CN103224622A - 一种含双键的醇醚硫酸酯或盐及其生产方法 - Google Patents
一种含双键的醇醚硫酸酯或盐及其生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103224622A CN103224622A CN2013100893079A CN201310089307A CN103224622A CN 103224622 A CN103224622 A CN 103224622A CN 2013100893079 A CN2013100893079 A CN 2013100893079A CN 201310089307 A CN201310089307 A CN 201310089307A CN 103224622 A CN103224622 A CN 103224622A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- choch
- alcohol ether
- salt
- sulfuric ester
- ether sulfuric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 49
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 35
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- -1 alkyl phenol Chemical compound 0.000 description 14
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 12
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 8
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 7
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012648 alternating copolymerization Methods 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种可用作反应性乳化剂的含双键的醇醚硫酸酯或盐及其生产方法和应用。所述含双键的醇醚硫酸酯或盐结构为R1-(CO)n-(DO)x-(FO)y-(GO)z-SO3M。本发明提供的含双键的反应型乳化剂，同时含有芳环基，但不含烷基苯酚，或烷基酚聚醚基，这样的结构不含有欧盟规定的APEO（烷基酚聚氧乙烯醚），同时又有芳环化合物的性能，在对颜填料的分散展色性上比脂肪族的同类产品更具好的性能；可作为表面活性剂、乳液聚合的乳化剂，或作为乙烯基单体聚合的改性剂，作为一种反应性乳化剂，有利于聚合反应的进行和聚合物的合成，能够得到机械稳定性好、漆膜耐水性好的制品。
Description
技术领域
本发明涉及一种可用作反应性乳化剂的化合物，尤其涉及一种含双键和芳环的醇醚硫酸酯、盐、及其生产方法。
背景技术
用水性乳液聚合技术来生产高分子聚合物已有多年的历史，乳液聚合具有反应速度快、聚合热容易扩散、可制备高粘性的聚合物、减少环境污染等优点。水性乳液的合成需要用乳化剂来实现，乳化剂的作用是：当它分散在分散质的表面时，形成薄膜或双电层，可使分散相带有电荷，这样就能阻止分散相的小液滴互相凝结，使形成的乳浊液比较稳定。乳液聚合既是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由引发剂引发而进行的聚合反应。
但乳液聚合也存缺陷，即普通乳化剂通常是以物理吸附方式附着在聚合物粒子表面，与其环境达到热力学平衡，从而实现稳定聚合物粒子。当环境存在一定应力时，这种热力学平衡会被破坏，乳化剂分子就会发生解吸，结果引起聚合物粒子之间发生粘并，使聚合物胶乳的稳定性丧失；在胶乳成膜过程中，普通乳化剂是以小分子残留于聚合物固体之中，它能迁移到膜表面并建立与环境相匹配的热力学平衡，这就导致聚合物膜的耐水性下降。
针对上述存在的问题，国内外许多研究人员提出了一些解决的办法，其中采用较多而又比较有效的方法就是在聚合过程中，把乳化剂分子以共价键的方式结合在粒子表面上、即采用反应性乳化剂。反应性乳化剂在聚合过程中，能够把乳化剂分子以共价键的方式结合在粒子表面上，也就是乳化剂分子与高分子链以共价键结合而不再是靠物理吸附结合。在这种条件下，乳化剂分子不再可能出现解吸，从而使聚合物粒子凝聚过程中受到静电斥力和更大的空间阻碍作用，使胶乳的稳定性得以改善。除此之外，聚合物胶乳的成膜将不再受乳化剂迁移的影响，因为以共价键结合的乳化剂分子发生迁移实际上几乎是不可能的，聚合物膜的耐水性能也将得到提高；反应性乳化剂与聚合物链以化学键结合后，最后的聚合物胶乳将不再会有（或很少量）乳化剂以游离态存在，这对于从胶乳中凝聚分离洁净的聚合物也是十分重要的，同时废水的循环利用更加容易；因此，国外有很多公司推出反应性的乳化剂以能解决漆膜的一些不良的问题。
近年来，反应性乳化剂在多相聚合，尤其是在乳液聚合中的应用，引起了国内外同行的极大兴趣。据文献报道，反应性乳化剂按其性能和在乳液聚合中的作用可大致分成3类，即含双键能参与聚合的可聚合性乳化剂、含偶氮或过氧等结构的表面活性引发剂和含链转移基团的表面活性链转移剂。反应性乳化剂的这种特殊结构决定了其自身的特性，即反应性乳化剂本身既可在乳液聚合中起普通乳化剂的作用，又能参与聚合反应过程，且在反应前后和过程中，其乳化性能并不降低。目前反应性的乳化剂报导已经很多，如US20020123588A1报道了用丙烯酸或甲基丙烯酸聚氧乙烯醚或聚氧丙烯醚磷酸酯结构：R1-C(O)-R2-X，US4814514报道了用烷基醇聚醚与缩水甘油醚反应再聚醚化的产品R1O-(AO)x-CH2CH(O-(AO)y-H)-CH2-O-CH2C(R)=CH2，EP1318157A1报道了CH2=C(CH3)-CH2CH2-(AO)a(EO)b-SO3M，EP0472837A1报道了CH3-CH=CH-ph-O(AO)n-H；CN101284846B公开了一种反应性磷酸酯乳化剂CH2=C(CH3)-C(O)-O-CH2-CH(CH2-OH)-O-PO(OH)2。
发明内容
本发明提供一种含双键的反应型乳化剂，同时含有芳环基，但不含烷基苯酚，或烷基酚聚醚基，这样的结构不含有欧盟规定的APEO（烷基酚聚氧乙烯醚），同时又有芳环化合物的性能，在对颜填料的分散展色性上比脂肪族的同类产品更具好的性能，用此类产品合成的丙烯酸酯类聚合乳液中也能体现出更好的性能。
本发明第一个目的是提供一种含双键的醇醚硫酸酯或盐，具有如下分子式（I）所示的结构：
R1-(CO)n-(DO)x-(FO)y-(GO)z-SO3M （I）
其中，M选自H、碱金属、或NH4；所述碱金属优选为钾或钠。
其中，取代基R1为A-(BO)a-，其中：A为含有至少一个碳-碳双键的烃基或含有至少一个碳-碳双键的烃氧基，优选为C1-C5的烃基或C1-C5的烃氧基，如CH2=CH-O-、CH2=C(CH3)-O-、CH2=C(CH3)-(CH2)2-O-、(CH3)2C=CH-CH2-O-、CH2=C(CH3)-CH2-O-、CH2=CH-CH2-O-、CH2=CH-CH2-O-、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=C(CH3)-(CH2)2-、(CH3)2C=CH-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH2=CH-CH2-、CH2=CH-CH2-；B选自C1-C5的亚烷基、烷基取代或芳基取代的C1-C5次烷基（如-CH2-CH2-、-C3H6-、-C4H8-）；a为0-20的正整数。
R1的举例如CH2=C(CH3)-CH2-O-、CH2=C(CH3)-(CH2)2-O-、CH2=C(CH3)-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-、CH2=C(CH3)-CH2-O-(C4H8-O)a-、CH2=C(CH3)-(CH2)2-O-(CH2-CH2-O)a-、CH2=C(CH3)-(CH2)2-O-(C3H6-O)a-、CH2=CH-CH2-O-(C2H4-O)a-、CH2=CH-CH2-O-(C3H6-O)a-、CH2=CH-CH2-O-(C4H8-O)a-、(CH3)2C=CH-O-(C2H4-O)a-、(CH3)2C=CH-O-(C3H6-O)a-、(CH3)2C=CH-O-(C4H8-O)a-、(CH3)2C=CH-O-(C2H4-O)a-、(CH3)2C=CH-O-(C3H6-O)a-、(CH3)2C=CH-O-(C4H8-O)a-。
其中，CO、DO、FO、GO分别独立地选自：
其中，下标n、x、y、z均≥0；优选为x+y+z+n=1-200。
取代基R2、R3、R4、R5分别独立地选自H、苯基、C1-C3的烷基（如甲基、乙基，更优选为甲基），并且至少有一个选自苯基；其它三个取代基可以是相同或不同。
优选地，取代基CO、DO、FO、GO中，至少有一个选自-CH2-CH(ph)-O-或-CH(ph)-CH2-O-，并且其所对应的下标大于0，其它三个下标不同时为0，其中ph为苯基（即R2、R3、R4、R5中至少一个为苯基）。例如当R2为苯基时，n不为0，x、y、z不同时为0；满足上述条件的情况下，n、x、y、z可以相同或不同。
根据本发明上述含双键的醇醚硫酸酯或盐的第一种优选实施方式，CO为-CH2-CH(ph)-O-或-CH(ph)-CH2-O-，ph为苯基，n为＞0，并且x、y、z不同时为0。更优选地，CO为-CH2-CH(ph)-O-或-CH(ph)-CH2-O-；FO为-CH2-CH(R4)-O-或-CH(R4)-CH2-O-，R4为C1-C3的烷基，DO与GO均为-CH2-CH2-O-。
最优选地，所述含双键的醇醚硫酸酯或盐如分子式（II）所示：
R1-(SO)n-(EO)x-(PO)y-(EO)z-SO3M （II）
其中：
SO为-CH2-CH(ph)-O-或-CH(ph)-CH2-O-，ph为苯基；
EO为-CH2-CH2-O-；
PO为-CH2-CH(R4)-O-或-CH(R4)-CH2-O-，R4为C1-C3的烷基，优选为甲基；
n优选为0.5-6，更优选为1-6，更优选为1-3；
x优选为0-100的整数，优选为1-100，优选为0-50，更优选为1-50；
y优选为0-100的整数，优选为1-100，优选为1-50；更优选为0-30；
z优选为0-100的整数，优选为1-100，优选为1-50；更优选为8-50；
并且，x、y、z不同时为0，x+z>y。
本领域技术人员能够理解的是，本发明上述内容中，n、x、y、z均指的是单体单元的平均数，即，本发明上述的醇醚硫酸酯或盐可以是含有不同单元数量的混合物，例如，分子链中不含有SO和分子链中含有一个SO单元的醇醚硫酸酯或盐的混合物，含有SO单元的平均值n为0.5。
本发明第二个目的是提供一种生产所述醇醚硫酸酯或盐的方法，所述方法步骤包括：
步骤1，A-(BO)a-H在催化剂存在下，与环氧化合物R2-CHOCH2反应，生成中间体IM-1；A-(BO)a-H与环氧化合物环氧化合物R2-CHOCH2的摩尔比优选为1∶(1-10)，更优选为1∶(1-3)；
步骤2，碱性催化剂存在条件下，中间体IM-1加成环氧化合物R3-CHOCH2，或者依次加成环氧化合物R3-CHOCH2、R4-CHOCH2，或者依次加成环氧化合物R3-CHOCH2、R4-CHOCH2、R5-CHOCH2，或者依次加成R4-CHOCH2、R5-CHOCH2，或者加成环氧化合物R4-CHOCH2；得到中间体IM-2；
步骤3，100-125°C条件下，加入尿素，中间体IM-2与氨基磺酸反应，分离反应产物，得到所述含双键的醇醚硫酸酯；
其中，A-(BO)a-、R2、R3、R4、R5均与上述内容中所述相同。
其中，所述催化剂选自碱性催化剂中的任意一种或几种，或者选择路易斯酸催化剂中的任意一种或几种。
所述碱性催化剂为烷基胺（优选为叔胺）、碱金属的有机醇盐，具体举例如N,N-二甲基苯胺、三丙胺、三乙胺、三甲基胺、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾等。所述路易斯酸催化剂优选为元素周期表四IIIA族元素卤化物，具体举例包括三氟化硼、三氯化硼、、三溴化铝、氯化铟；也可以是四氯化锡、四氯化锆、四氯化钛；优选为三氟化硼，所述三氟化硼也可以是源自三氟化硼乙醚。
本发明第二个目的所述的方法中，步骤1中所述A-(BO)a-H的举例如CH2=C(CH3)-CH2-O-H、CH2=CH-CH2-O-H、CH2=C(CH3)-(CH2)2-O-H、CH2=CH-(CH2)2-O-H、CH2=C(CH3)-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H、CH2=C(CH3)-CH2-O-(CH2-CH(CH2CH3)-O)a-H、CH2=C(CH3)-(CH2)2-O-(CH2-CH2-O)a-H、CH2=C(CH3)-、(CH2)2-(CH2-CH(CH3)-O)a-H、CH2=CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H、CH2=CH-CH2-O-(CH2-CH(CH3)-O)a-H、CH2=CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H、(CH3)2C=CH-O-(C2H4-O)-H,、(CH3)2C=CH-O-(C3H6-O)-H、(CH3)2C=CH-O-(C4H8-O)-H、(CH3)2C=CH-O-(C2H4-O)-H、(CH3)2C=CH-O-(C3H6-O)-H、(CH3)2C=CH-O-(C4H8-O)-H。
根据本发明第二个目的的第一种优选实施方式，A-(BO)a-H选自CH2=C(CH3)-CH2-OH、CH2=C(CH3)-(CH2)2-OH、CH2=CH-CH2-OH、CH2=CH-(CH2)2-OH，步骤1中催化剂为碱性催化剂。
根据本发明第二个目的的第二种优选实施方式，A-(BO)a-H选自CH2=C(CH3)-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H、CH2=C(CH3)-CH2-O-(CH2-CH(CH2CH3)-O)a-H、CH2=C(CH3)-(CH2)2-O-(CH2-CH2-O)a-H、CH2=C(CH3)-O-(CH2)2-(CH2-CH(CH3)-O)a-H,CH2=CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H,CH2=CH-CH2-O-(CH2-CH(CH3)-O)a-H,CH2=CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H,(CH3)2C=CH-O-(C2H4-O)-H,(CH3)2C=CH-O-(C3H6-O)-H,(CH3)2C=CH-O-(C4H8-O)-H,(CH3)2C=CH-O-(C2H4-O)-H,(CH3)2C=CH-O-(C3H6-O)-H、(CH3)2C=CH-O-(C4H8-O)-H，步骤1中催化剂为路易斯酸催化剂。
其中，步骤2中还可以加入阻聚剂，所述阻聚剂如对羟基苯甲醚、甲基氢醌，并优选为对羟基苯甲醚。
在本发明第二个目的的第三种优选实施方式中，更优选地，步骤3操作方法包括：100-125°C加入尿素和氨基磺酸，与中间体IM-2保温反应，反应时间优选为≥2小时，更优选为2-10小时，最优选为4小时。
根据本发明第四个目的的一种优选实施方式，还可以包括：将步骤3中得到的硫酸酯与MOH溶液反应，得到相应的盐，其中M选自碱金属、或NH4。所述MOH溶液优选为乙醇/MOH水溶液，其中，乙醇体积含量优选为5-50%，更优选为5-40%，如10%、30%。
其中，生成铵盐的方法优选为：步骤3，反应结束后，降温，优选降温至≥70°C，更优选为降温至90°C，倒入乙醇/氨水溶液中反应，分离盐渣，反应得到相应的硫酸铵盐。其中，控制反应溶液pH值为6.5－7.5。
其中，生成碱金属盐的方法优选为：步骤3，反应结束后，降温，优选降温至≥70°C，更优选为降温至90°C，倒入乙醇/碱金属氢氧化物水溶液（如KOH、NaOH水溶液）中，在50－80°C脱除氨气反应，分离反应产物得到相应的硫酸碱金属盐。
本领域技术人员能够理解的是，本发明上述内容中，分子式（I）所示的结构中，各重复单元可以是嵌段共聚、无规共聚、交替共聚，并优选为嵌段共聚。
本发明提供了一种含有双键的醇醚硫酸酯或盐，可作为表面活性剂、乳液聚合的乳化剂，或作为乙烯基单体聚合的改性剂，可应用于乙烯基单体水相体系的乳液聚合，作为一种反应性乳化剂，有利于聚合反应的进行和聚合物的合成，能够得到机械稳定性好、漆膜耐水性好的制品。
具体实施方式
本发明提供了一种含有双键的醇醚硫酸酯或盐、及其生产方法和应用，所述双键的醇醚硫酸酯或盐具有分子式（I）所示的结构，并优选为分子式（II）所示的结构。
其中，取代基R1中：A为含有至少一个碳-碳双键的烃基或含有至少一个碳-碳双键的烃氧基，优选为C1-C5的烃基或C1-C5的烃氧基；B选自C1-C5的亚烷基、芳基取代或芳基取代的C1-C5次烷基；a为0-20的正整数。
本发明所述醇醚硫酸酯或盐的方法，所述方法步骤包括：
步骤1，A-(BO)a-H在催化剂存在下，与环氧化合物R2-CHOCH2反应，生成中间体IM-1；A-(BO)a-H与环氧化合物环氧化合物R2-CHOCH2的摩尔比优选为1∶(1-10)，更优选为1∶(1-3)；
步骤2，碱性催化剂存在条件下，中间体IM-1加成环氧化合物R3-CHOCH2，或者依次加成环氧化合物R3-CHOCH2、R4-CHOCH2，或者依次加成环氧化合物R3-CHOCH2、R4-CHOCH2、R5-CHOCH2，或者依次加成R4-CHOCH2、R5-CHOCH2，或者加成环氧化合物R4-CHOCH2；得到中间体IM-2；
步骤3，100-125°C条件下，加入尿素，中间体IM-2与氨基磺酸反应，分离反应产物，得到所述含双键的醇醚硫酸酯；
其中，A-(BO)a-、R2、R3、R4、R5均与上述内容中所述相同。
其中，所述催化剂选自碱催化剂中的任意一种或几种，或者选择路易斯酸催化剂中的任意一种或几种，可由本领域技术人员根据所需进行选择。
述碱性催化剂为烷基胺（优选为叔胺）、碱金属的有机醇盐，具体举例如三丙胺、三乙胺、三甲基胺、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾等。所述路易斯酸催化剂优选为元素周期表四IIIA族元素卤化物，具体举例包括三氟化硼、三氯化硼、、三溴化铝、氯化铟；也可以是四氯化锡、四氯化锆、四氯化钛；优选为三氟化硼，所述三氟化硼也可以是源自三氟化硼乙醚。
以碱性催化剂为例，甲基烯丙基醇（CH2=C(CH3)-CH2-OH）或甲基丁烯醇（(CH3)2C=CH-CH2-OH）经三乙胺或醇钠，醇钾等碱类催化剂存在下，在微氮气流保护下与环氧苯乙烷反应，甲基烯丙醇或甲基烯丁醇与环氧苯乙烷之反应摩尔比为1∶(1-10)，更优选为1∶(1-3)。得到中间体IM-1.1。
以路易斯酸催化剂为例，甲基烯丙基醇聚氧乙烯醚（CH2=C(CH3)-O-CH2-(CH2-CH2-O)a-H），或甲基烯丙基聚氧丁烯醚（CH2=C(CH3)-CH2-O-(C4H8-O)a-H），或甲基丁烯醇聚氧乙烯醚（(CH3)2C=CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H），或甲基丁烯醇聚氧丙烯醚（(CH3)2C=CH-CH2-O-(C3H6-O)a-H），经三氟化硼等路易斯酸催化下与环氧苯乙烷反应，甲基烯丙基醇聚氧乙烯醚，或甲基烯丙基聚氧丁烯醚，甲基烯丁醇聚氧乙烯醚，甲基烯丁醇聚氧丙烯醚与环氧苯乙烷之摩尔比为1∶(1-10)，更优选为1∶(1-3)，生成中间体（IM-1.2）。或者：烯丙基醇聚氧乙烯醚（CH2=CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)a-H）、或烯丙醇聚氧丙烯醚（CH2=CH-CH2-O-(C3H6-O)a-H）经三氟化硼等路易斯酸催化下与环氧苯乙烷反应，甲基烯丙基醇聚氧乙烯醚，或甲基烯丙基聚氧丁烯醚，甲基烯丁醇聚氧乙烯醚，甲基烯丁醇聚氧丙烯醚与环氧苯乙烷之摩尔比为1∶(1-10)，更优选为1∶(1-3)，生成中间体（IM-1.3）。
上述中间体（IM-1.1，IM-1.2，IM-1.3）在碱类为催化剂和阻聚剂（阻聚剂不是必须的）存在下，加成环氧乙烷，或依次加成环氧乙烷和环氧丙烷，或依次加成环氧乙烷、环氧丙烷、环氧乙烷，或者依次加成环氧丙烷、环氧乙烷，加成的摩尔数可以是：x=0-100，y=0-100，z=0-100，更优选为x=5-50，y=0-50，z=0-50，x、y、z不能同时为0。得到中间体IM-2。
例如，中间体（IM-1.1，IM-1.2，IM-1.3）在碱为催化剂和对羟基苯甲醚等阻聚剂（或无阻聚剂）存在下，加成环氧乙烷，加成的摩尔数可以从加成的摩尔数可以从x＝1-100（分子式II中，y、z均为0）。生成产品中间体IM-2.1。
或者，中间体（IM-1.1，IM-1.2，IM-1.3）在碱为催化剂和对羟基苯甲醚等阻聚剂（或无阻聚剂）存在下，依次加成环氧乙烷、环氧丙烷、环氧乙烷，加成的摩尔数可以从加成的摩尔数分别可以是：x=1-100，y=1-100，z=1-100，更优选为x=1-50，y=1-50，z=1-50。生成产品中间体IM-2.2。
或者，中间体（IM-1.1，IM-1.2，IM-1.3）在碱为催化剂和对羟基苯甲醚等阻聚剂（或无阻聚剂）存在下，依次加成环氧丙烷、环氧乙烷，加成的摩尔数可以从加成的摩尔数分别可以是：y=1-100，z=1-100（分子式II中，x=0），更优选为y=1-50，z=1-50（分子式II中，x=0）。生成产品中间体IM-2.3。
上述中间体IM-2.1、IM-2.2、IM-2.3在氮气流、100-125°C加尿素，加入氨基磺酸，然后在100-125°C保温4小时，用GC或HPLC测定反应终点。反应结束后降温到90°C，将物量加入到含10%（体积含量）乙醇的氨水溶液，温度降至≤60°C，然后过滤沉淀的盐渣，调整pH值为6.5-7.5，得到相应的铵盐FP-1A、FP-2A、FP-3A，加入适量的水，调整乳化剂含量为25%。也可以将中间体IM-2.1、IM-2.2、IM-2.3，加到含30%（体积含量）乙醇的氢氧化钠溶液中，得到相应的钠盐FP-1S、FP-2S、FP-3S，最后配成25%含量。将氢氧化钠溶液换成氢氧化钾，则得到相应的钾盐FP-1K、FP-2K、FP-3K。
下面通过具体实施例对本发明上述内容进行详细的介绍和描述。
实施例1
在1000ml烧瓶中加入2mol甲基烯丙醇（CH2=C(CH3)-CH2-OH），1g甲醇钠，加热到120°C，滴加2.1-2.3mol环氧苯乙烷，滴加完成后保温同时取样分析，用GC或HPLC分析至无环氧苯乙烷为反应终点，得中间体（IM-1.1a）。
将中间体IM-1.1a（1mol），加甲醇钠（以反应物总量的0.1wt%计），加入高压釜，再加热至120°C，氮气环境下，加入环氧乙烷10mol，反应完成后降温，得到中间体IM-2.1a。
氮气环境下，上述中间体IM-2.1a在100-125°C加如少量尿素，加入98%以上含量的氨基磺酸，然后在100-125°C保温4小时，用HPLC测定反应中原料IM-2.1a含量<2%为反应终点，得到硫酸酯FP-1；降温到90°C，将物量加入到含10%乙醇的氨水溶液，温度降至60°C或以下，然后过滤沉淀的盐渣，40-60°C脱除氨气，得到铵盐FP-1A，加入适量的水，调整含量至25%。
得到的硫酸酯加入到含30%乙醇的NaOH水溶液，温度降至60°C或以下，然后过滤沉淀的盐渣，得到钠盐FP-1S，加入适量的水，调整含量至25%。用KOH替代NaOH得到相应的钾盐FP-1K。
实施例2
在1000ml烧瓶中加入2mol甲基烯丁醇（(CH3)2C=CH2-CH2-OH），1g甲醇钠，加热到90-100°C，滴加2.1-2.3mol环氧苯乙烷，滴加完成后保温同时取样分析，用GC或HPLC分析至无环氧苯乙烷为反应终点，得中间体（IM-1.1b）。
将中间体IM-1.1b（1mol），加甲醇钠（以反应物总量的0.1wt%计），加入高压釜，再加热至120°C，氮气环境下，加入环氧乙烷15mol，反应完成后降温，得到中间体IM-2.1b。
按照实施例1所述方法，制备硫酸酯FP-2，以及相应的铵盐FP-2A、钾盐FP-2K或钠盐FP-2S。
实施例3
在1000ml烧瓶中加入2mol甲基烯丙醇聚氧乙烯醚（CH2=C(CH3)-CH2-O-(CH2-CH2-O)3-H），1g甲醇钠，加热到90°C，滴加2.1-2.3mol环氧苯乙烷，滴加完成后保温同时取样分析，用GC或HPLC分析至无环氧苯乙烷为反应终点，得中间体（IM-1.1c）。
将中间体IM-1.1c（1mol），加甲醇钠（以反应物总量的0.1wt%计），加入高压釜，再加热至120°C，氮气环境下，加入环氧乙烷15mol，反应完成后降温，得到中间体IM-2.1c。
按照实施例1所述方法，制备硫酸酯FP-3，以及相应的铵盐FP-3A、钾盐FP-3K或钠盐FP-3S。
实施例4
在1000ml烧瓶中加入2mol甲基烯丙醇聚乙二醇醚（CH2=C(CH3)-CH2-O-(CH2-CH2-O)3-H），1g三氟化硼乙醚，加热到120°C，滴加2.1-2.3mol环氧苯乙烷，滴加完成后保温同时取样分析，用GC或HPLC分析至无环氧苯乙烷为反应终点，得中间体（IM-1.1d）。
将中间体IM-1.1d（1mol），加甲醇钠（以反应物总量的0.1wt%计），加入高压釜，再加热至120°C，氮气环境下，加入环氧乙烷20mol，反应完成后降温，得到中间体IM-2.1d。
按照实施例1所述方法，制备硫酸酯FP-4，以及相应的铵盐FP-4A、钾盐FP-4K或钠盐FP-4S。
应当注意的是，上述实施例中，还可以包括加成环氧丙烷的步骤，以及依次加成环氧丙烷、环氧乙烷的步骤，如前面内容中所述。
将上述实施例中制备的硫酸酯或其相应的盐，用于乙烯基单体的乳液聚合制备压敏胶的应用。
应用实施例1
在带有搅拌的1000ml烧瓶中，加入去离子水120g、乳化剂FP-1A：5.6g、
搅拌溶解，然后加入丙烯酸丁酯430.9g、丙烯酸羟乙酯8.9g、丙烯酸4.6g、搅拌半小时后，得到预乳液备用。
再在另一只带有搅拌、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口1000ml的烧瓶中，加入釜底水176g、脂肪醇磺基琥珀酸单酯钠0.3g、碳酸氢钠0.6g，升温到80°C。加入预乳液16g，同时加入过硫酸铵（1.2g）加10g水配成的水溶液，半小时后，滴加预乳液和过硫酸铵（0.8g）加10g水配成的水溶液，在80-84°C滴加3小时，再在此温度下保温1.5小时，然后降温到45°C，加氨水中和至中性，用300目的滤网过滤，称量出渣的情况。
应用实施例2
用FP-2A、FP-3A、FP-1S、FP-2S、FP-3S、FP-1K、FP-2K、FP-3K按照上述应用实施例1进行乙烯基单体的乳液聚合。
乳液性能测定：
机械稳定性的测定
将乳液装入高速搅拌机的混合器中，5000r/min的速度，搅拌15分钟，用300目滤网过滤，观察搅拌前后过出渣的情况。
测试结果见表1。
压敏胶性能的测试
按照GB/T-2792、GB/T-4851、GB/T-4852标准测定，测试结果见表1。
GB/T-2792：压敏胶胶粘带的180°剥离强度的试验方法
GB/T-4851：压敏胶胶带持粘性的测定
GB/T-4852：压敏胶初粘的测定，斜面滚球法
检测结果见表1。
表1，本发明实施例中乳液性能测试结果
| 测试项目 | FP-1A | FP-2A | FP-3A |
| 搅拌前300目过滤出渣，wt% | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
| 5000rmp/min，15min，300目过滤 | 无渣 | 无渣 | 无渣 |
| 乳液粘度，cps（3#，12rmp） | 125 | 175 | 175 |
| 剥离力，N（膜厚20-25μm，宽25mm） | 10.25 | 7.02 | 8.75 |
| 初粘性 | 24#钢球 | 23#钢球 | 23#钢球 |
| 保持力 | 78小时 | 112小时 | 97小时 |
从表1中的检测结果可以看出，本发明所提供的含双键的醇醚硫酸酯或盐制备成的乳液，具有良好的稳定性能，在5000r/min的速度下搅拌15分钟后，没有出现沉淀。
本发明所提供的含双键的醇醚硫酸酯或盐乳液用来制备压敏胶，所得压敏胶具有较高的粘附力。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (8)
1.一种含双键的醇醚硫酸酯或盐，其特征在于，具有如下结构：
R1-(CO)n-(DO)x-(FO)y-(GO)z-SO3M （I）
M选自H、碱金属、或NH4；
下标n、x、y、z均≥0；
CO、DO、FO、GO分别独立地选自：
取代基R2、R3、R4、R5分别独立地选自H、苯基、C1-C3的烷基；并且取代基CO、DO、FO、GO中，至少有一个选自-CH2-CH(ph)-O-或-CH(ph)-CH2-O-，并且其所对应的下标大于0，其它三个下标不同时为0；其中ph为苯基；
取代基R1为A-(BO)a-，其中：A选自含有至少一个碳-碳双键的烃基或含有至少一个碳-碳双键的烃氧基，B选自C1-C5的亚烷基、或烷基取代或芳基取代的C1-C5次烷基，a为0-20的正整数。
2.根据权利要求1所述的醇醚硫酸酯或盐，其特征在于，CO为-CH2-CH(ph)-O-或-CH(ph)-CH2-O-，ph为苯基，n大于0，并且x、y、z不同时为0。
3.根据权利要求2所述的醇醚硫酸酯或盐，其特征在于，CO为-CH2-CH(ph)-O-或-CH(ph)-CH2-O-；FO为-CH2-CH(R4)-O-或-CH(R4)-CH2-O-，R4为C1-C3的烷基，DO与GO均为-CH2-CH2-O-。
4.根据权利要求3所述的醇醚硫酸酯或盐，其特征在于，n为0.5-6；x、y、z均为0-100，且不同时为0。
5.根据权利要求4所述的醇醚硫酸酯或盐，其特征在于，n为1-3，x为0-50，y为0-30，z均为8-50。
6.根据权利要求3所述的醇醚硫酸酯或盐，其特征在于，R4为甲基。
7.一种生产权利要求1所述醇醚硫酸酯或盐的方法，其特征在于，步骤包括：
步骤1，A-(BO)a-H在催化剂存在下，与环氧化合物R2-CHOCH2反应，生成中间体IM-1；
步骤2，碱性催化剂存在条件下，中间体IM-1加成环氧化合物R3-CHOCH2，或者依次加成环氧化合物R3-CHOCH2、R4-CHOCH2，或者依次加成环氧化合物R3-CHOCH2、R4-CHOCH2、R5-CHOCH2，或者依次加成R4-CHOCH2、R5-CHOCH2，或者加成环氧化合物R4-CHOCH2；得到中间体IM-2；
步骤3，100-125°C条件下，加入尿素，中间体IM-2与氨基磺酸反应，分离反应产物，得到所述含双键的醇醚硫酸酯；
其中，A-(BO)a-、R2、R3、R4、R5均与权利要求1中所述相同。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，将步骤3中得到的硫酸酯与MOH溶液反应，得到相应的盐，其中M选自碱金属、或NH4。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310089307.9A CN103224622B (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 一种含双键的醇醚硫酸酯或盐及其生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310089307.9A CN103224622B (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 一种含双键的醇醚硫酸酯或盐及其生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103224622A true CN103224622A (zh) | 2013-07-31 |
| CN103224622B CN103224622B (zh) | 2016-05-18 |
Family
ID=48835277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310089307.9A Active CN103224622B (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 一种含双键的醇醚硫酸酯或盐及其生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103224622B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106279670A (zh) * | 2016-07-19 | 2017-01-04 | 南通市晗泰化工有限公司 | α‑苯基烷基醇聚氧乙烯醚硫酸铵及制备方法 |
| CN115926139A (zh) * | 2022-10-24 | 2023-04-07 | 南京厚成生物科技有限公司 | 一种嵌段聚醚磺酸盐阴离子表面活性剂及其合成和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0244841A2 (en) * | 1986-05-07 | 1987-11-11 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Surface active compounds having a polymerizable moiety |
| EP0472837A1 (en) * | 1990-06-19 | 1992-03-04 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Surfactant |
| EP1318157A1 (en) * | 2000-09-11 | 2003-06-11 | Kao Corporation | Surfactant for emulsion polymerization |
| WO2004048293A1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-06-10 | Die Construction Research & Technology Gmbh | Defoaming agent for cementitious composition |
| CN101100507A (zh) * | 2006-07-07 | 2008-01-09 | 戈尔德施米特股份公司 | 用作乳化剂及分散剂的磷酸酯 |
| CN102292377A (zh) * | 2008-11-24 | 2011-12-21 | 比克化学股份有限公司 | 包括缩水甘油醚共聚物的组合物 |
-
2013
- 2013-03-19 CN CN201310089307.9A patent/CN103224622B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0244841A2 (en) * | 1986-05-07 | 1987-11-11 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Surface active compounds having a polymerizable moiety |
| EP0472837A1 (en) * | 1990-06-19 | 1992-03-04 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Surfactant |
| EP1318157A1 (en) * | 2000-09-11 | 2003-06-11 | Kao Corporation | Surfactant for emulsion polymerization |
| WO2004048293A1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-06-10 | Die Construction Research & Technology Gmbh | Defoaming agent for cementitious composition |
| CN101100507A (zh) * | 2006-07-07 | 2008-01-09 | 戈尔德施米特股份公司 | 用作乳化剂及分散剂的磷酸酯 |
| CN102292377A (zh) * | 2008-11-24 | 2011-12-21 | 比克化学股份有限公司 | 包括缩水甘油醚共聚物的组合物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106279670A (zh) * | 2016-07-19 | 2017-01-04 | 南通市晗泰化工有限公司 | α‑苯基烷基醇聚氧乙烯醚硫酸铵及制备方法 |
| CN115926139A (zh) * | 2022-10-24 | 2023-04-07 | 南京厚成生物科技有限公司 | 一种嵌段聚醚磺酸盐阴离子表面活性剂及其合成和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103224622B (zh) | 2016-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101675121B (zh) | 阴离子水溶性添加剂 | |
| CN101875707B (zh) | 一种含氟poss丙烯酸酯共聚物及其制备方法与一种涂料 | |
| CN102504238B (zh) | 一种不饱和聚醚单体、采用该单体制备的梳形支化共聚物水泥分散剂及其制备方法 | |
| CN102838822B (zh) | 基于环氧树脂的可再分散的聚合物粉末 | |
| CN105555818B (zh) | 嵌段共聚物的制造方法及利用该方法得到的嵌段共聚物 | |
| EP1625169B1 (en) | Polymerizable compound, polymer compound, composition using the same, image-forming method, and image-forming apparatus | |
| KR101463677B1 (ko) | 신규 공중합체 | |
| TWI458746B (zh) | Novel copolymer | |
| CN101874082B (zh) | 基于烯丙基醚和乙烯基醚的阴离子水溶性添加剂 | |
| KR20100033962A (ko) | Ａｂａ형 삼중블록 공중합체 및 그 제조방법 | |
| CN105008328A (zh) | 阴离子表面活性剂组合物和其用途 | |
| CN101896506A (zh) | 乳液聚合用表面活性剂组合物 | |
| US10016733B2 (en) | Anionic surfactant compositions and use thereof | |
| CN109153757A (zh) | 大分子单体共聚物以及其制造方法 | |
| CN101878232A (zh) | 用于制备1-烯烃和丙烯酸酯共聚物的催化组合物以及制备1-烯烃和丙烯酸酯共聚物的方法 | |
| TW200303329A (en) | Oxetane block-containing copolymers | |
| CN103224622A (zh) | 一种含双键的醇醚硫酸酯或盐及其生产方法 | |
| CN102093520A (zh) | 超支化型聚羧酸类共聚物水泥分散剂的制备方法 | |
| KR101489564B1 (ko) | 신규 공중합체 | |
| CN105820279A (zh) | 基于丙交酯的丙烯酸酯聚合物 | |
| KR20120018364A (ko) | 말단 불포화형, 옥세탄계 마크로모노머, 및 그의 제조방법 | |
| KR101454096B1 (ko) | 블록 공중합체의 제조 방법 및 공중합체 전구체 | |
| US10023677B2 (en) | Method for controlling the synthesis of a block copolymer containing at least one nonpolar block and at least one polar block and use of said block copolymer in applications of nanolithography by direct self-assembly | |
| CN104059222B (zh) | 一种含双键的醇醚、及其生产方法 | |
| CN108203488B (zh) | 纤维密封材料用丙烯酸乳液及其合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |