳化剂。
SepicideTM CI      咪唑啉脲(imidazolidene urea)，SEPPIC公司出售的防腐剂。
SepicideTM HB      为SEPPIC公司出售的防腐剂，其为苯氧基乙醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸乙酯、羟苯甲酸丙酯和羟苯甲酸丁酯的混合物。
LanolTM P          为SEPPIC公司出售的具有稳定效果的添加剂。

Claims (18)

1.由就100摩尔％而言如下组分聚合而产生的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于50％且小于或等于99％的由至少一种阳离子单体产生的单体单元，其由如下季铵盐产生：
-N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐；
-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐；
-二烯丙基二甲基铵盐，或
-N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵盐；
b)摩尔比例大于或等于1％且小于或等于50％的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，其由丙烯酸或甲基丙烯酸产生；
c)任选摩尔比例大于0％且小于或等于5摩尔％的由至少一种式(I)单体产生的单体单元：
A-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R1)-O]n-R     (I)
其中n独立地表示1-50的数，A表示包含2-6个碳原子的不饱和脂族单价基团，R1表示氢原子、甲基或乙基，R表示包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烃基脂族基团，和
d)任选摩尔比例大于0％且小于或等于1％的二乙烯或聚乙烯交联单体。
2.根据权利要求1的聚电解质，其中，由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生：
-N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物；
-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物；
-二烯丙基二甲基氯化铵；
-N,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物；或
-N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物。
3.根据权利要求2的聚电解质，其中，由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生：
-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物，或
-N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物。
4.根据权利要求1的聚电解质，其由就100摩尔％而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元，和
b)摩尔比例大于或等于10％且小于或等于40％的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元。
5.根据权利要求1的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质，其由就100摩尔％而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于50％且小于或等于90％的由至少一种阳离子单体产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于1％且小于或等于50％的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，
c)摩尔比例大于或等于0.05％且小于或等于5％的由至少一种式(I)单体产生的单体单元，
d)任选摩尔比例大于0％且小于或等于1％的二乙烯或聚乙烯交联单体。
6.根据权利要求5的聚电解质，其中c)的摩尔比例大于或等于0.1％且小于或等于1％。
7.根据权利要求1-6中任一项的聚电解质，其中，在式(I)中，n表示4-25的数。
8.根据权利要求1-6中任一项的聚电解质，其中，在式(I)中，A表示乙烯基(CH2＝CH-)或异丙烯基[CH2＝C(CH3)-]。
9.根据权利要求7的聚电解质，其中，在式(I)中，A表示乙烯基(CH2＝CH-)或异丙烯基[CH2＝C(CH3)-]。
10.根据权利要求8的聚电解质，其中，如先前所定义的式(I)化合物选自：
-二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯；
-四乙氧基化丙烯酸月桂酯；
-二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂醇酯；或
-四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯。
11.根据权利要求1-6和9-10中任一项的聚电解质，其由就100摩尔％而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60.00％且小于或等于90.00％的由至少一种阳离子单体产生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9.95％且小于或等于35.00％的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，和
c)摩尔比例大于或等于0.05％且小于或等于5.00摩尔％的由如先前所定义的式(I)化合物产生的单体单元。
12.根据权利要求11的聚电解质，其由就100摩尔％而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60.00％且小于或等于90.00％的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于9.95％且小于或等于35％的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元，和
c)摩尔比例大于或等于0.05％且小于或等于5.00％的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯产生的单体单元。
13.根据权利要求1-6、9-10和12中任一项的聚电解质，其特征在于它是交联的。
14.根据权利要求13的聚电解质，其由就100摩尔％而言如下组分聚合而产生：
a)摩尔比例大于或等于60.00％且小于或等于90.00％的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元，
b)摩尔比例大于或等于9.90％且小于或等于35％的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元，
c)摩尔比例大于或等于0.05％且小于或等于5.00％的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮酯产生的单体单元，和
d)比例大于或等于0.005摩尔％且小于1摩尔％的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
15.制备根据权利要求1-14中一项的聚电解质的方法，其包括如下连续步骤：
步骤a)：以所需摩尔比例且在溶剂(S)中制备包含如下组分的反应混合物：由至少一种阳离子单体产生的单体单元、由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元，和任选由至少一种如先前所定义的式(I)单体产生的单体单元，和任选地，交联剂和/或其它添加剂，所述溶剂(S)为：
-式(II)的酮：
其中R3和R4可以相同或不同，相互独立地表示甲基、乙基、异丙基或异丁基；
-或由就100摩尔％而言如下组分组成的混合物：
-比例大于0摩尔％且小于或等于25摩尔％的水；和
-比例大于或等于75摩尔％且小于100％的如上文所定义的式(II)酮；
步骤b)：在此期间通过向步骤a)中制备的所述反应混合物中引入自由基引发剂而引发聚合反应，然后保持进行直至其结束以得到所述线性聚电解质的沉淀物。
16.根据权利要求1-14中一项的聚电解质作为增稠剂和/或乳化剂在化妆品或药物组合物中的用途。
17.根据权利要求16的用途，其中化妆品或药物组合物是意欲用于头发护理和/或头发调理的那些。
18.化妆品或药物组合物，其特征在于它含有有效量的根据权利要求1-14中任一项的聚电解质作为乳化剂和/或增稠剂。
CN201180057277.2A 2010-12-01 2011-11-29 不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物 Active CN103228687B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1059950 2010-12-01
FR1059950A FR2968304B1 (fr) 2010-12-01 2010-12-01 Nouveaux epaississants cationiques, exempts d'huile et de tensioactifs, procede pour leur preparation et composition en contenant.
PCT/FR2011/052808 WO2012072943A1 (fr) 2010-12-01 2011-11-29 Nouveaux épaississants cationiques, exempts d'huile et de tensioactifs, procédé pour leur préparation et composition en contenant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103228687A CN103228687A (zh) 2013-07-31
CN103228687B true CN103228687B (zh) 2015-08-19

Family

ID=43742456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180057277.2A Active CN103228687B (zh) 2010-12-01 2011-11-29 不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9072684B2 (zh)
EP (1) EP2646485B1 (zh)
JP (1) JP2013545853A (zh)
KR (1) KR20140001222A (zh)
CN (1) CN103228687B (zh)
FR (1) FR2968304B1 (zh)
WO (1) WO2012072943A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2968309B1 (fr) * 2010-12-02 2014-04-11 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, utilisables sur une large gamme de ph procede pour leur preparation et composition en contenant.
FR2968308B1 (fr) * 2010-12-02 2013-01-04 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, resistants aux electrolytes et utilisables sur une large gamme de ph procede pour leur preparation et composition en contenant.
EP3137039B1 (en) * 2014-05-02 2020-08-12 Hercules LLC Personal care composition for a keratin substrate comprising conditioning and/or styling cationic tetra polymer

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009059887A1 (fr) * 2007-11-09 2009-05-14 Rhodia Operations Copolymère ampholyte a architecture contrôlée

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4517351A (en) * 1982-08-11 1985-05-14 National Starch And Chemical Corporation Process for reacting quaternary ammonium monomer in the presence of anionic polymers
US4737541A (en) * 1983-06-23 1988-04-12 The Dow Chemical Company Thickening agents for industrial formulations
US4806345C1 (en) 1985-11-21 2001-02-06 Johnson & Son Inc C Cross-linked cationic polymers for use in personal care products
US5004598A (en) 1986-11-10 1991-04-02 The B. F. Goodrich Company Stable and quick-breaking topical skin compositions
JPH02242809A (ja) * 1989-03-15 1990-09-27 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 耐塩性吸水性樹脂の製造法
GB8909095D0 (en) 1989-04-21 1989-06-07 Allied Colloids Ltd Thickened aqueous compositions
JPH0395211A (ja) * 1989-09-07 1991-04-19 Sanyo Chem Ind Ltd 成形性吸水性樹脂組成物
GB9104878D0 (en) 1991-03-08 1991-04-24 Scott Bader Co Thickeners for personal care products
ES2207646T3 (es) * 1994-02-28 2004-06-01 The University Of Virginia Patent Foundation Heteropolimeros basados en antigenos para el tratamiento de enfermedades autoinmunitarias.
FR2721511B1 (fr) 1994-06-22 1996-07-19 Seppic Sa Composition topique comprenant une phase aqueuse et un agent épaississant.
JPH10264497A (ja) * 1996-12-04 1998-10-06 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット用被記録材
EP1047716B1 (fr) 1998-01-16 2006-12-06 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques-Seppic Latex epaississant, procede de fabrication et applications en cosmetique
AU5355599A (en) * 1998-10-22 2000-05-04 Rohm And Haas Company Polymer compositions and a method of promoting soil release from fabrics using said polymer compositions
EP1010708B1 (fr) 1998-12-18 2004-03-31 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques, S.E.P.P.I.C. Utilisation en cosmétique d'un latex inverse stable aux électrolytes
FR2810882B1 (fr) 2000-06-30 2006-07-14 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphotere a chaine grasse
JP2003055454A (ja) * 2001-08-10 2003-02-26 Hymo Corp ポリアルキレンイミン変性物。
FR2851251B1 (fr) 2003-02-13 2005-04-08 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, procede pour leur preparation et composition en contenant
JP2005281375A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Kao Corp 水性組成物
FR2879607B1 (fr) * 2004-12-16 2007-03-30 Seppic Sa Nouveaux latex inverse concentre, procede pour sa preparation, et utilisation dans l'industrie
FR2885906A1 (fr) * 2005-05-20 2006-11-24 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de polymeres hydrosolubles obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme agent ameliorant l'opacite et/ou la brillance de produits secs les contenant
JP4616108B2 (ja) * 2005-07-22 2011-01-19 三洋化成工業株式会社 有機凝結剤および廃水または汚泥の処理法
FR2900411B1 (fr) * 2006-04-27 2008-08-29 Coatex Sas Procede de traitement de matieres minerales par des polymeres amphoteres,matieres minerales obtenues,leur utilisation comme agent reducteur de la quantite de colloides dans la fabrication de papier.
JP5490511B2 (ja) * 2008-12-17 2014-05-14 花王株式会社 バイオフィルム生成抑制方法
JP5706345B2 (ja) * 2009-03-05 2015-04-22 チバ、コーポレーション パーソナルケア組成物における使用のための両性ターポリマー
US20130123372A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-16 Basf Se Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009059887A1 (fr) * 2007-11-09 2009-05-14 Rhodia Operations Copolymère ampholyte a architecture contrôlée

Also Published As

Publication number Publication date
US9072684B2 (en) 2015-07-07
KR20140001222A (ko) 2014-01-06
JP2013545853A (ja) 2013-12-26
WO2012072943A1 (fr) 2012-06-07
FR2968304B1 (fr) 2014-03-14
EP2646485A1 (fr) 2013-10-09
US20130197177A1 (en) 2013-08-01
CN103228687A (zh) 2013-07-31
FR2968304A1 (fr) 2012-06-08
EP2646485B1 (fr) 2016-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4920810B2 (ja) 増粘されたパーソナルケア組成物
CN1871261B (zh) 新型浓缩反相胶乳、生产方法及其在工业上的用途
CN103228257B (zh) 可经宽pH范围使用的新耐电解质阳离子增稠剂,其制备方法和含有它的组合物
JP5426013B2 (ja) 粉体フォームの新規な濃厚化ポリマー
EP0825200A1 (en) Polymeric rheology modifiers
KR20120083321A (ko) 신규 분말형 중합체, 그의 제조 방법, 및 그의 증점제로서의 용도
KR20070004813A (ko) 액체 분산 중합체 조성물, 그의 제제 및 그의 용도
CN101516934A (zh) 基于季铵化的含氮单体的两性共聚物
JP2014508772A (ja) Ａｍｐｓを含みアクリル酸に富むポリマーのアルカリ膨潤性エマルションを使用して化粧料製剤を増粘させるための方法
US20190040172A1 (en) Aqueous emulsion polymers as rheology modifiers, compositions thereof, and method of use
CN103228687B (zh) 不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物
CN103228725B (zh) 无丙烯酰胺片段的新型聚合增稠剂、其制备方法和含有该聚合增稠剂的组合物
CN102917686B (zh) 自可逆反相胶乳,及其在化妆品组合物中作为增稠剂的用途
CN103228258B (zh) 可在宽pH范围使用的阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物
KR101956960B1 (ko) 글리세린-기재 화장품 포뮬러의 끈적임을 감소시키는 신규한 실리콘 아크릴레이트 및 아크릴산 증점 중합체
KR101956416B1 (ko) 신규한 실리콘 아크릴레이트 및 트리플루오로에틸 메타크릴레이트 중합체, 이의 제조 및 화장품에서 이의 용도
US11273117B2 (en) Water-in-oil polymeric emulsion composition and method for manufacturing water-in-oil polymeric emulsion composition
US11234909B2 (en) Water-in-oil polymeric emulsion composition and method for manufacturing water-in-oil polymeric emulsion composition
US9333162B2 (en) Thickening polymer reducing the stickiness of glycerine-based cosmetic formulas
CN104144955B (zh) 硅氧烷丙烯酸酯和甲基丙烯酸三氟乙酯聚合物，其制备及其在化妆品中的用途
KR19980018664A (ko) 고분자 리올로지변성제
KR19980018663A (ko) 농후 퍼스널케어조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant