CN103201312A - 聚碳酸酯树脂和包含其的热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种聚碳酸酯树脂，在其主链中包含特定重复单元结构。根据本发明的聚碳酸酯树脂具有优异的耐冲击性和耐化学性，并且可以保持高的透明度。

Description

聚碳酸酯树脂和包含其的热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂。具体地，本发明涉及一种聚碳酸酯树脂和热塑性树脂的组合物，其具有优良的冲击强度、耐化学性、和透明度。
背景技术
聚碳酸酯是具有芳香族聚碳酸酯的热塑性树脂，具有优良的机械性能、自熄性质、尺寸稳定性、热稳定性和透明性。由于这些优良的性质，聚碳酸酯已成为一种实例性工程塑料，在电气和电子产品的可见部件、光盘和汽车配件等中应用范围逐渐增加。最近，聚碳酸酯的应用范围进一步增加。正在进行改善聚碳酸酯的性质以及在各种领域中使用聚碳酸酯的研究。具体地，有许多研究报道提出，通过共聚合多于两种类型的具有不同结构的二元醇，以及通过在聚碳酸酯的主链中包含结构不同于二元醇的聚合物以改善聚碳酸酯的性质。例如，在韩国专利申请号2009-0035031中，公开了一种树脂组合物，通过特定结构与聚碳酸酯的共聚合，改善了耐化学性和阻燃性质。
尤其是，已进行了一些改善聚碳酸酯的有限的耐化学性的研究。也已努力解决以下问题：如果聚碳酸酯树脂用作电气和电子产品的可见部件，由于在涂布时，涂料内的稀释溶剂的渗透，其机械性能受损害。为了解决聚碳酸酯的机械性能受损害的问题，已努力通过使聚碳酸酯与其它热塑性树脂掺混来改善聚碳酸酯的物理性质。
在这些技术试验中，虽然改善了掺混的聚碳酸酯的耐化学性，但是不能够改善耐冲击性或透明度。例如，在美国专利号4,188,314中公开了一种制品，由具有改善的耐化学性的聚碳酸酯和共聚酯组成，但是通过其中使用的方法不能获得足够的冲击强度。同时，在美国专利号4,634,737中公开了一种树脂组合物，包括共聚物聚碳酸酯、共聚酯、和烯烃丙烯酸酯聚合物，被25至90mol%酯连接，该组合物显示出非常低的透明度，尽管改善了耐化学性。
根据另一技术试验，一直努力通过引入另一种聚合物改善聚碳酸酯的主链的耐化学性。尤其是，已进行了关于包含聚硅氧烷结构的聚碳酸酯的研究。在韩国专利申请号2006-0058195和2007-0071592中，试图通过使聚碳酸酯与聚酯或聚砜树脂掺混来改善聚碳酸酯的耐化学性。在美国专利号5,401,826中，通过在聚碳酸酯中包含特定化学结构的共聚物，获得了聚碳酸酯的改进。然而，也在这种情况下，虽然改善了耐化学性和耐冲击性，但是损害了透明度。
进行本发明的目的是开发一种具有优良的冲击强度、耐化学性和透明度性质的聚碳酸酯树脂。
发明内容
[发明目的]
本发明的目的是提供一种具有优良的冲击强度的聚碳酸酯树脂。
本发明的目的是提供一种具有优良的耐化学性的聚碳酸酯树脂。
本发明的另一个目的是提供一种具有优良的高透明度，同时提供极好的冲击强度和耐化学性的聚碳酸酯树脂。
本发明的又一个目的是提供一种包含具有上述特性的聚碳酸酯的热塑性树脂组合物，并提供一种由该树脂组合物形成的产品。
如在以下描述中解释的，可以通过本发明达到所有本发明的上述和其它目的。
[技术方案]
为解决上述技术问题，本发明提供了一种聚碳酸酯树脂，在其主链中包含以下化学式1的重复单元：
<化学式1>
Figure BDA00003140414500031
其中，在所述式中，R1-R8各自独立地是取代的C1-C10烷基或被一个或多个选自以下组中的基团取代的C6-C18芳基，该组包括：C1-C10烷基、C6-C18芳基、卤原子、和C1-C10烷氧基；A和B各自独立地为C1-C10亚烷基、C6-C18亚芳基、-O-或-S-；Z为C1-C18亚烷基、C6-C18环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C18亚芳基；X和Y各自独立地为氢、卤素、C1-C18烷氧基、C1-C10烷基，或C6-C18芳基；而n和m为正整数，其中n+m是值为8至100的整数。
在本发明的实施方式中，优选所述化学式1中的重复单元为总聚碳酸酯树脂的按重量计2.8至3.4%。
在本发明的另一个实施方式中，优选所述Si含量为总聚碳酸酯树脂的按重量计4.7至4.9%。
在本发明的又一个实施方式中，优选所述化学式1中的重复单元为总聚碳酸酯树脂的按重量计2.3至2.5%，同时，所述Si含量为总聚碳酸酯树脂重量的5.5至7.0%。
在所述化学式1中，Z是取代的或未取代的C1-C18亚烷基、取代的或未取代的C6-C18环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C18亚芳基。
优选地，Z可以是C1-C10亚烷基、取代的或未取代的C6-C10环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C10亚芳基。
在所述化学式1中，所述取代基是C1-C6烷基、C6-C18芳基，或卤素。所述取代基优选C1-C6烷基，更优选C1-C3烷基。
在所述化学式1的Si-Z-Si键中，Si可以连接至Z基团或可以连接至包含在所述Z基团中的取代基。
所述X和Y各自独立地为氢、卤素、C1-C18烷氧基、C1-C10烷基、或C6-C18芳基。
优选地，X和Y各自独立地为H或C1-C3烷氧基，更优选氢或甲氧基。
所述X和Y各自独立地表示苯部分中的1个数字至4个数字，更优选X和Y各自可以表示为1个数字至2个数字。
所述X和Y可以各自独立地连接至苯中2位、3位、5位和6位之间的任何位置。所述X和Y可以优选连接在苯结构中的3位。
为了解决上述另一个技术问题，提供了一种包含根据本发明的聚碳酸酯树脂和添加剂的热塑性树脂组合物。
在化学式1的化合物中，如果Z是C3-C12环亚烷基，那么根据ASTMD256测量的厚度为1/4”的试样的悬臂梁缺口冲击强度（notched IZODimpact strength）为60至90kgf·cm/cm。
在化学式1的化合物中，如果Z是直链C1-C10烷基，则通过浊度计测量的厚度为2.5mm的挤出试样的浊度（Hz）为0.1-10%，并且总透光率（TT）为从85至99%。
在化学式1的化合物中，如果Z是C6-C18亚芳基，则根据ASTM No.1制备的哑铃形试样浸入汽油中之前和浸入汽油中7天之后，拉伸强度的变化是0至25%。
本发明提供了一种新的热塑性树脂组合物，通过向所述聚碳酸酯树脂中加入添加剂，以由所述热塑性树脂组合物形成成型的产品。
具体实施方式
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂，涉及一种具有优良的冲击强度、耐化学性、和透明度的聚碳酸酯树脂，并且涉及一种含有该聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物。
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂，其具有优良的冲击强度和高透明度，同时通过向聚碳酸酯的主链中引入聚硅氧烷重复单元，提供对有机溶剂的耐化学性。
在向所述聚碳酸酯树脂提供改善的耐化学性和冲击强度的常规技术中，当改善耐化学性和冲击强度时，存在透明度损失问题。因此，通过本发明，已开发了一种具有改善的耐化学性和冲击强度，同时保持透明度的聚碳酸酯树脂组合物。通过引入具有特定化学强度的硅氧烷聚合物，其可以改善聚碳酸酯主链的耐化学性和冲击强度，达到了所述目的。
通过在聚碳酸酯的主链引入以下化学式1的重复单元进行本发明：
<化学式1>
Figure BDA00003140414500061
在上述化学式中，R1-R8各自独立地为取代的C1-C10烷基或被一个或多个选自以下组中的基团取代的C6-C18芳基，该组包括：C1-C10烷基、C6-C18芳基、卤原子、和C1-C10烷氧基；A和B各自独立地为C1-C10亚烷基、C6-C18亚芳基、-O-或-S-；Z为C1-C18亚烷基、C6-C18环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C18亚芳基；X和Y各自独立地为取代的氢、卤素、C1-C18烷氧基、C1-C10烷基，或C6-C18芳基；其中，n和m为正整数，并且其中n+m是值为8至100的整数。
在所述化学式中，Z是取代的或未取代的C1-C18亚烷基、取代的或未取代的C6-C18环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C18亚芳基。
优选地，Z可以是取代的或未取代的C1-C10亚烷基、取代的或未取代的C6-C10环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C10亚芳基。
在所述化学式中，所述取代基是C1-C6烷基、C6-C18芳基，或卤素。所述取代基优选C1-C6烷基，更优选地，其为C1-C3烷基。
在所述化学式1的Si-Z-Si键中，Si可以连接至Z基团或可以连接至包含在Z基团中的取代基。
所述X和Y各自独立地为氢、卤素、C1-C18烷氧基、C1-C10烷基，或C6-C18芳基。
优选地，X和Y各自独立地为氢或C1-C3烷氧基，但更优选地，其为氢或甲氧基。
在所述化学式1中，所述X和Y可以各自独立地表示苯部分的1到4个数字，优选所述X和Y可以各自表示为1到2个数字。
在所述化学式1中，所述X和Y可以各自独立地连接至苯的2位、3位、5位和6位之间的任何位置。所述X和Y可以优选连接在苯中的3位。
通过使一种或多种选自包括二酚类、光气、酯、和碳酸酯的组中的化合物反应，制备所述化学式1的聚碳酸酯树脂，其中可以包含聚硅氧烷重复单元，该二酚类可以由以下给出的化学式2表示：
<化学式2>
在上述化学式2中，A是选自包括以下基团的连接基团：单键的、取代的、或未取代的直链或支链C1-C30亚烷基、取代的或直链或支链C2-C5亚烷基、取代的或未取代的C2-C5烷叉基（alkylidene group）、取代的或未取代的直链或支链C1-C30卤代亚烷基、取代的或未取代的C5-C6环亚烷基、取代的或未取代的C5-C6环亚烯基、取代的或未取代的C5-C10环亚烷基（C5-C10环烷叉基，cycloalkylidene group）、取代的或未取代的C6-C30亚芳基、取代的或未取代的直链或支链C1-C20亚烷氧基、卤酸酯基、碳酸酯基、CO、S、和SO2。R1和R2各自的基团独立地为取代的或未取代的C1-C30烷基、或取代的或未取代的C6-C30芳基。其中，n1和n2各自独立地是值为0到4的整数。
所述术语“取代的”是指氢原子被选自以下的组中的取代基取代，该组包括：卤素基团、烷基、C1-C30烷基、C1-C30卤代烷基、C6-C30芳基、C1-C20烷氧基，及其任何组合。
由化学式2表示的二酚类，可以以两种以上的组合构成聚碳酸酯树脂的重复单元。所述二酚类的实例是，对苯二酚、间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷（也称为“双酚A”）、2,4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)环己烷、2,2-二(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基)酮、二(4-羟基苯基)醚。在所述二酚类中，可以优选使用2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或1,1-二(4-羟基苯基)环己烷。更优选地，其中还可以使用2,2-二(4-羟基苯基)丙烷。
所述聚碳酸酯树脂可以是由多于两种类型的二酚类制备的共聚物的复合物。对于所述聚碳酸酯树脂，也可以使用直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂，和聚酯碳酸酯共聚物树脂。
作为所述直链聚碳酸酯树脂，有双酚A聚碳酸酯树脂。作为所述支链聚碳酸酯树脂，有通过多官能芳香族化合物如偏苯三甲酸酐、偏苯三甲酸与二酚类和碳酸酯反应而制备的组合物的实例。包含的所述多官能芳香族化合物可以为总支链聚碳酸酯树脂的0.05至2mol%。作为所述聚碳酸酯树脂，有通过双官能羧酸与二酚类和碳酸酯反应而制备的组合物的实例。在该反应过程中，碳酸二芳基酯，如碳酸二苯酯，可以用作所述碳酸酯。
可以通过向所述化学式2表示的二酚类中添加以下化学式3的硅氧烷聚合物的共聚合，制备本发明的聚碳酸酯树脂。这意味着，可以通过化学式3的化合物与一种或多种选自以下组中的化合物的共聚合，制备本发明的聚碳酸酯树脂，该组包括：由所述化学式2表示的二酚类、光气、卤酸酯、和碳酸酯。
<化学式3>
在所述化学式中，R1-R8各自独立地为取代的C1-C10烷基或被一个或多个选自以下组中的基团取代的C6-C18芳基，该组包括：C1-C10烷基、C6-C18芳基、卤原子、和C1-C10烷氧基。A和B各自独立地为C1-C10亚烷基、C6-C18亚芳基、-O-或-S-。Z为C1-C18亚烷基或C6-C18环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C18亚芳基。X和Y各自独立地为氢、卤素、C1-C18烷氧基、C1-C10烷基、或C6-C18芳基；其中，n和m为正整数，并且其中n+m为8至100的整数。
根据本发明，如以下给出了硅氧烷聚合物的制备方法。二羟基芳基硅氧烷作为所述化学式3的实际实例（以下化学式4），可以通过氢化物封端的硅氧烷（以下化学式5）与以下化学式6表示的酚类衍生物的反应（第一步骤），在合成单羟基硅氧烷（化学式7）的过程中制备；
并且在第二步骤所述单羟基硅氧烷与二烯反应。
<化学式4>
Figure BDA00003140414500101
<化学式5>
<化学式6>
<化学式7>
Figure BDA00003140414500104
在所述化学式中，R1和R2各自独立地为C1-C10烷基或具有C1-C10烷基的C6-C18芳基、C6-C18芳基、或卤素或烷氧基。
A为C1-C10亚烷基或具有C1-C10亚烷基的C6-C18亚芳基、C6-C18亚芳基、-O-或-S-。
B为在其端部具有双键的C1-C10亚烷基或C6-C18亚芳基、在其端部具有双键的C1-C10亚烷基或C6-C18亚芳基或-O-或-S-。
Z为取代的或未取代的C1-C18亚烷基、取代的或未取代的C6-C18环亚烷基、或取代的或未取代的C6-C18亚芳基。
Y为氢、卤素、C1-C18烷氧基。C1-C10烷基或C6-C18芳基。
其中，n是值为4到100的整数。
第一步骤
第一步骤是，通过在催化剂存在下，使氢化物封端的硅氧烷（化学式5）和酚类衍生物（化学式6）反应，合成单羟基硅氧烷（化学式7）。
作为所述催化剂，可以使用含铂的催化剂。例如，催化剂可以是铂原子本身或含铂的化合物。优选地，可以单独使用或组合使用催化剂H2PtCl6、Pt2{[(CH2=CH)Me2Si]2O}3、Rh[(cod)2]BF4、Rh(PPh3)4Cl，或Pt/C，但催化剂并不限于这些实例。更优选地，可以使用催化剂Pt/C，例如10%的Pt/C。
所述催化剂可以以10至500ppm的比率，优选50至150ppm的比率使用。
所述反应可以在有机溶剂内进行。例如，所述反应可以在1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、二氯苯、或其复合溶剂内进行，但所述溶剂并不限于这些溶剂。优选地，该反应可以在甲苯中进行。
可以根据化学式5和化学式6的反应性调节反应温度和时间。例如，所述反应可以在60至140℃，优选在110至120℃的反应温度下进行，反应时间为2至12小时，优选3至5小时。
在下一个步骤中可以纯化和使用在所述第一步骤制备的化学式的化合物，或在下一个步骤中可以原位使用，无需进一步纯化。
第二步骤
第二步骤是二羟基芳基硅氧烷的制备步骤，通过使单羟基硅氧烷（化学式7）与二烯反应。
所述二烯可以是含有取代的或未取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的C6-C18环烷基、或氯代烷基或C6-C18芳基的二烯。所述取代基团可以包括C1-C6烷基、C6-C18芳基，或卤素。所述取代基，优选C1-C6烷基。更优选地，其为C1-C3烷基。
在完成第一步骤的反应之后，可以通过使化学式7的化合物在加入二烯之后在原位反应而无需纯化过程，制备二羟基芳基硅氧烷。
可以适当地调节单羟基芳基硅氧烷和二烯的反应温度和时间。例如，尽管可以采用在第一步骤的反应中已使用的反应温度和时间，但并不限于该范围。
通过一般方法可以纯化和回收制备的二羟基芳基硅氧烷。例如，在完成第二步骤反应之后，过滤反应物以去除催化剂。通过浓缩获得的滤液以去除反应溶剂，并且可以回收低分子副产物，二羟基芳基硅氧烷（化学式4）。根据二羟基芳基硅氧烷的纯度，可以另外进行纯化。
根据本发明，由于在聚碳酸酯树脂中，在所述化学式1中引入硅氧烷部分和Z，在硅氧烷聚合物部分的链内的改变是可能的。可以通过调节所述Z，调节聚碳酸酯树脂的物理性质，以适用于各种应用。例如，如果Z为亚芳基，与直链亚烷基相比，可以改善透明度和耐化学性。
化学式1的重复单元的含量优选为总聚碳酸酯树脂的按重量计1至20%。通过调节整个聚碳酸酯树脂中由化学式1表示的聚硅氧烷的含量，可以调节透明度和冲击特性。然而，聚碳酸酯的百分比高于按重量计20%时，树脂的冲击强度变得优异，尽管难以确保透明度。
另外，Si含量优选总聚碳酸酯树脂的按重量计0.3至10%。可以通过调节总聚碳酸酯树脂的Si含量来调节透明度和冲击强度。
更优选地，化学式1的重复单元应为总聚碳酸酯树脂的按重量计1.0至13%的比率。同时，Si含量应为总聚碳酸酯树脂的按重量计0.3至7%。在所述含量范围内，可以获得具有良好的冲击强度和透明度的聚碳酸酯树脂。
此外，优选m为1到60范围内的整数，n为1到60范围内的整数。更优选地，m+n应为8到100的整数。可以通过调节存在于Z两侧的聚硅氧烷部分的链长，调节冲击特性和透明度之间的平衡。
根据本发明，聚碳酸酯树脂的重均分子量（Mw）可以是10,000至200,000，更优选地，其可以是20,000至50,000。
本发明还提供了一种热塑性树脂组合物，通过向本发明的聚碳酸酯树脂中加入添加剂。
根据各申请，可以通过进一步选择性添加抗氧化剂、润滑剂、增强剂、填料、无机添加剂、颜料和/或染料制备所述热塑性树脂组合物。
在包含在本发明的热塑性树脂中的重复单元之间，如果Z在所述化学式1的重复单元中是C3-C12环亚烷基，那么本发明的热塑性树脂组合物可以具有优良的冲击强度。优选地，根据ASTM D256测量的厚度为1/4”的试样的悬臂梁缺口冲击强度可以是60至90kgf·cm/cm。
在包含在热塑性树脂组合物中的聚碳酸酯树脂中的所述化学式1的重复单元中，如果Z是直链C3-C12烷基，那么本发明所述的热塑性树脂组合物可以具有优良的透明度。优选地，由浊度计测量的厚度为2.5mm的挤出试样的浊度（Hz）为0.1至10%，并且总透光率（TT）可以为85至99%。
在所述化学式1的重复单元中，如果Z是C3-C12亚芳基，那么所述热塑性树脂组合物具有优良的耐化学性，优选地，根据ASTM No.1，在哑铃形试样浸入汽油之前和浸入汽油7天之后的拉伸强度变化可以低于25%。
由所述热塑性树脂组合物制备的成型产品具有高冲击强度、耐化学性以及高透明度。
根据以下实施例可以更容易地理解本发明。提供以下实施例，以举例说明本发明，并非旨在限制由随附专利申请的范围所要求的保护范围。
实施例
实施例A-F
如下是硅氧烷聚合物A、B、C、D、E和F中所述化学式1的化合物中的取代基。
[表1]
Figure BDA00003140414500141
[表2]
Figure BDA00003140414500151
Figure BDA00003140414500152
通过两个步骤在所述实施例A-F中制备硅氧烷聚合物，其中在第一步骤中，通过在催化剂（Pt）存在下使氢化物封端的硅氧烷与苯酚衍生物合成单羟基芳基硅氧烷；并且在第二步骤中，所述单羟基芳基硅氧烷和二烯反应。
实施例1-11和比较例1-6
实施例1
添加130ml的9.1%NaOH含水溶液、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷（BPA）（21.1g，92.4mmol）、甲基三丁基氯化铵（1.3g，5.3mmol）、150ml的二氯甲烷之后，激烈搅拌该混合物。同时使溶液的温度保持在20至25℃，加入其中溶解三光气（10.1g，101.7mmol）的50ml的二氯甲烷溶液。搅拌该混合物10min。同时保持pH为6到7。之后，加入溶解在15ml的二氯甲烷中的硅氧烷聚合物A（14.3g，6.9mmol）。搅拌该混合物10min。同时通过加入50%的NaOH使pH保持为10到12。之后，加入2,2-二(4-羟基苯基)丙烷（BPA）（84.7g，371.0mmol）、水、和150ml的二氯甲烷，随后搅拌1小时。向该混合物中加入三甲胺（1.0g，9.9mmol）、对枯基苯酚（3.8g，17.9mmol）。再次搅拌该混合物，同时缓慢向反应器中加入200ml的其中溶解三光气（40.7g，411.6mmol）的二氯甲烷持续1小时，同时通过加入50%的NaOH使pH保持为10到12。在完成搅拌之后，通过搅拌混合物1小时分离有机层，加入200ml的10%HCl溶液以中和溶液，然后用水进行清洗操作，直至pH变为中性。清洗之后，从有机层中去除部分溶剂。使用甲醇沉淀聚合物。过滤并干燥该沉淀物以获得粉末形式的聚合物。该聚合物的DOSY分析显示硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内部。用1H NMR分析Si含量为2.5wt%。GPC分析结果显示cMw含量为21,248。
实施例2
以与实施例1相同的方式进行实施例2的实施，除了使用聚硅氧烷B（13.1g，2.6mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为2.6wt%。使用GPC确定cMw含量为21,169。
实施例3
以与实施例1相同的方式进行实施例3的实施，除了使用聚硅氧烷C（13.9g，6.6mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为2.6wt%。使用GPC确定cMw含量为25,609。
实施例4
以与实施例1相同的方式进行实施例4的实施，除了使用聚硅氧烷D（5.0g，2.5mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为1.2wt%。使用GPC确定cMw含量为22,565。
实施例5
以与实施例1相同的方式进行实施例5的实施，除了使用聚硅氧烷D（12.7g，6.3mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为2.7wt%。使用GPC确定cMw含量为22,117。
实施例6
以与实施例1相同的方式进行实施例6的实施，除了使用聚硅氧烷D（18.9g，9.4mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为3.9wt%。使用GPC确定cMw含量为22,732。
实施例7
以与实施例1相同的方式进行实施例7的实施，除了使用聚硅氧烷E（11.02g,3.15mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为2.4wt%。使用GPC确定cMw含量为23,754。
实施例8
以与实施例1相同的方式进行实施例8的实施，除了使用聚硅氧烷E（14.7g，4.19mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为3.2wt%。使用GPC确定cMw含量为22,538。
实施例9
以与实施例1相同的方式进行实施例9的实施，除了使用聚硅氧烷E（18.2g，5.2mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为4.8wt%。使用GPC确定cMw含量为20,841。
实施例10
以与实施例1相同的方式进行实施例10的实施，除了使用聚硅氧烷F（14.4g，6.9mmol）之外。该聚合物的DOSY分析证实硅氧烷聚合物连接在聚碳酸酯的主链内。用1H NMR分析Si含量为2.5wt%。使用GPC确定cMw含量为21,645。
实施例11
通过以50:50的重量比将由实施例8得到的聚合物与来自JeilIndustries的SC-1190（BPA-PC）混合，进行测试。
比较例1
在向400ml的9.1%NaOH含水溶液中熔入2,2-二(4-羟基苯基)丙烷（BPA）（45.66g，200mmol）之后，加入200ml的二氯甲烷。激烈搅拌该混合物，并缓慢加入250ml的其中溶解三光气（22.95g，77.3mmol）的二氯甲烷溶液持续1小时，同时使溶液温度保持为20至25℃。加入对枯基苯酚（0.99mmol）并激烈搅拌5min。然后，向溶液中加入三乙胺（0.28g，2mmol）并再次搅拌1.5小时，同时用50%的NaOH溶液使该溶液的pH保持高于11。分离并通过添加200ml的10%HCl中和溶液的有机层，用水清洗直至溶液的pH变为中性。清洗之后，从有机层中去除部分溶剂。使用甲醇沉淀聚合物。过滤并干燥该沉淀物，以获得粉末形式的聚合物。GPC分析结果显示聚合物的cMw为21,920。
比较例2
为制备比较例2，使用来自Jeil Industries的聚碳酸酯SC-1100。
比较例3
为制备该实施例，将来自SJ Chemical的作为共聚酯的10%的JN100与来自Jeil Industries的聚碳酸酯SC-1100混合。
比较例4
为制备该实施例，将来自SJ Chemical的作为共聚酯的20%的JN100与来自Jeil Industries的聚碳酸酯SC-1100混合。
比较例5
为制备该实施例，将来自SJ Chemical的作为共聚酯的30%的JN100与来自Jeil Industries的聚碳酸酯SC-1100混合。
比较例6
为制备该实施例，将来自SJ Chemical的作为共聚酯的40%的JN100和来自Jeil Industries的聚碳酸酯SC-1100混合。
※聚合物的物理性质
（1）试样的制备
在120℃下将通过实施例1-11和比较例1-6中的方法制备的聚合物干燥4小时之后，通过注塑，在290℃的成型温度下，在10Oz注模机内加工，以制备厚度为3mm的试样，模具温度为70℃。
（2）测试耐冲击性
根据ASTM D256制备厚度为1/8”和1/4”的悬臂梁缺口试样，并分别在25℃和-30℃下测试。
（3）测试耐化学性
根据ASTM No.1，将哑铃形试样浸入汽油中7天，并评估拉伸强度的变化。
（4）浊度和渗透性
使用浊度仪（YDPO2-0D，NIPPON DENSHOKU），测量厚度为3mm的试样的浊度和渗透性。
表3列出了测得的实施例1-11和比较例1-6中试样的物理性质。
[表3]
Figure BDA00003140414500201
Figure BDA00003140414500211
从上表3可以看出，根据本发明，在实施例1-11中制得的聚碳酸酯树脂可以保持优异的冲击强度、耐化学性、和高透明度。

Claims (14)

1.一种聚碳酸酯树脂，在其主链中包含以下化学式的重复单元：
<化学式1>
Figure FDA00003140414400011
其中，在所述化学式中，R1-R8各自独立地为C1-C10烷基或被一个或多个选自以下组中的基团取代的C6-C18芳基，该组包括：C1-C10烷基、C6-C18芳基、卤原子、和C1-C10烷氧基；A和B各自独立地为C1-C10亚烷基、C6-C18亚芳基；-O-或-S-；Z为C6-C18亚烷基、C6-C18环亚烷基，或取代的或未取代的C6-C18亚芳基；X和Y各自独立地为氢、卤素、C6-C18烷氧基、C1-C10烷基，或C6-C18芳基；同时，n和m为正整数，其中n+m是值为8至100的整数。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述化学式1中的所述重复单元为总聚碳酸酯树脂的按重量计1至20%。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，Si含量为总聚碳酸酯树脂的0.3至10wt%。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，包含的所述化学式1中的所述重复单元为总聚碳酸酯树脂的按重量计1至20%，并且Si含量为总聚碳酸酯树脂的按重量计0.3至10%。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述Z为含有或不含有直链亚芳基的C1-C12亚烷基。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述Z为直链亚烷基。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，m是值为1到60的整数，n是值为1到60的整数。
8.一种热塑性树脂组合物，包含权利要求1至7中任一项所述的聚碳酸酯树脂和所述聚碳酸酯树脂的添加剂。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，Z来自C3-C12环亚烷基的化合物中，根据ASTM D256测量的厚度为1/4”的试样的悬臂梁缺口冲击强度为60至90kgf·cm/cm。
10.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，Z来自直链C1-C10烷基的化合物中，由浊度计测量的厚度为2.5mm的挤出试样的浊度（Hz）为0.1至10%，并且总透光率（TT）为85至99%。
11.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，在所述化学式中的Z来自C6-C18亚芳基的化合物中，根据ASTM No.1制备的哑铃形测试试样在浸入汽油之前和浸入汽油7天之后的拉伸强度变化为0至25%。
12.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，由所述热塑性树脂组合物制作模制品。
13.根据权利要求1至7中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂不包括聚碳酸酯和Si。
14.根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂不包含聚碳酸酯，并且包含的所述Si在40:60至60:40的比率范围内。
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