CN103194085A - 一种发射波长可调的bodipy荧光染料及其制备方法 - Google Patents
一种发射波长可调的bodipy荧光染料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103194085A CN103194085A CN2013101152596A CN201310115259A CN103194085A CN 103194085 A CN103194085 A CN 103194085A CN 2013101152596 A CN2013101152596 A CN 2013101152596A CN 201310115259 A CN201310115259 A CN 201310115259A CN 103194085 A CN103194085 A CN 103194085A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emission wavelength
- fluorescence dye
- bodipy
- solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
一种发射波长可调的新型BODIPY荧光染料，化学式为C15+mH6+nBF7N2+xOy，其中m,n，x，y为0-100的整数；制备方法是：将五氟苯甲醛溶解在有机溶剂中，在通氮气下加入带有取代基R1，R2，R3的吡咯，以三氟乙酸或对甲苯磺酸作为催化剂进行反应，然后加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌氧化脱氢，最后加入有机胺和三氟化硼乙醚溶液继续反应，将反应液浓缩后，利用硅胶柱层析得到目标物；该荧光染料可用于细胞成像等。本发明的优点：该荧光染料的发射波长可以从可见光区调节到近红外区，且荧光发射光谱窄、荧光量子效率高、光稳定性好；该荧光染料分子结构简单、合成方法简便，易于推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及生物荧光分析领域的荧光染料及其制备，特别是一种发射波长可调节的BODIPY（氟化硼络合二吡咯甲川）荧光染料及其制备方法。
背景技术
氟化硼络和二吡咯甲川荧光染料（BODIPY）是近年来出现的一类新型荧光染料，它是由二吡咯亚甲基与三氟化硼形成的复合物。该染料分子具有较高的稳定性，可以避免染料自身在荧光分析过程中受激发光的照射、温度的升高或检测环境的改变而导致染料结构迅速降解，也保证了光谱分析信号的稳定性。此外，BODIPY染料具有荧光量子效率高、吸收光谱和荧光发射光谱窄的优点，因而在生物分析及生物标记时具有很高的灵敏度。
1985年，Worries H.J.和Koek J.H.等人合成了2位带有磺酸基团的BODIPY染料,该染料以钠盐形式存在，因此具有很好的水溶性。这是首次成功地在BODIPY染料母体结构中引入了活性基团,为BODIPY染料日后广泛应用于生物分析领域走出了第一步。为了解决BODIPY分子的水溶性，Ziessel R.等人在BODIPY的2,6位引入季铵盐基团，得到了一系列水溶性好、荧光量子效率高的BODIPY荧光染料。Liu H.Y.通过在BODIPY的3,5引入水溶性的聚乙二醇基团，以及用聚乙二醇功能化的炔试剂取代BODIPY中心氟原子，得到一些列水溶性好的荧光染料。
近年来，对BODIPY染料的研究倾向于合成长波长的BODIPY染料，因为染料的发射波长较长，光穿透力强，背景干扰小，可以很好地应用于生物分析和生物成像。为了把BODIPY的荧光发射波长调节到近红外区，研究人员主要运用了下列三种方法：
1）把吡咯换成异喹啉和呋喃并吡咯来增加分子的π共轭结构，并在3位和5位连接芳香取代基。1995年，Haugland R.P.和Kang H.C.采用邻苯二羰基化合物为原料，先与羟胺反应生成异吲哚二甲川中间体，然后与三氟化硼络合，最终得到具有大共轭体系的BODIPY荧光染料。这个系列BODIPY染料母体结构的最大发射波长不到600nm,但将母核的3,5位连上两个噻吩基或有烷基取代的噻吩基以后,最大发射波长甚至超过了700nm,成为近红外荧光染料。但是，这一系列的化合物由于无法引入可连接的基团且染料分子的溶解性很差，难于穿透细胞膜进入细胞组织内，从而阻碍了其在生化领域的应用。
2）在BODIPY的α位共轭连接推电子的芳香基团。Haugland R.P.和Kang H.C.等人通过乙烯桥将芳香基团与BODIPY染料母体连接起来,得到染料的荧光发射波长为652nm,说明在BODIPY染料母核的2位上引入苯乙烯基，可以使染料的发射波长大大红移。Burgess研究组合成了一系列呋喃并吡咯化合物,并以此为原料与酰氯缩合研发了最大发射波长大于650nm的一类氟硼荧染料,这类染料减少了分子的扭转程度,从而使其最大发射波长红移。
3）用氮原子取代普通BODIPY的8位上碳原子，得到aza-BODIPY。为了设计合成具有大斯托克斯（Stokes）位移、荧光量子效率高、光稳定性好且使BODIPY分子的荧光发射波长到达近红外区，O’Shea’研究组用氮原子取代普通的BODIPY的8位上碳原子，得到aza-BODIPY。aza-BODIPY染料的摩尔消光系数大、荧光量子产率高、荧光光谱半峰宽窄、荧光寿命长和光稳定性好,并且其荧光对溶剂的极性和pH均不敏感,是一类可应用于生物领域的荧光染料,极有可能作为光敏剂应用于光动力学治疗。
目前大多数BODIPY染料的水溶性差，缺少可以用于功能化的基团，因而限制了其在生物医学上的进一步应用。为了设计合成水溶性较好，有活性官能团的近红外荧光染料，本发明设计合成了一种结构新颖、性能优良、制备方法简单的新型BODIPY荧光染料。
发明内容
本发明的目的是针对上述存在问题，提供一种发射波长可调的BODIPY荧光染料及其制备方法，该BODIPY荧光染料在氟硼二吡咯母体的3,5位和meso位引入活性基团从而改变染料的光谱性质，克服现有荧光染料在性能和结构上的不足，具有分子结构简单、荧光量子效率高、发射波长从可见光到近红外可调、光稳定性好且制备方法简单的优点，适用于细胞成像、荧光探针或激光染料。
本发明的技术方案：
一种发射波长可调的BODIPY（氟化硼络合二吡咯甲川）荧光染料，化学式为C15+mH6+nBF7N2+xOy，其中m,n，x，y均为0-100的整数，且分子具有以下结构：
其中：取代基R1、R2、R3为烷基、巯基、炔基、苯酚基、苯硫酚基、苯基、苯乙烯基、对甲氧基苯乙烯基、对氨基苯乙烯基、苯乙炔基或对氨基苯乙炔基；取代基R4为五氟苯基；取代基R5、R6为烷基、烷氧基、醚基、硫醚基、炔基或氟原子；
为负电荷，⊕为正电荷。
一种所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的制备方法，步骤如下：
1）将五氟苯甲醛溶解在无水有机溶剂中，在氮气氛围下加入带有取代基R1，R2，R3的吡咯，得到混合液，混合液中五氟苯甲醛与无水有机溶剂的用量比为300-20000毫克：100毫升，醛与带有取代基R1，R2，R3的吡咯的摩尔比为0.01-0.50：1；
2）在氮气保护下，把催化剂滴加到上述混合液中，在温度为0-110℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与醛的摩尔比为0.01-10：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入有机胺、摩尔比为1:1的三氟化硼乙醚溶液，有机胺与醛的摩尔比为1-300：1，三氟化硼乙醚溶液与醛的摩尔比为0.1-500：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到目标物。
所述带有取代基为R1，R2，R3的吡咯中的取代基R1，R2，R3为烷基、巯基、炔基、苯酚基、苯硫酚基、苯基、苯乙烯基、对甲氧基苯乙烯基、对氨基苯乙烯基、苯乙炔基或对氨基苯乙炔基且直接连接到吡咯环上。
所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃或无水乙酸乙脂。
所述催化剂为三氟乙酸或对甲苯磺酸。
所述有机胺为三乙胺、三甲胺、二异丙基乙胺或哌啶。
一种所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的应用，用于细胞成像、荧光探针或激光染料，方法是：将该荧光染料分子溶解在生理盐水或羟乙基哌嗪乙磺酸（HEPES）的缓冲水溶液中、或将该荧光染料分子溶解在甲醇、乙醇、乙腈、二甲亚砜、二甲酰胺有机溶剂中、或水与上述有机溶剂任意比例的混合溶剂中，然后把溶解有该荧光染料的上述溶液直接用于各种应用场合。
本发明的优点是：该荧光染料的发射波长通过加入吡咯中取代基的不同可从可见光区调节到近红外区，且荧光发射光谱窄、荧光量子效率高、光稳定性好；该荧光染料分子结构简单、合成方法简便，使其很容易在细胞成像、荧光探针或激光染料领域推广应用。
附图说明
图1为实施例5制备的荧光染料的一维氢核磁图谱，图中：横坐标为化学位移，纵坐标为信号强度。。
图2为实施例1制备的荧光染料的荧光发射光谱图。
图3为实施例5制备的荧光染料的荧光发射光谱图。
图4为实施例7制备的荧光染料的荧光发射光谱图。
具体实施
实施例1：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C19H14BF7N2，制备方法步骤如下：
1）将196毫克五氟苯甲醛溶解在10毫升无水二氯甲烷中，在氮气氛围下加入9.6毫升2,4-二甲基吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与2,4-二甲基吡咯的摩尔比为1：100；
2）在氮气保护下，把5微升催化剂三氟乙酸滴加到反应液中，在温度为0℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入2.57克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为10：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入1.4毫升三乙胺和1.9毫升三氟化硼乙醚溶液，三乙胺与五氟苯甲醛的摩尔比为1：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为1.5：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.17(s,3H),2.57(s,6H)，6.06(s,2H).
图2为该实施例所制备的荧光染料的荧光发射光谱图。图中表明：该荧光染料的荧光最大发射波长为518纳米,荧光量子效率大于0.60,说明该荧光染料具有很好的荧光性能，并且荧光发射波长可以方便地通过调节吡咯上的取代基来实现。
该BODIPY荧光染料用于细胞荧光成像，方法是：取0.1mL配置好的1.0x10-5mol/L的实施例1化合物的二氯甲烷溶液于10mL的容量瓶中，用氮气吹干溶剂后，用0.1mL的二甲亚砜溶解后，加入PBS溶液（pH=7.4）定容至10mL待用。子宫癌HeLa肿瘤细胞用常规的DMEM培养液（10%的胎牛血清，0.2%的NaHCO3水溶液，青霉素100U/mL）调整细胞浓度为1.0x105个/L，置于无菌盖玻片的培养皿中，于37°C，5%CO2培养箱培养。再用PBS溶液清洗3次，除去没有贴壁的细胞，得到贴壁的子宫癌HeLa肿瘤细胞供实验用。经化合物染色后，在37°C，5%CO2培养箱培养15分钟的细胞呈现很强的荧光，细胞清晰可 见。说明此荧光染料对子宫癌HeLa肿瘤细胞有很好的成像作用。
实施例2：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C19H14BF7N2，制备方法步骤如下：
1）将196毫克五氟苯甲醛溶解在10毫升无水氯仿中，在氮气氛围下加入9.7毫升2,4-二甲基吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与2,4-二甲基吡咯的摩尔比为1：100；
2）在氮气保护下，把5毫克催化剂对甲苯磺酸加到反应液中，在温度为0℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入257毫克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为1：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入1.4毫升三乙胺和1.9毫升三氟化硼乙醚溶液，三乙胺与五氟苯甲醛的摩尔比为10：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为15：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.17(s,3H),2.57(s,6H)，6.06(s,2H).
该实施例制备的荧光染料用于细胞荧光成的方法与实施例1相同。
实施例3：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C19H14BF7N2，制备方法步骤如下：
1）将1.96克五氟苯甲醛溶解在100毫升无水二氯甲烷中，在氮气氛围下加入0.97毫升2-乙基吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与2-乙基吡咯的摩尔比为1：2。
2）在氮气保护下，把5微升催化剂三氟乙酸滴加到反应液中，在温度为25℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入257毫克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为0.1：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入1.75毫升二异丙基乙胺和1.9毫升三氟化硼乙醚溶液，二异丙基乙胺与五氟苯甲醛的摩尔比为1：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为1.5：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.35(t,J=7.6Hz,6H),3.08(q,J=7.6Hz,4H)，6.38(d,J=3.8Hz,2H),6.61(d,J=3.8Hz,2H).
该实施例制备的荧光染料用于细胞荧光成的方法与实施例1相同。
实施例4：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C15H6BF7N2，制备方法步骤如下：
1）将197毫克五氟苯甲醛溶解在50毫升无水二氯甲烷中，在氮气氛围下加入0.15毫升吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与吡咯的摩尔比为1：2.4；
2）在氮气保护下，把5微升催化剂三氟乙酸滴加到反应液中，在温度为25℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入302毫克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为1.1：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入1.5毫升三乙胺和19毫升三氟化硼乙醚溶液，三乙胺与五氟苯甲醛的摩尔比为10：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为150：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ1.35(t,J=3.8Hz,6H),3.08(q,J=3.8Hz,4H)，6.38(d,J=1.9Hz,2H),6.61(d,J=1.9Hz,2H).
该实施例制备的荧光染料用于细胞荧光成的方法与实施例1相同。
实施例5：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C43H46BF7N2，制备方法步骤如下：
1）将197毫克五氟苯甲醛溶解在50毫升无水甲苯中，在氮气氛围下加入620毫克2,4－二叔丁基苯基吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与2,4－二叔丁基苯基吡咯的摩尔比为1：2.4；
2）在氮气保护下，把5微升催化剂三氟乙酸滴加到反应液中，在温度为110℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入27毫克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为0.1：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入0.10毫升哌啶和0.19毫升三氟化硼乙醚溶液，哌啶与五氟苯甲醛的摩尔比为1：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为1.5：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ1.39(s,36H),6.66(d,J=3.6Hz,2H),6.76(d,J=3.6Hz,2H),7.52(s,2H),7.76(s,4H).
图1为该实施例制备的荧光染料的氢核磁图谱，图中表明：各组氢的信号化学位移及裂分和氢的组数与目标物染料4完全对应，可以确认目标化合物的结构。
图3为该实施例所制备的荧光染料的荧光发射光谱图，图中表明：该荧光染料的荧光最大发射波长为608纳米,荧光量子效率大于0.60,说明该荧光染料具有很好的荧光性能，并且荧光发射波长可以方便地通过调节吡咯上的取代基来实现。
该实施例制备的荧光染料用于细胞荧光成的方法与实施例1相同。
实施例6：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C43H46BF7N2，制备方法步骤如下：
1）将1.97克五氟苯甲醛溶解在100毫升无水乙醚中，在氮气氛围下加入6.2克2,4－二叔丁基苯基吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与2,4－二叔丁基苯基吡咯的摩尔比为1：2.4；
2）在氮气保护下，把5毫克催化剂对甲苯磺酸加到反应液中，在温度为0℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入3.03克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为1.1：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入30毫升三乙胺和38毫升三氟化硼乙醚溶液，三乙胺与五氟苯甲醛的摩尔比为20：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为30：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ1.39(s,36H),6.66(d,J=3.6Hz,2H),6.76(d,J=3.6Hz,2H),7.52(s,2H),7.76(s,4H).
该实施例制备的荧光染料用于细胞荧光成的方法与实施例1相同。
实施例7：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C29H18BF7N2O2，制备方法步骤如下：
1）将1.97克五氟苯甲醛溶解在100毫升无水乙醚中，在氮气氛围下加入6.2克4－甲氧基苯基吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与4－甲氧基苯基吡咯的摩尔比为1：2.4；
2）在氮气保护下，把5毫克催化剂对甲苯磺酸加到反应液中，在温度为0℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入3.03克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为1.1：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入30毫升三乙胺和38毫升三氟化硼乙醚溶液，三乙胺与五氟苯甲醛的摩尔比为20：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为30：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.88(s,6H),6.47(d,J=4.2Hz,2H),6.59(d,J=4.2Hz,2H),7.28(d,J=7.2Hz,2H),7.62(d,J=7.2Hz,2H).
图4为该实施例所制备的荧光染料的荧光发射光谱图。图中表明：该荧光染料的荧光最大发射波长为653纳米,荧光量子效率大于0.60,说明该荧光染料具有很好的荧光性能，并且荧光发射波长可以方便地通过调节吡咯上的取代基来实现。
该实施例制备的荧光染料用于细胞荧光成的方法与实施例1相同。
实施例8：
一种发射波长可调的BODIPY荧光染料，化学式为C29H18BF7N2O2，制备方法步骤如下：
1）将1.97克五氟苯甲醛溶解在100毫升无水乙醚中，在氮气氛围下加入6.2克4－二甲氨基苯基吡咯，得到混合液，五氟苯甲醛与4－二甲氨基苯基吡咯的摩尔比为1：2.4；
2）在氮气保护下，把5毫克催化剂对甲苯磺酸加到反应液中，在温度为0℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入3.03克的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与五氟苯甲醛的摩尔比为1.1：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入30毫升三乙胺和38毫升三氟化硼乙醚溶液，三乙胺与五氟苯甲醛的摩尔比为20：1，三氟化硼乙醚溶液与五氟苯甲醛的摩尔比为30：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到荧光染料。
该荧光染料的结构特征：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.51(s,12H),6.17(d,J=3.8Hz,2H),6.29(d,J=3.8Hz,2H),6.98(d,J=7.12Hz,2H),7.62(d,J=7.2Hz,2H)。
Claims (7)
1.一种发射波长可调的BODIPY（氟化硼络合二吡咯甲川）荧光染料，其特征在于：化学式为C15+mH6+nBF7N2+xOy，其中m,n，x，y均为0-100的整数，且分子具有以下结构：
其中：取代基R1、R2、R3为烷基、巯基、炔基、苯酚基、苯硫酚基、苯基、苯乙烯基、对甲氧基苯乙烯基、对氨基苯乙烯基、苯乙炔基或对氨基苯乙炔基；取代基R4为五氟苯基；取代基R5、R6为烷基、烷氧基、醚基、硫醚基、炔基或氟原子；
为负电荷，⊕为正电荷。
2.一种如权利要求1所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的制备方法，其特征在于步骤如下：
1）将五氟苯甲醛溶解在无水有机溶剂中，在氮气氛围下加入带有取代基R1，R2，R3的吡咯，得到混合液，混合液中五氟苯甲醛与无水有机溶剂的用量比为300-20000毫克：100毫升，醛与带有取代基R1，R2，R3的吡咯的摩尔比为0.01-0.50：1；
2）在氮气保护下，把催化剂滴加到上述混合液中，在温度为0-110℃下反应3小时，得到反应液；
3）在上述反应液中加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），DDQ与醛的摩尔比为0.01-10：1，氧化脱氢0.5小时，得到脱氢液；
4）在上述脱氢液中依次加入有机胺、摩尔比为1:1的三氟化硼乙醚溶液，有机胺与醛的摩尔比为1-300：1，三氟化硼乙醚溶液与醛的摩尔比为0.1-500：1，继续反应1小时，得到目标溶液；
5）减压蒸馏除去溶剂后，残留物经过硅胶柱层析得到目标物。
3.根据权利要求2所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的制备方法，其特征在于：所述带有取代基为R1，R2，R3的吡咯中的取代基R1，R2，R3为烷基、巯基、炔基、苯酚基、苯硫酚基、苯基、苯乙烯基、对甲氧基苯乙烯基、对氨基苯乙烯基、苯乙炔基或对氨基苯乙炔基且直接连接到吡咯环上。
4.根据权利要求2所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃或无水乙酸乙脂。
5.根据权利要求2所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的制备方法，其特征在于：所述催化剂为三氟乙酸或对甲苯磺酸。
6.根据权利要求2所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的制备方法，其特征在于：所述有机胺为三乙胺、三甲胺、二异丙基乙胺或哌啶。
7.一种如权利要求1所述发射波长可调的BODIPY荧光染料的应用，其特征在于：用于细胞成像、荧光探针或激光染料，方法是：将该荧光染料分子溶解在生理盐水或羟乙基哌嗪乙磺酸（HEPES）的缓冲水溶液中、或将该荧光染料分子溶解在甲醇、乙醇、乙腈、二甲亚砜、二甲酰胺有机溶剂中、或水与上述有机溶剂任意比例的混合溶剂中，然后把溶解有该荧光染料的上述溶液直接用于各种应用场合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013101152596A CN103194085A (zh) | 2013-04-03 | 2013-04-03 | 一种发射波长可调的bodipy荧光染料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013101152596A CN103194085A (zh) | 2013-04-03 | 2013-04-03 | 一种发射波长可调的bodipy荧光染料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103194085A true CN103194085A (zh) | 2013-07-10 |
Family
ID=48716908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2013101152596A Pending CN103194085A (zh) | 2013-04-03 | 2013-04-03 | 一种发射波长可调的bodipy荧光染料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103194085A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103666458A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-03-26 | 大连理工大学 | 一种用于标记和追踪细胞质膜的荧光探针及其制备方法 |
| CN103710020A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-04-09 | 武汉大学 | 一种长波长荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN103865289A (zh) * | 2014-02-26 | 2014-06-18 | 天津大学 | 含有亲水基团的氟化硼二吡咯荧光染料及其制备方法 |
| CN104650610A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-05-27 | 天津理工大学 | 一种不对称近红外bodipy荧光染料及其制备和应用 |
| CN105017298A (zh) * | 2014-04-28 | 2015-11-04 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种氟硼吡咯类化合物及其应用 |
| CN105175310A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-12-23 | 南京大学 | 不对称氮杂二异吲哚亚甲基化合物及其氟硼化合物的合成和用途 |
| CN107141839A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-09-08 | 东莞理工学院 | 一种3,5‑位苯乙烯基桥联的新型bodipy类染料及其制备方法 |
| CN109991199A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-07-09 | 浙江大学 | 一种用于肺纤维化染色的荧光探针 |
| CN111100154A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-05 | 华侨大学 | 一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体及其制备方法 |
| WO2022049605A1 (en) * | 2020-09-05 | 2022-03-10 | Council Of Scientific And Industrial Research | A thermoresponsive self-assembled organic material as photonic ink and a process of making thereof |
| WO2022267386A1 (zh) * | 2021-06-21 | 2022-12-29 | 深圳先进技术研究院 | 一种可见光诱导bodipy光笼分子释放醛类化合物的反应体系和方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5248782A (en) * | 1990-12-18 | 1993-09-28 | Molecular Probes, Inc. | Long wavelength heteroaryl-substituted dipyrrometheneboron difluoride dyes |
| US5274113A (en) * | 1991-11-01 | 1993-12-28 | Molecular Probes, Inc. | Long wavelength chemically reactive dipyrrometheneboron difluoride dyes and conjugates |
| CN101565554A (zh) * | 2009-05-24 | 2009-10-28 | 大连理工大学 | 一类含有咔唑结构的强荧光氟硼二吡咯染料 |
| US20110054187A1 (en) * | 2009-08-28 | 2011-03-03 | Bam Bundesanstalt Fuer Materialforschung Und -Pruefung | Difluoroboradiazaindacene dyes |
-
2013
- 2013-04-03 CN CN2013101152596A patent/CN103194085A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5248782A (en) * | 1990-12-18 | 1993-09-28 | Molecular Probes, Inc. | Long wavelength heteroaryl-substituted dipyrrometheneboron difluoride dyes |
| US5274113A (en) * | 1991-11-01 | 1993-12-28 | Molecular Probes, Inc. | Long wavelength chemically reactive dipyrrometheneboron difluoride dyes and conjugates |
| CN101565554A (zh) * | 2009-05-24 | 2009-10-28 | 大连理工大学 | 一类含有咔唑结构的强荧光氟硼二吡咯染料 |
| US20110054187A1 (en) * | 2009-08-28 | 2011-03-03 | Bam Bundesanstalt Fuer Materialforschung Und -Pruefung | Difluoroboradiazaindacene dyes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| M. RAJESWARA RAO，等: "Synthesis of BF2 Complexes of Prodigiosin Type Oligopyrroles", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 * |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103710020A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-04-09 | 武汉大学 | 一种长波长荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN103710020B (zh) * | 2013-12-13 | 2015-06-10 | 武汉大学 | 一种长波长荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN103666458A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-03-26 | 大连理工大学 | 一种用于标记和追踪细胞质膜的荧光探针及其制备方法 |
| CN103865289A (zh) * | 2014-02-26 | 2014-06-18 | 天津大学 | 含有亲水基团的氟化硼二吡咯荧光染料及其制备方法 |
| CN105017298A (zh) * | 2014-04-28 | 2015-11-04 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种氟硼吡咯类化合物及其应用 |
| CN105017298B (zh) * | 2014-04-28 | 2017-02-15 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种氟硼吡咯类化合物及其应用 |
| CN104650610A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-05-27 | 天津理工大学 | 一种不对称近红外bodipy荧光染料及其制备和应用 |
| CN105175310B (zh) * | 2015-05-22 | 2020-11-13 | 南京大学 | 不对称氮杂二异吲哚亚甲基化合物及其氟硼化合物的合成和用途 |
| CN105175310A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-12-23 | 南京大学 | 不对称氮杂二异吲哚亚甲基化合物及其氟硼化合物的合成和用途 |
| CN107141839A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-09-08 | 东莞理工学院 | 一种3,5‑位苯乙烯基桥联的新型bodipy类染料及其制备方法 |
| CN109991199A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-07-09 | 浙江大学 | 一种用于肺纤维化染色的荧光探针 |
| CN109991199B (zh) * | 2019-03-06 | 2021-06-04 | 浙江大学 | 一种用于肺纤维化染色的荧光探针 |
| CN111100154A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-05 | 华侨大学 | 一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体及其制备方法 |
| CN111100154B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-02-22 | 华侨大学 | 一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体及其制备方法 |
| WO2022049605A1 (en) * | 2020-09-05 | 2022-03-10 | Council Of Scientific And Industrial Research | A thermoresponsive self-assembled organic material as photonic ink and a process of making thereof |
| CN116113670A (zh) * | 2020-09-05 | 2023-05-12 | 印度科学工业研究所 | 作为光子油墨的热响应自组装有机材料及其制备方法 |
| CN116113670B (zh) * | 2020-09-05 | 2024-01-05 | 印度科学工业研究所 | 作为光子油墨的热响应自组装有机材料及其制备方法 |
| JP7423855B2 (ja) | 2020-09-05 | 2024-01-29 | カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | フォトニックインクとしての熱応答性自己組織化有機材料及びその製造方法 |
| WO2022267386A1 (zh) * | 2021-06-21 | 2022-12-29 | 深圳先进技术研究院 | 一种可见光诱导bodipy光笼分子释放醛类化合物的反应体系和方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103194085A (zh) | 一种发射波长可调的bodipy荧光染料及其制备方法 | |
| CN102702768B (zh) | 一种新型红光bodipy荧光染料及其制备方法和应用 | |
| CN103087545B (zh) | 一类以荧光素为母体的荧光染料、其制备方法及应用 | |
| CN105462576B (zh) | 一种近红外bodipy类荧光染料及其制备方法 | |
| CN102993763B (zh) | 一类单电荷氟化硼络合二吡咯甲川荧光染料及其应用 | |
| CN107098923A (zh) | 一类红光与近红外发射溶酶体靶向荧光染料及其制备方法与用途 | |
| Sengul et al. | Carbazole substituted BODIPY dyes: synthesis, photophysical properties and antitumor activity | |
| Yang et al. | Organic nanostructure-based probes for two-photon imaging of mitochondria and microbes with emission between 430 nm and 640 nm | |
| CN104910139B (zh) | 线粒体荧光染色剂3‑杂芳基取代‑2h‑吲唑类衍生物的制备及应用 | |
| CN104650610A (zh) | 一种不对称近红外bodipy荧光染料及其制备和应用 | |
| CN102154003B (zh) | 咔唑桥基新型荧光菁染料探针及其制备方法 | |
| CN106987246B (zh) | 一种双光子荧光染料及其制备方法和用途 | |
| CN104448254A (zh) | 一种含卟啉铂配合物磷光共轭聚电解质光电材料及其制备方法和应用 | |
| CN112300121B (zh) | 一种能专一性标记细胞膜的n-芳基取代咔唑类荧光探针及其制备方法 | |
| CN103333211A (zh) | 一类双波长发射、双异核金属配合物及其制备方法和应用 | |
| CN102516793B (zh) | 一类双苄基五甲川菁荧光染料、其制备方法及应用 | |
| CN102627662A (zh) | 一类长波长氟硼二吡咯荧光染料的合成及细胞呈像应用 | |
| CN110003103A (zh) | 一种近红外二区方酸喹啉染料及其制备方法 | |
| CN113501836A (zh) | 一种星型bodipy近红外荧光染料及其制备方法 | |
| CN102627964A (zh) | 一种水溶性阳离子型共轭微孔聚合物磷光探针及其制备方法 | |
| CN108484650B (zh) | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-对甲基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN108558739B (zh) | 一类基于萘并茚芴高双光子吸收的小分子材料及其制备方法 | |
| CN111978247B (zh) | 一种双光子荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN115991696B (zh) | 一种聚集诱导发光荧光染料MG-Rho及其制备方法和应用 | |
| CN108484651B (zh) | 一种3-吗啉基-8-对甲基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130710 |