CN103214326B - 肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法，以廉价易得、无毒或者低毒、稳定性高的亚砜类化合物替代传统的有毒、对空气比较敏感、不易合成的膦配体或亚胺配体，以四芳基锡为芳基化试剂，与烯烃反应生成相应的肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物。本发明操作简单，反应条件温和，原子利用率高，生产成本低，产品收率高，适用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于肉桂酸类化合物的合成技术领域，具体涉及肉桂酸酯、肉桂腈、肉桂酰胺及其衍生物的合成方法。
背景技术
肉桂酸及其衍生物是一类来源广泛和安全的重要医药化工中间体，有报道称它是一种调节植物生长和分化的激素，同时还具有抗微生物、抗炎等作用。近几年国内研究表明，它具有广泛的抗实体瘤活性。英国联合利华取得了世界知识产权组织专利PCTInt.Appl.WO0187,080(2001,11.22)介绍肉桂酸和巴氏杀菌助剂组成，具有很强的杀菌、防腐作用。肉桂酸还是辣椒素合成酶的一个组成部分—肉桂酸水解酶，可以利用转基因培育高产辣椒素含量的辣椒优良品种，必将大大提高辣椒品质，从而有力推动辣椒产业化发展。利用肉桂酸的防霉防腐杀菌可应用于粮食、蔬菜、水果中的保鲜、防腐。还可用在葡萄酒中，使其色泽光鲜。肉桂酸具有很强的兴奋作用，可广泛直接添加于一切食品中。肉桂酰胺衍生物及其水合物具有很好的抗血栓作用，可用于动脉粥样硬化、冠心病、脑血管病肾小球疾病、肺动脉高压、糖尿病性血管病变、脉管炎等血管性病症以及白细胞和血小板减少，亦可用于偏头痛、血管性头痛等疾病，值得在临床推广使用。
肉桂酸正丁酯又称为β-苯丙烯酸正丁酯，具有可可香味，是一种很有发展前途的重要的化工原料和常用的合成香料，在食品、日化、医药、涂料、电子领域得到广泛的应用。通常采用肉桂酸与正丁醇在浓硫酸催化下酯化的方法合成，该工艺存在酯化率低、流程长、腐蚀设备和污染环境等缺点。
目前主要有如下合成方法：Perkin合成法，此方法流程长，温度高，能耗大，收率低。苯甲醛-丙二酸法具有步骤多，周期长，操作繁琐，且后处理复杂、污染严重等缺点。苯甲醛-乙烯酮法具有反应成本高，反应条件苛刻。肉桂醛氧化为肉桂酸法，以H2O2(浓度要求为90％～100％属危险品)、NaClO2等无机氧化物为氧化剂进行氧化，需要大量有机溶剂如丙腈、苯等，污染环境，不利于工业化；或是分子氧化法，其中液相催化氧化法收率较低(70％左右)，且也使用大量有机溶剂。Heck方法反应作为有机合成中最有用的方法之一，在本发明之前，合成此类肉桂酸类化合物主要有：(1)在钯催化下，1,3-双(二苯基膦)丙烷为配体，芳基苯硼酸与烯烃(富电子烯烃、缺电子烯烃均可)反应(Chem.Eur.J.,2008,14，5555)。该反应不足之处：使用对空气比较敏感、有毒性的1,3-双(二苯基膦)丙烷为配体,反应时间需要20小时。(2)钯催化，芳基硅试剂与烯烃反应生成Heck产物。该方法不足之处只适用于丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯(Tetrahedron,2012,68，429)。(3)芳基重氮盐与丙烯酸甲酯在醋酸钯催化下，20℃反应4小时生成肉桂酸甲酯。该方法不足之处，只适用于丙烯酸甲酯(Adv.Synth.Catal.2010,352，2463)。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述方法存在的缺点，提供一种操作简单、原料毒性小、产物收率高、成本低的肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成：
将醋酸钯与式Ⅰ或式Ⅱ所示的亚砜按摩尔比为1:1～2加入二氯甲烷中，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:160～240，45℃搅拌反应5～10小时，制备成式Ⅲ或式Ⅳ所示的催化剂，
式中R1、R2各自独立的为C1～C9的烷基、C1～C4的烯烃、苯基、苄基或吡啶，n＝0～4。
将式Ⅲ或式Ⅳ所示的催化剂与式Ⅴ所示的四芳基锡、丙烯烃类化合物、氧化剂按摩尔比为0.1～0.3:1:4～10:4～10加入溶剂中，四芳基锡与溶剂的质量比为1:10～60，密封，25～60℃搅拌反应5～10小时，用饱和碳酸氢钠水溶液调节反应液的pH值至7～8，用乙酸乙酯萃取，有机相经干燥、浓缩、柱层析，制备成式Ⅵ所示的肉桂酸酯或肉桂腈或肉桂酰胺或它们的衍生物，
式中R3、R4、R5、R6、R7各自独立的为氢、C1～C6的烷氧基、C1～C6的烷基、卤素、C1～C3的卤代烷基、苯基、苄基、萘基中的任意一种，R8为-COOC1～4H3～9、-CON(C1～4H3～9)2或-(CH2)0～5CN。
上述的丙烯烃类化合物为C1～C4的丙烯酸酯、C0～C5的丙烯腈、C1～C4的N,N-二烷基丙烯酰胺中的任意一种；氧化剂为苯醌、氟化银、醋酸银、碳酸银中的任意一种；溶剂为四氢呋喃、冰醋酸、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、三氯甲烷中的任意一种。
本发明所述的式Ⅰ或式Ⅱ中，优选R1和R2均为叔丁基、n＝2。
本发明所述的式Ⅲ或式Ⅳ所示的催化剂与式Ⅴ所示的四芳基锡、丙烯烃类化合物、氧化剂的摩尔比最佳为0.2:1:8:8。
本发明所述的氧化剂优选氟化银、醋酸银。
本发明所述的溶剂优选冰醋酸、三氯甲烷。
本发明使用廉价易得、无毒或者低毒、稳定性高的亚砜类化合物替代传统的有毒、对空气比较敏感、不易合成的膦配体或亚胺配体，以四芳基锡为芳基化试剂，与烯烃反应生成相应的肉桂类化合物，操作简单，反应条件温和，提高了原子利用率，生产成本低，产品收率高，适用于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
以制备肉桂酸乙酯为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R5、R6、R7均为氢，R8为-COOC2H5，所用原料及其制备方法如下：
向25mL反应管中加入5.6mg(0.025mmol)醋酸钯和6.0mg(0.025mmol)1,2-二叔丁基亚砜乙烷，加入1.3g(1mL)二氯甲烷，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:232，加热至45℃，恒温搅拌反应5小时，减压蒸馏除去二氯甲烷，35℃真空干燥5小时，制备成催化剂。
向11.6mg(0.025mol)催化剂中加入53.5mg(0.125mol)四苯基锡、127mg(1mmol)氟化银、100mg(1mmol)丙烯酸乙酯，催化剂与四苯基锡、丙烯酸乙酯、氟化银的摩尔比为0.2:1:8:8，用注射器注入2.1g(2mL)冰醋酸，四苯基锡与冰醋酸的质量比为1:40，密封，加热至45℃，恒温搅拌反应5小时，用饱和碳酸氢钠水溶液调节反应液的pH值至7～8，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗硅胶拌样，柱层析分离，制备成无色油状肉桂酸乙酯，其收率为91％。所制备的产物的波谱数据如下：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.70(d,J＝15.0Hz,1H),7.53-7.52(m,2H),7.39-7.38(m,3H),6.46(d,J＝15.0Hz,1H),4.28(q,J＝7.2Hz,2H),1.35(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):166.0,143.5,133.5,129.2,127.8,127.0,117.3,59.5,13.3。
实施例2
以制备4-甲氧基肉桂酸乙酯为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R6、R7均为氢，R5为甲氧基，R8为-COOC2H5，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用四苯基锡用等摩尔的4-甲氧基四苯基锡替换，其他步骤与实施例1相同，制备成4-甲氧基肉桂酸乙酯，其收率为75％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.57(d,J＝15.0Hz,1H),7.40(d,J＝8.4Hz,2H),6.83(d,J＝8.4Hz,2H),6.24(d,J＝15.0Hz,1H),4.18(q,J＝7.2Hz,2H),3.76(s,3H),1.26(t,J＝7.2Hz,2H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):166.9,161.0,143.8,131.6,128.6,126.9,115.5,114.059.9,54.9,13.9。
实施例3
以制备4-氟肉桂酸乙酯为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R6、R7均为氢，R5为氟，R8为-COOC2H5，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用四苯基锡用等摩尔的4-氟四苯基锡替换，其他步骤与实施例1相同，制备成4-氟肉桂酸乙酯，其收率为85％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.56(d,J＝15.0Hz,1H),7.45-7.40(m,2H),7.02-6.96(m,2H),6.27(d,J＝15.0Hz,1H),4.20(q,J＝7.2Hz,2H),1.26(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):166.0,164.6,161.3,142.3,129.8,129.0,128.9,117.2,117.1,115.2,114.9,59.6,13.4。
实施例4
以制备3,5-二三氟甲基肉桂酸乙酯为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R5、R7均为氢，R4、R6为三氟甲基，R8为-COOC2H5，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用四苯基锡用等摩尔的3,5-二三氟甲基四苯基锡替换，其他步骤与实施例1相同，制备成3,5-二三氟甲基肉桂酸乙酯，其收率为70％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.86-7.78(m,3H),7.64(d,J＝15.0Hz,1H),6.50(d,J＝15.0Hz,1H),4.22(q,J＝7.2Hz,2H),1.27(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):164.8,139.9,135.6,126.7,126.6,122.3,122.3,122.3,121.4,60.0,13.2。
实施例5
以制备肉桂酸丁酯为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R5、R6、R7均为氢，R8为-COOC4H9，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用丙烯酸乙酯用等摩尔的丙烯酸丁酯替换，其他步骤与实施例1相同，制备成无色油状肉桂酸丁酯，其收率为86％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.67(d,J＝15.6Hz,1H),7.45-7.18(m,5H),6.36(d,J＝15.0Hz,1H),4.15(q,J＝7.2Hz,2H),1.61(q,J＝7.2Hz,2H),1.37(q,J＝7.2Hz,2H),0.91(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):166.7,144.2,134.2,129.8,128.5,127.7,118.0,64.0,30.5,18.9,13.4。
实施例6
以制备4-氟肉桂酸丁酯为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R6、R7均为氢，R5为氟，R8为-COOC4H9，所用原料及其制备方法如下：
在实施例5中，所用四苯基锡用等摩尔的4-氟四苯基锡替换，其他步骤与实施例5相同，制备成4-氟肉桂酸丁酯，其收率为77％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.64(d,J＝15.0Hz,1H),7.54-7.49(m,2H),7.10-7.04(m,2H),6.36(d,J＝15.0Hz,1H),4.20(q,J＝7.2Hz,2H),2.38(s,3H),1.70(q,J＝7.2Hz,2H),1.43(q,J＝7.2Hz,2H),0.97(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):166.4,165.0,161.7,142.7,130.3,130.2,129.4,129.3,128.7,117.6,115.6,115.3,114.7,63.9,30.3,18.7,13.2。
实施例7
以制备肉桂腈为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R5、R6、R7均为氢，R8为-CN，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用丙烯酸乙酯用等摩尔的丙烯腈替换，所用氟化银用等摩尔的醋酸银替换，60℃搅拌反应5小时，其他步骤与实施例1相同，制备成无色油状肉桂腈，其收率为74％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.36-7.27(m,5H),7.17(d,J＝16.5Hz,1H),7.14-7.08(m,2H),5.81(d,J＝16.5Hz,1H)；少量Z式产物1H NMR:δ7.73-7.72(m,2H),7.03(d,J＝12.0Hz,1H),5.35(d,J＝12.0Hz,1H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):150.0,148.2,133.1,130.8,130.7,130.4,128.6,128.5,128.4,126.9,117.6,95.9,94.6。
实施例8
以制备4-氟肉桂腈为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R6、R7均为氢，R5为氟，R8为-CN，所用原料及其制备方法如下：
在实施例7中，所用四苯基锡用等摩尔的4-氟四苯基锡替换，其他步骤与实施例7相同，制备成4-氟肉桂腈，其收率为57％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.48-7.44(m,2H),7.37(d,J＝16.5Hz,1H),7.14-7.08(m,2H),5.81(d,J＝16.5Hz,1H)；少量Z式产物1H NMR:δ7.85-7.80(m,2H),5.44(d,J＝12.3Hz,1H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):166.1，164.7,161.4,140.6,131.2,129.2,129.1,116.8,116.8,115.5,115.3,36.9,35.5。
实施例9
以制备N,N-二甲基肉桂酸酰胺为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R5、R6、R7均为氢，R8为-CON(CH3)2，所用原料及其制备方法如下：
在实施例7中，所用丙烯酸乙酯用等摩尔的N,N-二甲基丙烯酰胺替换，其他步骤与实施例7相同，制备成无色油状N,N-二甲基肉桂酸酰胺，其收率为60％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.55(d,J＝15.6Hz,1H),7.54-7.36(m,5H),6.89(d,J＝15.6Hz,1H),3.18(s,3H),3.07(s,3H)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):166.8，142.2,139.7,132.6,129.4,129.1127.7,116.3,37.3,35.8,21.3。
实施例10
以制备4-氟-N,N-二甲基肉桂酸酰胺为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R6、R7均为氢，R5为氟，R8为-CON(CH3)2，所用原料及其制备方法如下：
在实施例9中，所用四苯基锡用等摩尔的4-氟四苯基锡替换，其他步骤与实施例9相同，制备成4-氟-N,N-二甲基肉桂酸酰胺，其收率为60％。产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.64(d,J＝15.3Hz,1H),7.54-7.49(m,2H),7.27-7.03(m,2H),6.82(d,J＝15.3Hz,1H),3.18(s,3H),3.07(s,3H)；13C NMR(CDCl3,75MHz)：δ＝166.1，164.7,161.4,140.6,131.2,129.2,129.1,116.8,116.8,115.5,115.3,36.9,35.5。
实施例11
以制备2,5-二甲基-N,N-二甲基肉桂酸酰胺为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R4、R5、R7均为氢，R3、R6均为甲基，R8为-CON(CH3)2，所用原料及其制备方法如下：
在实施例9中，所用四苯基锡替换2,5-二甲基四苯基锡，其他步骤与实施例9相同，制备成2,5-二甲基-N,N-二甲基肉桂酸酰胺，其收率为56％，产物的波谱数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.84(d,J＝15.3Hz,1H),7.27-7.00(m,3H),6.70(d,J＝15.3Hz,1H),3.11(s,3H),3.00(s,3H),2.31(s,3H),2.26(s,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ(ppm):165.8，139.3,134.5,133.4,133.3129.6,129.1,125.7,117.5,36.4,34.9,20.0,18.3。
实施例12
以制备1-三氟甲基-N,N-二甲基肉桂酰胺为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R4、R6、R5、R7均为氢、R3为三氟甲基，R8为-CON(CH3)2，所用原料及其制备方法如下：
向25mL反应管中加入5.6mg(0.025mmol)醋酸钯和7.6mg(0.025mmol)1,2-二苄基亚砜乙烷，加入1.3g(1mL)二氯甲烷，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:232，加热至45℃，恒温搅拌反应5小时，减压蒸馏除去二氯甲烷，35℃真空干燥5小时，制备成催化剂。
向13.1mg(0.025mol)催化剂中加入87.3mg(0.125mol)1-三氟甲基四苯基锡、108mg(1mmol)苯醌、100mg(1mmol)N,N-二甲基丙烯酰胺，催化剂与1-三氟甲基四苯基锡、N,N-二甲基丙烯酰胺、苯醌的摩尔比为0.2:1:8:8，用注射器注入1.78g(2mL)四氢呋喃，1-三氟甲基四苯基锡与四氢呋喃的质量比为1:30，密封，加热至60℃，恒温搅拌反应10小时，制备成1-三氟甲基-N,N-二甲基肉桂酰胺。
实施例13
以制备1-联苯基-N,N-二甲基丙烯酰胺为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R5、R4、R7均为氢、R6为苯基，R8为-CON(CH3)2，所用原料及其制备方法如下：
向25mL反应管中加入5.6mg(0.025mmol)醋酸钯和4mg(0.05mmol)二甲基亚砜，加入1.3g(1mL)二氯甲烷，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:232，加热至45℃，恒温搅拌反应10小时，减压蒸馏除去二氯甲烷，35℃真空干燥5小时，制备成催化剂。
向9.6mg(0.05mol)催化剂中加入91.5mg(0.125mol)四联苯基锡、277mg(1mmol)碳酸银、100mg(1mmol)N,N-二甲基丙烯酰胺，催化剂与四联苯基锡、N,N-二甲基丙烯酰胺、碳酸银的摩尔比为0.2:1:8:8，用注射器注入2.9g(2mL)三氯甲烷，四联苯基锡与三氯甲烷的质量比为1:32，密封，加热至60℃，恒温搅拌反应5小时，制备成1-联苯基-N,N-二甲基丙烯酰胺。
实施例14
以制备3-苄基-N,N-二甲基肉桂酸酰胺为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R5、R7均为氢、R6为苄基，R8为-CON(CH3)2，所用原料及其制备方法如下：
向25mL反应管中加入5.6mg(0.025mmol)醋酸钯和7.6mg(0.05mmol)苯基乙烯基亚砜，加入1.3g(1mL)二氯甲烷，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:232，加热至45℃，恒温搅拌反应5小时，减压蒸馏除去二氯甲烷，35℃真空干燥5小时，制备成催化剂。
向14.2mg(0.025mol)催化剂中加入98.5mg(0.125mol)3-苄基四苯基锡、167mg(1mmol)醋酸银、100mg(1mmol)N,N-二甲基丙烯酰胺，催化剂与3-苄基四苯基锡、N,N-二甲基丙烯酰胺、醋酸银的摩尔比为0.2:1:8:8，用注射器注入2.1g(2mL)1,4-二氧六环，3-苄基四苯基锡与1,4-二氧六环的质量比为1:21，密封，加热至60℃，恒温搅拌反应10小时，制备成3-苄基-N,N-二甲基肉桂酸酰胺。
实施例15
以制备3-萘基-N,N-二甲基丙烯酰胺为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R5、R7均为氢、R6为萘基，R8为-CON(CH3)2，所用原料及其制备方法如下：
向25mL反应管中加入5.6mg(0.025mmol)醋酸钯和6.9mg(0.025mmol)1，2-二苯基亚砜乙烷，加入1.3g(1mL)二氯甲烷，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:232，加热至45℃，恒温搅拌反应5小时，减压蒸馏除去二氯甲烷，35℃真空干燥5小时，制备成催化剂。
向12.5mg(0.025mol)催化剂中加入116mg(0.125mol)3-萘基四苯基锡、167mg(1mmol)醋酸银、100mg(1mmol)N,N-二甲基丙烯酰胺，催化剂与3-萘基四苯基锡、N,N-二甲基丙烯酰胺、醋酸银的摩尔比为0.3:1:10:10，用注射器注入2.1g(2mL)二甲基亚砜，3-萘基四苯基锡与二甲基亚砜的质量比为1:19，密封，加热至60℃，恒温搅拌反应10小时，制备成3-萘基-N,N-二甲基丙烯酰胺。
实施例16
以制备1-苯基丁烯腈为例，其结构式如式Ⅵ所示，式中R3、R4、R5、R6、R7均为氢，R8为-CH2CN，所用原料及其制备方法如下：
向25mL反应管中加入5.6mg(0.025mmol)醋酸钯和7.0mg(0.025mmol)1，2-二吡啶亚砜乙烷，加入1.3g(1mL)二氯甲烷，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:232，加热至45℃，恒温搅拌反应5小时，减压蒸馏除去二氯甲烷，35℃真空干燥5小时，制备成催化剂。
向12.6mg(0.025mol)催化剂中加入53.5mg(0.125mol)四苯基锡、167mg(1mmol)醋酸银、67mg(1mmol)丁烯腈，催化剂与四苯基锡、丁烯腈、醋酸银的摩尔比为0.1:1:4:4，用注射器注入2.9g(2mL)三氯甲烷，四苯基锡与三氯甲烷的质量比为1:54，密封，加热至60℃，恒温搅拌反应5小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成1-苯基丁烯腈。
Claims (5)
1.一种肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法，其特征在于它由下述步骤组成：
将醋酸钯与式Ⅰ或式Ⅱ所示的亚砜按摩尔比为1:1～2加入二氯甲烷中，醋酸钯与二氯甲烷的质量比为1:160～240，45℃搅拌反应5～10小时，制备成式Ⅲ或式Ⅳ所示的催化剂；
式中R1、R2各自独立的为C1～C9的烷基、苯基、苄基或吡啶基，n＝0～4；
将式Ⅲ或式Ⅳ所示的催化剂与式Ⅴ所示的四芳基锡、丙烯烃类化合物、氧化剂按摩尔比为0.1～0.3:1:4～10:4～10加入溶剂中，四芳基锡与溶剂的质量比为1:10～60，密封，25～60℃搅拌反应5～10小时，用饱和碳酸氢钠水溶液调节反应液的pH值至7～8，用乙酸乙酯萃取，有机相经干燥、浓缩、柱层析，制备成式Ⅵ所示的肉桂酸酯或肉桂腈或肉桂酰胺或它们的衍生物；
式中R3、R4、R5、R6、R7各自独立的为氢、C1～C6的烷氧基、C1～C6的烷基、卤素、C1～C3的卤代烷基、苯基、苄基、萘基中的任意一种，R8为-COOC4H9、-CN或-CON(CH3)2；
上述的丙烯烃类化合物为丙烯酸丁酯、丙烯腈、N,N-二甲基丙烯酰胺中的任意一种；氧化剂为苯醌、氟化银、醋酸银、碳酸银中的任意一种；溶剂为四氢呋喃、冰醋酸、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、三氯甲烷中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述的式Ⅰ或式Ⅱ中，R1和R2均为叔丁基，n＝2。
3.根据权利要求1所述的肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述的式Ⅲ或式Ⅳ所示的催化剂与式Ⅴ所示的四芳基锡、丙烯烃类化合物、氧化剂的摩尔比为0.2:1:8:8。
4.根据权利要求1所述的肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述的氧化剂为氟化银或醋酸银。
5.根据权利要求1所述的肉桂酸酯、肉桂腈和肉桂酰胺及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述的溶剂为冰醋酸或三氯甲烷。
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