CN103214971A - 一种浅色松香酯的制备方法 - Google Patents

一种浅色松香酯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种浅色松香酯的制备方法，该方法是将松香熔化后，按重量比为1～10:1～10:2～5:2～5的比例加入硫代硫酸钠、氧化锌、苯酚硫化物和次磷酸组成的复合催化剂，再加入醇，在惰性气体保护下，高温酯化，降温后加入稳定剂，即得松香酯。本发明以普通松香为原料，不需要对松香进行精制、纯化处理，其工艺简单，成本低廉，制得的松香酯固体加纳色级不大于2。

Description

一种浅色松香酯的制备方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，主要涉及一种浅色松香酯的制备方法。
背景技术
松香酯是松香深加工中最主要的品种，占松香深加工产品60%以上，居各类松香深加工产品之首，是国民经济重要的化工原料。松香酯克服了普通松香原有的酸价高、性脆、易结晶、易老化等诸多缺点，广泛应用于油墨、油漆、胶粘剂、涂料以及助焊剂等工业中。
由于松香中的树脂酸的羧基空间位阻大，酯化反应活力能较高，需要在较高温度下反应较长时间才能得到合格产品，这样制得的松香酯的颜色较深，不利于市场竞争。现有的制备浅色松香酯的方法有以下三种：一是将松香或改性松香氢化、精制提纯，然后再酯化制得浅色松香酯；二是将歧化松香精制、酯化、脱氢得到浅色松香酯；三是将松香提纯，制得加纳色不大于3的精制松香，酯化时加入催化剂、苯酚类硫化物最后得到浅色松香酯。上述三种方法均需对松香进行纯化处理，成本较高。以普通松香为原料，酯化制得的松香酯颜色较深，无法满足市场要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种以普通松香为原料制备浅色松香酯的方法，该方法工艺简单，成本低廉，制得的松香酯固体加纳色号不大于2。
本发明提供的技术方案是一种浅色松香酯的制备方法，包括如下步骤：
1）将硫代硫酸钠、氧化锌、苯酚硫化物和次磷酸按重量比为1～10:1～10:2～5:2～5的比例混合，制得复合催化剂；
2）将松香投入熔化釜中，在惰性气体保护下，升温至170～180℃熔化松香；
3）将熔化的松香转入酯化釜内，加入松香重量11～14%的醇和松香重量0.01～1%的复合催化剂，混合均匀，在惰性气体的保护下，升温至260～300℃酯化4～20小时，降温至200～240℃，加入松香重量0.1～0.6%的稳定剂，即得浅色松香酯。
上述苯酚硫化物为6-叔丁基-3-甲基苯酚或烷基酚二硫化物低聚体。
上述稳定剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与亚磷酸三苯酯或三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的混合物。稳定剂的加入可以使松香酯具有良好的耐候性和热稳定性。
上述醇为丙三醇、季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇或苯甲醇。进一步优选地，所述醇为季戊四醇。
本发明复合催化剂中，硫代硫酸钠能起到加速歧化和漂白的作用，可使松香酯颜色变浅。苯酚硫化物能消除松香中部分共轭双键，防止松香在酯化过程中被氧化，同时也能对生成的松香酯起到漂白作用。氧化锌可大大提高酯化速度，使得酯化反应进行得更彻底。
本发明是在惰性气体保护下进行的，惰性气体可以是氮气或二氧化碳。
本发明以普通松香为原料，制备工艺简单，成本低廉，制得的松香酯固体加纳色级不大于2，极具市场竞争力。
具体实施例方式
以下实施例对本发明作进一步阐述，但不作为对本发明的限定。
实施例1
1）将硫代硫酸钠、氧化锌、6-叔丁基-3-甲基苯酚和次磷酸按重量比为1:1:2:2的比例混合，制得复合催化剂；
2）将松香投入熔化釜中，在惰性气体保护下，升温至170℃熔化松香；
3）将熔化的松香转入酯化釜内，加入松香重量11%的丙三醇和松香重量0.01%的复合催化剂，混合均匀，在惰性气体的保护下，升温至260℃酯化4小时，降温至200℃，加入松香重量0.1%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与亚磷酸三苯酯的混合物，即得浅色松香酯，固体加纳色级为1.8。
实施例2
1）将硫代硫酸钠、氧化锌、烷基酚二硫化物低聚体和次磷酸按重量比为10:10:5:5的比例混合，制得复合催化剂；
2）将松香投入熔化釜中，在惰性气体保护下，升温至180℃熔化松香；
3）将熔化的松香转入酯化釜内，加入松香重量14%的甘露糖醇和松香重量1%的复合催化剂，混合均匀，在惰性气体的保护下，升温至300℃酯化20小时，降温至240℃，加入松香重量0.6%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的混合物，即得浅色松香酯，固体加纳色级为1.6。
实施例3
1）将硫代硫酸钠、氧化锌、6-叔丁基-3-甲基苯酚和次磷酸按重量比为8:8:2:3的比例混合，制得复合催化剂；
2）将松香投入熔化釜中，在惰性气体保护下，升温至175℃熔化松香；
3）将熔化的松香转入酯化釜内，加入松香重量12%的季戊四醇和松香重量0.5%的复合催化剂，混合均匀，在惰性气体的保护下，升温至280℃酯化16小时，降温至220℃，加入松香重量0.3%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与亚磷酸三苯酯的混合物，即得浅色松香酯，固体加纳色级为1.5。
实施例4
1）将硫代硫酸钠、氧化锌、烷基酚二硫化物低聚体和次磷酸按重量比为1:10:2:5的比例混合，制得复合催化剂；
2）将松香投入熔化釜中，在惰性气体保护下，升温至180℃熔化松香；
3）将熔化的松香转入酯化釜内，加入松香重量11%的山梨醇和松香重量1%的复合催化剂，混合均匀，在惰性气体的保护下，升温至260℃酯化20小时，降温至200℃，加入松香重量0.6%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的混合物，即得浅色松香酯，固体加纳色级为1.9。
实施例5
1）将硫代硫酸钠、氧化锌、6-叔丁基-3-甲基苯酚和次磷酸按重量比为10:1:5:2的比例混合，制得复合催化剂；
2）将松香投入熔化釜中，在惰性气体保护下，升温至170℃熔化松香；
3）将熔化的松香转入酯化釜内，加入松香重量14%的苯甲醇和松香重量0.01%的复合催化剂，混合均匀，在惰性气体的保护下，升温至300℃酯化4小时，降温至240℃，加入松香重量0.1%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与亚磷酸三苯酯的混合物，即得浅色松香酯，固体加纳色级为2.0。

Claims (5)

1.一种浅色松香酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）将硫代硫酸钠、氧化锌、苯酚硫化物和次磷酸按重量比为1～10:1～10:2～5:2～5的比例混合，制得复合催化剂；
2）将松香投入熔化釜中，在惰性气体保护下，升温至170～180℃熔化松香；
3）将熔化的松香转入酯化釜内，加入松香重量11～14%的醇和松香重量0.01～1%的复合催化剂，混合均匀，在惰性气体的保护下，升温至260～300℃酯化4～20小时，降温至200～240℃，加入松香重量0.1～0.6%的稳定剂，即得浅色松香酯。
2.根据权利要求1所述的浅色松香酯的制备方法，其特征在于：所述的苯酚硫化物为6-叔丁基-3-甲基苯酚或烷基酚二硫化物低聚体。
3.根据权利要求1所述的浅色松香酯的制备方法，其特征在于：所述的稳定剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与亚磷酸三苯酯或三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的混合物。
4.根据权利要求1所述的浅色松香酯的制备方法，其特征在于：所述的醇为丙三醇、季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇或苯甲醇。
5.根据权利要求4所述的浅色松香酯的制备方法，其特征在于：所述的醇为季戊四醇。
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