CN103214803A - 同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料 - Google Patents

同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料 Download PDF

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马海红
朱花竹
徐卫兵
周正发
任凤梅
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Abstract

本发明公开了一种同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,由下列质量份的组分混合制成:100份rPET,10-50份接枝物,0.1-1份抗氧剂。本发明用环氧值为4.0×10-3-7.0×10-3弹性体甲基丙烯酸缩水甘油醚对回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(rPET)进行同步扩链与增韧,所得rPET材料的特性粘度高,拉伸强度达到62MPa,弯曲强度达到80MPa;另一方面,本发明所得rPET的韧性强,缺口冲击强度达到20kJ/m2,且本发明的rPET材料在增韧的过程中扩链,二者同步进行,制备方法简单,易操作。

Description

同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料
技术领域
本发明涉及一种同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(rPET)材料,属于高分子材料技术领域。
背景技术
PET材料具有很好的力学性能和耐候性,非晶态的PET材料具有良好的光学透明性。另外PET材料具有优良的尺寸稳定性和电绝缘性。PET材料制成的塑料瓶具有强度大、透明性好、无毒、防渗透、质量轻、生产效率高等优点,而受到了广泛的应用。另外聚苯二甲酸乙二醇酯材料的回收利用,是所有高聚物回收样例中最成功且应用最广的。
尽管在技术上已取得了进展,rPET材料制品对缺口异常敏感,缺口冲击强度低,另外rPET材料含有大量的杂质和水分,再次加工过程中易引起严重水解和热降解,rPET材料的各项性能显著降低。
不同牌号的PET新料的物理性能不一样,以台湾远东CB-608s为例,其特性粘度约为0.86dl/g,拉伸强度约为60MPa,悬臂梁缺口冲击强度3.5kJ/m2。用于吹瓶PET材料特性粘度在0.7dl/g以上,回收得到的PET净片特性粘度约在0.65dl/g左右,拉伸强度约为52Mpa,悬臂梁缺口冲击强度约为2kJ/m2
专利CN102417697A,涉及羧基加成型扩链剂双环氧乙烷化合物、双环亚胺醚化合物、多聚碳化二亚胺化合物等,羟基加成型扩链剂二异氰酸脂、双环羧酸酐、双环亚胺脂,内酰胺化合物,对回收聚酯进行增粘。专利CN102120868A,涉及添加剂硬脂酸酯,多元醇酯,多元醇酸,对回收聚酯进行增韧。
发明内容
本发明针对目前回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料(rPET)韧性差、特性粘度低等问题,提供了一种同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(rPET)材料及其制备方法。
rPET材料的拉伸弯曲强度达到PET新料的拉伸弯曲强度的同时,韧性明显增加。
本发明的同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,由下列质量份的组分混合制成:
rPET             100份
接枝物           10-50份
抗氧剂           0.1-1份
所述rPET材料特性粘度为0.4-0.7dl/g,熔点为240℃-260℃;所述rPET可以为回收塑料瓶净片等。
所述的接枝物为弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚,接枝物的环氧值为4.0×10-3-7.0×10-3;所述弹性体为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS),或者为聚烯烃弹性体(POE),或者为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)。
所述的抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂如抗氧剂168和受阻酚类抗氧剂如抗氧剂1024。
本发明的同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料的制备方法,其是将100质量份rPET、10-50质量份接枝物和0.1-1质量份抗氧剂放入高速混合机中混合5-10分钟,然后投入挤出机造粒而得,各段挤出温度分别为180-240℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃。
接枝物的环氧值过低,则扩链效果差;环氧值过高,则单个弹性体接枝物分子上含有过多的环氧基团,rPET材料产生交联;本发明用环氧值为4.0×10-3-7.0×10-3弹性体甲基丙烯酸缩水甘油醚对回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(rPET)进行同步扩链与增韧,所得复合物材料的特性粘度高可达0.95dl/g,拉伸强度可达62MPa,弯曲强度可达到80Mpa,缺口冲击强度可达到20 kJ/m2,且本发明的rPET材料在增韧的过程中扩链,二者同步进行,制备方法简单,易操作。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应该理解,这些实施例仅用于说明本发明,而不用于限定本发明的保护范围。在实际应用中技术人员根据本发明做出的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。如无特别说明,所述份数均为质量份。
实施例1
称取100份特性粘度为0.65dl/g的rPET材料,10份SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚(环氧值为7.0×10-3),0.2份抗氧剂1024,0.2份抗氧剂168,放入高速混合机中混合约5min后投入双螺杆挤出机造粒,各段挤出温度分别为180-240℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃。制得同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,拉伸强度60MPa,弯曲强度80MPa,悬臂梁缺口冲击强度11kJ/m2,特性粘度0.86dl/g。
实施例2
称取100份特性粘度为0.65dl/g的rPET材料,50份SEBS接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚(环氧值为4.0×10-3),0.2份抗氧剂1024,0.2份抗氧剂168,放入高速混合机中混合约5min后投入双螺杆挤出机挤出造粒,各段挤出温度分别为180-240℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,制得同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,拉伸强度59MPa,弯曲强度78Mpa,悬臂梁缺口冲击强度20kJ/m2,特性粘度0.95dl/g。
实施例3
称取100份特性粘度为0.65dl/g的rPET材料,10份POE(聚烯烃弹性体)接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚(环氧值为7.0×10-3),0.2份抗氧剂1024,0.2份抗氧剂168,放入高速混合机中混合约5min后投入双螺杆挤出机造粒,各段挤出温度分别为180-240℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃。制得同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,拉伸强度58MPa,弯曲强度80MPa,悬臂梁缺口冲击强度18kJ/m2,特性粘度0.85dl/g。
实施例4
称取100份特性粘度为0.65dl/g的rPET材料,10份SBS(苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物)接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚(环氧值为7.0×10-3),0.2份抗氧剂1024,0.2份抗氧剂168,放入高速混合机中混合约5min后投入双螺杆挤出机造粒,各段挤出温度分别为180-240℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃。制得同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,拉伸强度62MPa,弯曲强度79MPa,悬臂梁缺口冲击强度9kJ/m2,特性粘度0.87dl/g。
实施例5
称取100份特性粘度为0.65dl/g的rPET材料,20份SEBS接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚(环氧值为5.0×10-3),0.4份抗氧剂1024,0.4份抗氧剂168,放入高速混合机中混合约5min后投入双螺杆挤出机挤出造粒,各段挤出温度分别为180-240℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,制得同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,拉伸强度58MPa,弯曲强度79Mpa,悬臂梁缺口冲击强度20kJ/m2,特性粘度0.90dl/g。
实施例6
称取100份特性粘度为0.65dl/g的rPET材料,10份POE(聚烯烃弹性体)接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚(环氧值为7.0×10-3),0.5份抗氧剂1024,0.5份抗氧剂168,放入高速混合机中混合约5min后投入双螺杆挤出机造粒,各段挤出温度分别为180-240℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,240-270℃,制得同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料。拉伸强度60MPa,弯曲强度80MPa,悬臂梁缺口冲击强度18kJ/m2,特性粘度0.88dl/g。

Claims (6)

1.同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,由下列质量份的组分混合制成:
rPET             100份
接枝物           10-50份
抗氧剂           0.1-1份。
2.如权利要求1所述的同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,其特征在于,所述rPET材料特性粘度为0.4-0.7dl/g。
3.如权利要求1所述的同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,其特征在于,所述的接枝物为弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚,接枝物的环氧值为4.0×10-3-7.0×10-3
4.如权利要求3所述的同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,其特征在于,所述弹性体为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,或者为聚烯烃弹性体,或者为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
5.如权利要求1所述的同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,其特征在于,所述的抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂和受阻酚类抗氧剂。
6.一种制备权利要求1-5任一项所述同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯材料的方法,其是将100质量份rPET、10-50质量份接枝物和0.1-1质量份抗氧剂放入高速混合机中混合5-10分钟,然后投入挤出机挤出造粒。
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