CN103228725B - 无丙烯酰胺片段的新型聚合增稠剂、其制备方法和含有该聚合增稠剂的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及阳性胶乳形式的组合物，其包含油相、水相和至少一种油包水乳化体系，其特征在于该组合物包括直链、支链或交联的阴离子聚合电解质，该阴离子聚合电解质包含：a）非零摩尔比例的由游离的或部分盐化的形式的丙烯酸产生的单体单元；和b）非零摩尔比例的由游离的或部分盐化的形式的式（I）的酸产生的单体单元：CH₂=CH-C(=O)-O-[CH₂-CH₂-C(=O)-O]_n-H（I），其中n是大于或等于（1）和小于或等于（5）的数。本发明还涉及所述组合物的制备方法、涉及聚合物粉末、和涉及它们作为化妆品或药物组合物的增稠剂的用途。GH₂=GH-C(=O)-O-[CH₂-CH₂-C(=O)-O]_n-H(I)。

Description

无丙烯酰胺片段的新型聚合增稠剂、其制备方法和含有该聚合增稠剂的组合物

本发明的主题是新型的聚合阴离子增稠剂、其制备方法以及其作为增稠剂和/或乳化剂的用途。

水相的增稠通常通过在其中掺入所有类型的亲水聚合物（无论它们是合成还是天然来源的）进行。

在天然来源的聚合物中，相当广泛使用黄原胶或瓜尔胶。但是，它们具有天然产物的传统缺点，即质量和价格波动。

在亲水合成增稠剂中，最广泛使用的是粉末或自可逆反相胶乳形式的聚合物。就化学结构而言，它们特别是游离的或部分盐化的形式的丙烯酸均聚物；游离形式的均聚物通常通过沉淀聚合合成，并且是粉末形式；对于部分盐化的形式的均聚物，它们通常通过沉淀聚合或通过反相乳液聚合制备。例如，在公开号为EP1010708A1的欧洲专利申请中公开了自可逆反相胶乳，其中丙烯酸均聚物以铵盐或单乙醇胺盐的形式盐化。但是，这种第一类的聚合物的增稠力不完全令人满意，由于含氮碱基的存在，它们的难闻气味限制了它们在化妆品工业中的应用。公开号为EP017025A1的欧洲专利申请公开了用作照相胶片层的丙烯酸与丙烯酸二聚物的共聚物。公开号为DE102009014877A1的德国专利申请公开了用在化妆品工业中的2-丙烯酰氨基-1-甲基丙磺酸和羧乙基丙烯酸酯的共聚物。

本发明人试图开发具有比现有技术的丙烯酸聚合物好的增稠力并且没有难闻气味方面的缺点的增稠聚合物。

根据第一方面，本发明的一个主题是反相胶乳形式的组合物，其包含油相、水相和至少一种油包水乳化体系，其特征在于其包含直链、支链或交联的阴离子聚合电解质，该阴离子聚合电解质包含：

a）非零摩尔比例的由游离的或部分盐化的形式的丙烯酸产生的单体单元，和

b）非零摩尔比例的由式（I）的酸或式（I）的酸的混合物产生的单体单元

CH₂=CH-C(=O)-O-[CH₂-CH₂-C(=O)-O]_n-H(I)

其中n代表大于或等于1和小于或等于5的数，所述酸为游离的或部分盐化的形式。

术语“反相胶乳”是指至少一种聚合物的油包水乳状液。

术语“支链聚合电解质”是指具有侧链的非直链聚合电解质从而在水中溶解时获得高度缠结的状态，在低变化率梯度下产生非常高的粘度。

术语“交联聚合电解质”是指三维网络形式的非直链聚合电解质，其不溶于水但是是水可溶胀的并因此获得化学凝胶。

在如上定义的反相胶乳的定义中，术语“盐化”是指其涉及碱金属盐，例如钠或钾盐。

所述反相胶乳的聚合电解质成分可以包含交联单元和/或支链单元。

在如上定义的组合物中，“油包水”（W/O）乳化体系由单一表面活性剂构成或由表面活性剂的混合物构成，条件是所述表面活性剂或所述混合物具有足够低的足以引发油包水乳状液的HLB值。可以提到例如脱水山梨糖醇酯，例如SEPPIC公司以Montane^TM80为名出售的脱水山梨糖醇油酸酯、SEPPIC公司以Montane^TM70为名出售的脱水山梨糖醇异硬脂酸酯或SEPPIC公司以Montane^TM83为名出售的脱水山梨糖醇倍半油酸酯。还可提到某些多乙氧基化的脱水山梨糖醇酯，例如SEPPIC公司以Montanox^TM81为名出售的五乙氧基化的脱水山梨糖醇单油酸酯或SEPPIC公司以Montanox^TM71为名出售的五乙氧基化的脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。还可提到由聚(异丁烯基)琥珀酸或其酐和之间的缩合产生的分子量为1000至3000的聚酯，例如Uniqema公司出售的Hypermer^TM2296，或最后，分子量为2500至3500的嵌段共聚物，例如Uniqema公司出售的Hypermer^TMB246或SEPPIC公司出售的Simaline^TMIE200。

如上定义的组合物通常包含0.5重量％至10重量％的所述“油包水”乳化体系。

对100重量％而言，该反相胶乳通常包含1％至50重量％水。

上述自可逆反相胶乳的油相由下述物质制成：

-矿物油或矿物油混合物，其含有链烷烃、异链烷烃或环烷烃类型的饱和烃，在环境温度下具有0.7至0.9的密度和高于180℃的沸点，例如Exxon出售的Isopar^TMM或Isopar^TML、Exxol^TMD100S或符合FDA21CFR172.878和FR178.3620（a）规章的矿物白油，例如也由Exxon出售的Marcol^TM52或Marcol^TM82；

-或者合成油或合成油混合物，例如氢化聚异丁烯，特别是在法国由EtsB.HossowandCie公司以Parleam-Polysynlane^TM为名出售并在MichelandIreneAsh；ThesaurusofChemicalproducts,ChemisePublicitéCos,Ince.1986第I卷,第211页（ISBN0713136030）中援引的那些；聚癸烯；在ChemicalAbstracts中用标号RN=93685-80-4标识的异十六烷，其是含有至少97％C₁₆异链烷烃的C₁₂、C₁₆和C₂₀异链烷烃的混合物，其中主要成分是2,2,4,4,6,8,8-七甲基壬烷（RN=4390-04-9），其在法国由Bayer公司出售；在法国由Bayer公司出售的异十二烷；

-或者植物油或植物油混合物，例如在ChemicalAbstracts中用标号RN=111-01-3标识的角鲨烷，其是含有多于80重量％2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷的烃混合物，或酯或甘油三酯类型的植物油，例如椰油-辛酸酯/癸酸酯，例如Dubois公司提供的DUB^TM810C，或荷荷巴油；

-或者这些各种油中的数种的混合物。

对100重量％而言，如上定义的组合物通常包含5％至50重量％的油。

根据一个特定方面，作为本发明主题的组合物的聚合电解质成分包含非零摩尔比例的由式（I₁）的酸产生的单体单元：

CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-O-H（I₁）

式（I₁）相当于其中n代表等于1的数的如上定义的式（I），所述酸为游离的或部分盐化的形式。

根据另一特定方面，作为本发明的主题的组合物的聚合电解质成分包含非零摩尔比例的由式（I₁）的酸和式（I₂）的酸的混合物产生的单体单元：

CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-O-H（I₁）

式（I₁）相当于其中n代表等于1的数的如上定义的式（I），

CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-OH（I₂）

式（I₂）相当于其中n代表等于2的数的如上定义的式（I），所述酸为游离的或部分盐化的形式，（I₁）/（I₂）摩尔比大于1，更特别大于1.5。

根据另一特定方面，作为本发明主题的组合物的聚合电解质成分包含非零摩尔比例的由式（I₁）的酸、式（I₂）的酸和式（I₃）的酸的混合物产生的单体单元：

CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-O-H（I₁）

式（I₁）相当于其中n代表等于1的数的如上定义的式（I），

CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-OH（I₂）

式（I₂）相当于其中n代表等于2的数的如上定义的式（I），

CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-O-CH₂-CH₂-C(=O)-OH(I₃)

式（I₃）相当于其中n代表等于3的数的如上定义的式（I），所述酸为游离的或部分盐化的形式，（I₁）/（I₂）摩尔比大于1，更特别大于1.5，且（I₂）/（I₃）摩尔比大于1.5，更特别大于或等于2。

根据一个特定方面，对于100摩尔％，如上定义的反相胶乳的阴离子聚合电解质成分包含：

-90摩尔％至99.5摩尔％、更特别95摩尔％至99摩尔％的由游离的或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元；

-0.5摩尔％至10摩尔％、更特别1摩尔％至5摩尔％的由游离的或部分盐化的式（I）的羧酸产生的单体单元。

根据本发明的另一特定方面，如上定义的阴离子聚合电解质是交联的。

在后一情况下，交联剂特别选自二烯化合物或多烯化合物，最特别选自二烯丙氧基乙酸或其盐，特别是其钠盐，三烯丙基胺或其盐、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双(丙烯酰胺)。

根据本发明的一个特定方面，所用交联剂是三烯丙基胺或亚甲基双(丙烯酰胺)。

该交联剂通常以0.005摩尔％至1摩尔％的相对于所用单体表示的摩尔比例使用。

根据本发明的另一特定方面，如上定义的组合物还包含“水包油”乳化体系。

所述“水包油（O/W）乳化体系”由单一表面活性剂构成或由表面活性剂混合物构成，条件是所述表面活性剂或所述混合物具有足够高的足以引发水包油乳状液的HLB值。例如可提到：

-乙氧基化的脱水山梨糖醇酯，例如SEPPIC公司以Montanox^TM80为名出售的、被20摩尔环氧乙烷多乙氧基化的脱水山梨糖醇油酸酯，或SEPPIC公司以Montanox^TM20为名出售的、被20摩尔环氧乙烷多乙氧基化的脱水山梨糖醇月桂酸酯；

-以Simulsol^TMOL50为名出售的、被40摩尔环氧乙烷多乙氧基化的蓖麻油；

-SEPPIC公司以Simulsol^TMOC710为名出售的十乙氧基化的oléodécylique醇；

-以Simulsol^TMP7为名出售的七乙氧基化的十二烷醇；或

-SEPPIC公司以SimalineIE400为名出售的多乙氧基化的脱水山梨糖醇六油酸酯。

当其还包含“水包油”乳化体系时，如上定义的组合物是通常包含1重量％至15重量％的所述“水包油”乳化体系的自可逆反相胶乳形式。

本发明的组合物还可含有各种添加剂，例如络合剂或链限制剂。

根据本发明的另一特定方面，其主题是如上定义的组合物，其包含15重量％至60重量％、优选25重量％至40重量％的所述阴离子聚合电解质。

根据本发明的另一特定方面，其主题是如上定义的组合物，其包含多于60重量％至80重量％、优选多于60重量％至70重量％的所述阴离子聚合电解质。

n等于1的式（I）的化合物被称作4-氧杂-5-氧代-6-庚烯酸或丙烯酸β-羧乙酯，是市售产品。其以标号CAS=24615-84-7标识。

根据本发明的另一方面，其主题是制备如上述方面任一项中定义的组合物的方法，包括下述步骤：

步骤a），在此过程中，在所述油包水乳化体系存在下将包含亲水的所述单体和所述任选添加剂的水溶液在包含亲脂的所述单体和所述任选添加剂的油相中乳化；

步骤b），在此过程中，通过向步骤a）结束时形成的乳状液中引入自由基引发剂和任选地共引发剂，引发聚合反应，然后使其进行以获得反相胶乳形式的所述组合物。

在如定义的方法的步骤b）的过程中，通常通过生成亚硫酸氢（HSO₃）离子的氧化/还原对，例如氢过氧化枯烯/焦亚硫酸钠（Na₂S₂O₅）对，或氢过氧化枯烯/亚硫酰二氯（SOCl₂）对，在小于或等于10℃的温度下引发聚合反应，如果需要，伴随着聚合共引发剂，例如偶氮二(异丁腈)、过氧化二月桂酰或过硫酸钠，然后准绝热地进行至大于或等于50℃的温度，或通过控制温度进行。

根据一个特定方面，如上定义的方法还包含步骤c），在此过程中，将所述水包油乳化体系添加到在步骤b）结束时形成的反相胶乳中，以获得自可逆反相胶乳形式的所述组合物。

在如上定义的方法的步骤c）的过程中，通常在小于或等于50℃的温度下进行所述水包油乳化体系的添加。

根据一个特定方面，如定义的方法还包含步骤b ₁ ，在此过程中，如果适当在实施步骤c）之前，将获自步骤b）的反相胶乳浓缩以获得浓缩的反相胶乳形式的所述组合物。

根据一个特定方面，如上定义的方法还包含步骤c ₁ ，在此过程中，将获自步骤c）的自可逆反相胶乳浓缩以获得浓缩的自可逆反相胶乳形式的所述组合物。

在如上定义的方法的步骤b₁或步骤c₁的过程中，通常通过蒸馏进行介质的浓缩直至达到阴离子聚合电解质在作为本发明主题的组合物内的合意的含量。

根据一个特定方面，如上定义的方法还包含步骤d），在此过程中，将获自步骤b）的反相胶乳、获自步骤b1）的浓缩的反相胶乳、获自步骤 c）的自可逆反相胶乳或获自步骤c1）的浓缩的自可逆反相胶乳喷雾干燥，以形成所述阴离子聚合电解质的粉末。

本发明的主题还有直链或交联的阴离子聚合电解质的粉末，其特征在于它是借助如上定义的方法获得的。

作为本发明主题的阴离子聚合电解质以及包含它的反相胶乳和自可逆反相胶乳有利地用作化妆品或药物组合物中的增稠剂和/或乳化剂/稳定剂。

因此，根据另一方面，本发明的主题是如上定义的组合物或如上定义的粉末的用途，用作化妆品或药物组合物中的增稠剂和/或乳化剂。

作为本发明主题的粉末或任选地自可逆反相胶乳形式的组合物可配制在化妆品或药物制剂（例如摩丝、凝胶、洗液、喷雾、香波、护发素、护手乳和身体乳、和防晒霜）中，更通常在护理产品中。

在头发处理或保养的情况下，这种化妆品或药物组合物通常是香波、乳液、微乳液的形式，特别在护发素的情况下，是可蒸发的乳液形式。

根据最后一方面，本发明的主题是化妆品或药物组合物，其特征在于其含有有效量的如上定义的组合物或如上定义的粉末作为乳化剂和/或增稠剂。

术语“有效量”是指大约1重量％至大约10重量％的如上定义的组合物和大约0.2重量％至大约5％的如上定义的粉末的重量比例。

下述实施例例证本发明，但不限制本发明。

实施例A:用三烯丙基胺交联的以钠盐形式部分盐化的丙烯酸的均聚物的 自可逆反相胶乳（现有技术）

自可逆反相胶乳的制备

-通过混合下述材料，制备油相：

261克Marcol^TM52，

15.5克Montane^TM80VG，和

3.5克Montanox^TM81:3.5g。

-通过引入下述材料，制备水相：

203克冰丙烯酸，

188克含有48重量％氢氧化钠的水溶液，

0.45克Versenex^TM80，

0.77克三烯丙基胺，然后用去离子水使重量达到653克。

-将水相引入油相中，并使用UltraTurrax^TM装置进行乳化。

-在搅拌该系统并用氮鼓泡后，将其冷却至10℃，并向其中加入10立方厘米在Marcol^TM52中含有0.268重量％氢过氧化枯烯的溶液，然后逐渐加入20克含有0.54重量％焦亚硫酸钠的水溶液。

-使反应介质中的温度升至80℃，然后使反应进行1小时。将30克Montanox^TM80引入所得的最终反相胶乳中。

所得自可逆反相胶乳的粘度分析

3重量％自可逆反相胶乳的水分散体的粘度：55800mPas（Brookfield^TMRVT，心轴6，速度：5转/分钟）。

含有0.1重量％氯化钠和3重量％自可逆反相胶乳的水分散体的粘度：3200mPas（Brookfield^TMRVT，心轴3，5转/分钟）。

实施例1:用三烯丙基胺交联的以钠盐形式部分盐化的丙烯酸/丙烯酸β-羧 乙酯的共聚物在Marcol ^TM 52中的自可逆反相胶乳（组合物1）

自可逆反相胶乳的制备

-通过混合下述材料，制备油相：

261克Marcol^TM52，

15.5克Montane^TM80VG，和

3.5克Montanox^TM81:3.5g。

-通过引入下述材料，制备水相：

186克冰丙烯酸，

17.3克的丙烯酸β-羧乙酯，Bimax公司以Beta-C^TM为名出售，

188克含有48重量％氢氧化钠的水溶液，

0.45克Versenex^TM80，

0.77克三烯丙基胺，然后用去离子水使重量达到653克。

-将水相引入油相中，并使用UltraTurrax^TM装置进行乳化。

-在搅拌该系统并用氮鼓泡后，将其冷却至10℃，并向其中加入10立方厘米在Marcol^TM52中含有0.268重量％氢过氧化枯烯的溶液，然后逐渐加入20克含有0.54重量％焦亚硫酸钠的水溶液。

-使反应介质中的温度升至80℃，然后使反应进行1小时。将30克Montanox^TM80引入所得的最终反相胶乳中.

所得自可逆反相胶乳的粘度分析

3重量％自可逆反相胶乳的水分散体的粘度:80400mPas（Brookfield^TMRVT，心轴6，速度：5转/分钟）。

含有0.1重量％氯化钠和3重量％自可逆反相胶乳的水分散体的粘度：5600mPas（Brookfield^TMRVT，心轴3，5转/分钟）。

这种分析能够证实比实施例A的自可逆反相胶乳更为加强的增稠力，这是由于存在由丙烯酸β-羧乙酯产生的单体单元。还应注意到盐含量的轻微改进。

实施例2:用三烯丙基胺交联的以钠盐形式部分盐化的丙烯酸/丙烯酸β-羧 乙酯的共聚物在角鲨烷中的自可逆反相胶乳（组合物2）

该方法如实施例1中那样进行，将Marcol^TM52换成Squalane^TMVG。获得预期的自可逆反相胶乳。

实施例3:用三烯丙基胺交联的以钠盐形式部分盐化的丙烯酸/丙烯酸β-羧 乙酯的共聚物在Iso _p ar ^TM M中的自可逆反相胶乳（组合物3）

该方法如实施例1中那样进行，将Marcol^TM52换成Isopar^TMM。获得预期的自可逆反相胶乳。

实施例4:用三烯丙基胺交联的以钠盐形式部分盐化的丙烯酸/丙烯酸β-羧 乙酯的共聚物的粉末

通过蒸馏浓缩前一实施例中获得的自可逆反相胶乳，然后喷雾干燥。

制剂实施例

实施例5:护肤霜

实施例6:护肤霜

实施例7:须后膏

配方

程序:将B添加到A中。

实施例8:光亮身体乳

FORMULA

程序:将C添加到B中，在70℃下在A中乳化B，然后在60℃下加入D和在30℃下加入E。

实施例9:身体乳

配方

程序:在大约75℃下在A中乳化B；在大约60℃下加入C，然后在大约30℃下加入D。

实施例10:O/WCream

配方

程序:在大约75℃将B引入A中；在大约60℃下加入C，然后在大约45℃下加入D。

实施例11:不油腻的防晒凝胶

配方

程序:将B引入A中；加入C，然后D，然后E。

实施例12:防晒乳

配方

程序:在75℃下在A中乳化B，然后在大约60℃下加入C，然后在大约30℃下加入D，如果必要，调节pH。

实施例13:按摩凝胶

配方

程序:将B添加到A中；然后将C添加到该混合物中，然后D。

实施例14:按摩凝胶

配方

程序:制备A；加入B，然后C，然后D。

实施例15:亮泽凝胶

配方

程序:制备A；加入B，然后C，然后D。

实施例16:身体乳

配方

程序:在大约75℃下熔融A。在75℃下在A中乳化B，然后在大约60℃下加入C，然后D。

实施例17:含甜杏仁油的卸妆乳

配方

实施例18:油性肌肤保湿霜

配方

实施例19:无酒精舒缓须后膏

配方

实施例20:敏感肌肤用的含AHA的乳霜

配方

实施例21:晒后舒缓护理产品

配方

实施例22:卸妆乳

配方

实施例23:身体乳

配方

实施例24:在碱性pH下的乳液

实施例25:粉底液

配方

实施例26:防晒乳

配方

实施例27:眼部凝胶

配方

实施例28:免洗护理组合物

配方

实施例29:纤体凝胶

实施例30:无酒精舒缓须后膏

配方

实施例31:清爽须后凝胶

配方

实施例32:油性肌肤护理品

配方

实施例33:含AHA的乳霜

配方

实施例34:面部和身体的不油腻的美黑产品

配方

实施例35:含油的防晒乳

配方

实施例36:面部防晒护理品

配方

实施例37:无日晒美黑乳液

配方

实施例38:亮泽凝胶

实施例39:纤体凝胶

实施例40:卸妆乳

实施例41:防晒霜

实施例42:混合性皮肤护理凝胶

实施例43:香味身体膜

实施例44:含维生素的乳霜

实施例45:抗压护发产品

配方

相A

水:qs100％

黄原胶:0.50％

相B

Sepicap^TMMP:3.00％

相C

组合物1:4.00％

相D

程序:用反絮凝机将黄原胶分散在水中。然后加入Sepicap^TMMP，然后组合物1；将其分散，然后加入相D的成分。

实施例46:受压和脆化头发的再生乳霜膜

配方

相A

相B

水:q.s.100％

相C

Sepicap^TMMP:3.00％

Sepicide^TMHB:0.30％

Sepicide^TMCI:0.20％

程序:在75℃下熔融相A。将相B加热至75℃。在B中乳化A。在大约40℃下，引入相C的成分。

实施例47:净化面部凝胶

配方

相A

Montaline^TMC40:7.00％

Pearlescentbase2078:5.00％

组合物1:2.00％

相B

水:q.s.100％

实施例48:着色香波

配方

相A

相B

着色剂qs

水q.s.100％

实施例49:洗发剂

实施例50:保护和舒缓香波

实施例51:免洗防护剂；抗压护发产品

Montanov^TM68(鲸蜡硬脂基葡糖苷)是如WO92/06778中所述的自乳化组合物，由SEPPIC公司出售。

Montanov^TM82是基于鲸蜡硬脂醇和椰油酰葡糖苷的乳化剂。

Montanov^TM202是如WO98/47610中所述的APG/脂肪醇组合物，由SEPPIC公司出售。

Micropearl^TMLM是SEPPIC公司出售的角鲨烷、聚(甲基丙烯酸甲酯)和薄荷醇的混合物。

Micropearl^TMM100是Matsumo公司出售的具有非常柔软的触感和消光作用的超细粉。

Micropearl^TMSQL是含有在按摩作用下释放的角鲨烷的微粒的混合物；其由Matsumo公司出售。

Sepicide^TMHB是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，其是SEPPIC公司出售的防腐剂。

Sepicide^TMCI，咪唑烷脲，是SEPPIC公司出售的防腐剂。

Pemulen^TMTR是Goodrich出售的丙烯酸聚合物。

Simulsol^TM165是SEPPIC公司出售的自乳化硬脂酸甘油酯。

Lanol^TM14M和Lanol^TMS是SEPPIC公司出售的稠度因子。

Lanol^TM84D是SEPPIC公司出售的苹果酸二辛酯。

Lanol^TM99是SEPPIC公司出售的异壬酸异壬酯。

Lanol^TM37T是SEPPIC公司出售的三庚酸甘油酯。

Lanol^TMP是SEPPIC公司出售的具有稳定作用的添加剂。

Lanol^TM1688是SEPPIC公司出售的具有去油作用的润肤酯。

Lanol^TM2681是SEPPIC公司出售的椰油醇辛酸酯/癸酸酯混合物。

Monteine^TMCA是SEPPIC公司出售的保湿剂。

Schercemol^TMOP是具有去油作用的润肤酯。

Parsol^TMMCX是Givaudan公司出售的对甲氧基肉桂酸辛酯。

Sepiperl^TMN是SEPPIC公司出售的珠光剂，基于烷基聚葡糖苷的混合物，例如WO95/13863中所述的那些。

Solagum^TML是SEPPIC公司出售的角叉菜胶。

Marcol^TM82是Exxon公司出售的液体石蜡。

Parsol^TMNOX是Givaudan公司出售的防晒剂。

Eusolex^TM4360是Merck公司出售的防晒剂。

DowCorning^TM245Fluid是DowCorning公司出售的环甲基硅酮。

Lipacide^TMPVB是SEPPIC公司出售的酰化小麦蛋白水解产物。

Sepicontrol^TMA5是SEPPIC公司出售的辛酰甘氨酸、肌氨酸和肉桂提取物的混合物，例如1998年6月23日提交的国际专利申请PCT/FR98/01313中所述的那些。

Capigel^TM98是SEPPIC公司出售的丙烯酸共聚物。

实施例中所用的商品的定义如下：

Montaline^TMC40:SEPPIC出售的（cocamoniumcarbamoylchloride）。

Sepiperl^TMN:SEPPIC出售的(椰油基葡糖苷/椰油基醇)。

Amonyl^TMDM:SEPPIC出售的（Quaternium82）。

Sepicap^TMMP:SEPPIC出售的(椰油基氨基酸钠/聚二甲基硅氧烷共聚醇泛醇基磷酸钾)

Simulsol^TM1293是SEPPIC公司出售的乙氧基化指数等于40的氢化和乙氧基化的蓖麻油。

Ketrol^TMT是Kelco公司出售的黄原胶。

DC1501是DowChemical公司出售的环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物。

Claims (18)

1.反相胶乳形式的组合物，其包含油相、水相和至少一种油包水乳化体系，其特征在于其包含交联的阴离子聚合电解质，其中对于100摩尔％，所述阴离子聚合电解质包含：

-90摩尔％至99.5摩尔％的由游离的或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元；

-0.5摩尔％至10摩尔％的由式(I)的羧酸或由式(I)的羧酸的混合物产生的单体单元：

CH₂＝CH-C(＝O)-O-[CH₂-CH₂-C(＝O)-O]_n-H(I)，

其中n代表大于或等于1且小于或等于5的数，所述羧酸为游离的或部分盐化的形式。

2.如权利要求1中所述的组合物，其中所述阴离子聚合电解质包含非零摩尔比例的由式(I₁)的酸和式(I₂)的酸的混合物产生的单体单元：

CH₂＝CH-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-H(I₁)

其中式(I₁)相当于其中n代表等于1的数的如上定义的式(I)，

CH₂＝CH-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-OH(I₂)

其中式(I₂)相当于其中n代表等于2的数如上定义的式(I)，

所述酸为游离的或部分盐化的形式，(I₁)/(I₂)摩尔比大于1。

3.如权利要求1中所述的组合物，其中所述阴离子聚合电解质包含非零摩尔比例的由式(I₁)的酸、式(I₂)的酸和式(I₃)的酸的混合物产生的单体单元：

CH₂＝CH-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-H(I₁)

其中式(I₁)相当于其中n代表等于1的数的如上定义的式(I)，

CH₂＝CH-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-OH(I₂)

其中式(I₂)相当于其中n代表等于2的数的如上定义的式(I)，

CH₂＝CH-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-C(＝O)-OH(I₃)

其中式(I₃)相当于其中n代表等于3的数的如上定义的式(I)，

所述酸为游离的或部分盐化的形式，(I₁)/(I₂)摩尔比大于1，并且(I₂)/(I₃)摩尔比大于1.5。

4.如权利要求1至3任一项中所述的组合物，其包含15重量％至80重量％的所述阴离子聚合电解质。

5.如权利要求1至3任一项中所述的组合物，其还包含“水包油”乳化体系。

6.如权利要求1至3任一项中所述的组合物，其包含95摩尔％至99摩尔％的由游离的或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元。

7.如权利要求1至3任一项中所述的组合物，其包含1摩尔％至5摩尔％的由式(I)的羧酸或由式(I)的羧酸的混合物产生的单体单元。

8.权利要求2或3的组合物，其中(I₁)/(I₂)摩尔比大于1.5。

9.权利要求3的组合物，其中(I₂)/(I₃)摩尔比大于或等于2。

10.制备如权利要求1至9任一项中所述的组合物的方法，包括下述步骤：

步骤a)，在此过程中，在所述油包水乳化体系存在下将包含亲水的所述单体和所述任选添加剂的水溶液在包含亲脂的所述单体和所述任选添加剂的油相中乳化；

步骤b)，在此过程中，通过向步骤a)结束时形成的乳状液中引入自由基引发剂和任选地共引发剂，引发聚合反应，然后使其进行以获得反相胶乳形式的所述组合物。

11.如权利要求10中所述的方法，其还包括步骤c)，在此过程中，将所述水包油乳化体系添加到在步骤b)结束时形成的反相胶乳中，以获得自可逆反相胶乳形式的所述组合物。

12.如权利要求11中所述的方法，其还包括步骤b ₁ ，在此过程中，将获自步骤b)的反相胶乳浓缩以获得浓缩的反相胶乳形式的所述组合物。

13.如权利要求11中所述的方法，其还包括步骤c ₁ ，在此过程中，将获自步骤c)的自可逆反相胶乳浓缩以获得浓缩的自可逆反相胶乳形式的所述组合物。

14.如权利要求10中所述的方法，其还包括步骤d)，在此过程中，将获自步骤b)的反相胶乳喷雾干燥，以形成所述阴离子聚合电解质的粉末。

15.如权利要求11中所述的方法，其还包括步骤d)，在此过程中，将获自步骤c)的自可逆反相胶乳喷雾干燥，以形成所述阴离子聚合电解质的粉末。

16.如权利要求13中所述的方法，其还包括步骤d)，在此过程中，将获自步骤c1)的浓缩自可逆反相胶乳喷雾干燥，以形成所述阴离子聚合电解质的粉末。

17.如权利要求1至9任一项中所述的组合物或通过如权利要求14至16任一项中所述的方法获得的粉末的用途，用作化妆品或药物组合物中的增稠剂和/或乳化剂。

18.化妆品或药物组合物，其特征在于其含有1重量％至10重量％的如权利要求1至9任一项中所述的组合物或0.2重量％至5重量％的通过如权利要求14至16任一项中所述的方法获得的粉末作为乳化剂和/或增稠剂。