CN103173770A - 一种铝合金缓蚀剂 - Google Patents
一种铝合金缓蚀剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103173770A CN103173770A CN2013101079139A CN201310107913A CN103173770A CN 103173770 A CN103173770 A CN 103173770A CN 2013101079139 A CN2013101079139 A CN 2013101079139A CN 201310107913 A CN201310107913 A CN 201310107913A CN 103173770 A CN103173770 A CN 103173770A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- aluminum alloy
- carrier
- catalase
- corrosion inhibitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种铝合金缓蚀剂，由下述原料按重量份数比制备而成：亚硝酸钾1-2份、20-100份葡萄糖酸钙、2-5份琉基苯并噻唑、2-5份硼酸盐以及2-5份十六烷胺。本发明为水质稳定剂制备所需葡萄糖酸钙提出了新工艺，该新工艺确保葡萄糖酸钙收率高，反应条件温和，设备简单易得，是一种绿色环保的生产工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝合金缓蚀剂，尤其是涉及一种盐水介质铝合金缓腐剂。
背景技术
由于铝材料自身的性质，铝合金材料在盐水介质中的腐蚀特征不同于酸、碱溶液和中性水溶液。铝是活泼的两性金属，在酸、碱溶液中形成均匀腐蚀。在中性水溶液中，由于铝合金表面的钝态性质，其腐蚀呈局部腐蚀特性，孔蚀是其典型的局部腐蚀形态。铝合金在盐水介质中缝隙腐蚀显得尤为明显，缝隙腐蚀是铝合金内部的局部腐蚀，其腐蚀程度较点腐蚀和均匀腐蚀严重，因此，盐水介质缓蚀剂的开发日益受到重视。
采用缓蚀剂防腐技术与其他缓蚀防腐方法相比，它更为经济、灵活、方便。现有的缓蚀剂有氧化膜型、沉积膜型和吸附膜型缓蚀剂等。铬酸盐、亚硝酸盐、钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、正磷酸盐、硼酸盐等均被看作氧化膜型缓蚀剂。它们多为阳极型缓蚀剂或危险型缓蚀剂，因为它们一旦剂量不足(单独缓蚀时，处理1L水，所需剂量往往高达几百、甚至过千毫克)就会造成点蚀，使本来不太严重的腐蚀问题，反而变得更加严重。而且，氯离子、高温及高的水流速都会破坏氧化膜。锌的碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物，钙的碳酸盐和磷酸盐是最常见的沉淀膜型缓蚀剂。由于沉淀型缓蚀膜没有和金属表面直接结合，而且是多孔的，往往出现在金属表面附着不好的现象，缓蚀效果不如氧化型膜。吸附膜型缓蚀剂多为有机缓蚀剂，当金属表面为清洁或活性状态时，此类缓蚀剂能形成缓蚀效果令人满意的吸附膜。但如果金属表面有腐蚀产物或有垢沉积的情况下，就很难形成效果良好的缓蚀膜。
现有盐水介质缓蚀剂存在着缓蚀率偏低、剂量大、有毒性以及价格昂贵等问题。
葡萄糖酸钙作为缓蚀剂组分之一，通常使用量较大，使用传统的制作工艺和催化剂存在收率低、反应条件苛刻以及设备结构复杂等缺陷。
具体来说：葡萄糖酸钙的生产方法有电解氧化法、溴化法、金属催化合成法、发酵法等。在工业化大生产中，目前主要采用金属催化法和发酵法。
近年来，酶制剂工业伴随着下游行业的快速发展而发展，在种类和品质上都有了很大的提高。酶法工艺就是利用酶制剂直接将葡萄糖转化成葡萄糖酸，再经过碱的中和作用，将其转化成葡萄糖酸盐系列产品。与发酵法相比，酶法最显著的特点就是不需要种子培养，免去了微生物和培养基等原辅材料对反应体系的干扰，提高了反应产物的纯度，给提取和精制带来方便。没有了种子培养，因而反应更加容易控制，生产也会变得更加平稳。对生产者而言，酶法工艺简便，设备简单、操作方便，没有染菌的危险，而且产物单一，纯度高，易于分离和精制，产品质量和收率显著提高，产品等级完全达到食品级和注射级标准。对于新建厂，可以省去种子罐和部分提取设备，降低了设备投资。与金属催化法相比，酶法还具有安全性高的特点。
将酶进行固定化，可以显著提高酶的稳定性。不易受外界环境的影响而失活。固定化酶易于与产品分离，由于反应体系中只有底物，产物，固定化酶，反应结束后将固定化酶从反应体系中分离回收，体系中只存在产物，易于进行产品的精制，产品纯度高。固定化酶可以重复进行回收利用，大大降低酶的成本。
但是，这些固定化酶方法仍然存在一些缺点：比如载体微球表面积有限，无法负载过多的酶蛋白，使酶活力回收率较低。另外，由于传质阻力的影响，反应过程中生成的H2O2不能迅速分解，从而导致GOD和CAT失活，固定化酶在连续使用后很快便失去大部分的酶活性。
发明内容
本发明设计了一种铝合金缓蚀剂，其解决的技术问题是：(1)现有盐水介质缓蚀剂存在着缓蚀率偏低、剂量大、有毒性以及价格昂贵等问题；(2)准备葡萄糖酸钙使用到的催化剂载体微球表面积有限，无法负载过多的酶蛋白，使酶活力回收率较低；(3)由于传质阻力的影响，反应过程中生成的H2O2不能迅速分解，从而导致GOD和CAT失活，固定化酶在连续使用后很快便失去大部分的酶活性。
为了解决上述存在的技术问题，本发明采用了以下方案：
一种铝合金缓蚀剂，由下述原料按重量份数比制备而成：亚硝酸钾1-2份、20-100份葡萄糖酸钙、2-5份琉基苯并噻唑、2-5份硼酸盐以及2-5份十六烷胺，所述葡萄糖酸钙制备过程如下：步骤1：以具有聚甲基丙烯酸类大孔树脂微球为载体，微球的平均孔径介于100nm-200nm之间，以1-5％(v/v)乙二胺溶液为氨基化试剂，按载体质量∶氨基化试剂体积1∶40-50将载体分散于氨基化试剂中，在pH7-9，40-90℃下振荡反应1-10h，收集氨基化载体；步骤2：按照葡萄糖氧化酶(GOD)∶过氧化氢酶(CAT)的活力比为1∶1-8的比例，将葡萄糖氧化酶(GOD)和过氧化氢酶(CAT)溶解于pH5-8的磷酸缓冲液中；在酶溶解液中加入0.2％(w/v)碳二亚胺以及0.2％(w/v)N-羟基琥珀酰亚胺，0-8℃下反应20-75min，然后将氨基化载体分散于酶液中，25-35℃下搅拌反应1-10h；步骤3：在步骤2所得反应液中加入1-5倍反应液体积的丙酮和0.1-2.0％(v/v)交联剂的混合物，继续反应1-2h，将反应后生成的反应液进行过滤，弃滤液，收集固形物，用磷酸缓冲液或水洗涤至少4次，干燥得到共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球；步骤4：按照质量百分比为20％配制葡萄糖溶液，在装有搅拌桨的容器中，加入葡萄糖溶液和碳酸钙，葡萄糖和碳酸钙摩尔比为2∶1-1.3，按照葡萄糖质量的0.6％～1％加入共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球，进行氧化同时进行葡萄糖酸和碳酸钙中和产生葡萄糖酸钙的反应，氧化温度32-40℃；通风1∶0.14～0.15(v/v/h，每小时通气量与容器实际料液体积的比值)；氧化时间15～20小时，ph5.5～7.5，残糖低于0.3％时氧化结束，得到葡萄糖酸钙，反应公式为：2C6H12O7+CaCO3＝Ca(C6H11O7)2+H2O+CO2。
进一步，步骤2中葡萄糖氧化酶(GOD)∶过氧化氢酶(CAT)∶磷酸缓冲液相互之间的体积比为：10-15∶1∶400-500。
进一步，步骤4中氧化结束后，回收固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球进行重复使用。
进一步，步骤3中的交联剂为戊二醛或香草醛。
该铝合金缓蚀剂与传统的铝合金缓蚀剂相比，具有以下有益效果：
(1)本发明为水质稳定剂制备所需葡萄糖酸钙提出了新工艺，该新工艺确保葡萄糖酸钙收率高，反应条件温和，设备简单易得，是一种绿色环保的生产工艺。
(2)本发明采用聚甲基丙烯酸类大孔树脂为固定化载体，成本低，其孔径、粒径及环氧基密度均可控，由于树脂的孔径、粒径等参数对酶的负载量影响非常大，因此聚甲基丙烯酸类大孔树脂可以根据具体需求最大限度的适用于GOD/CAT的固定化。
(3)本发明采用将酶蛋白聚集交联，使有限的载体表面积能负载更多的酶蛋白。另外由于载体有合适的孔径，能够克服传质阻力的影响，固定化酶扩散传质阻力很小，反应速率接近于使用游离酶。
(4)本发明的共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球能有效促进载体和酶分子的共价连接，大大提高了固定化效率，并且显著延长了共固定化GOD/CAT的使用寿命，可反复使用次，生产成本低，有利于可持续发展。
(5)本发明缓蚀剂在水溶解中，其组分亚硝酸钾、葡萄糖酸钙和琉基苯并噻唑具有毒性较低和性质稳定的优点。
(6)本发明缓蚀剂中的亚硝酸钾、葡萄糖酸钙和琉基苯并噻唑相互之间发生协同作用，它们作为缓蚀剂的作用机理不同，作用位点不同，因此在金属表面发生化学作用形成高分子化合物吸附层中发生作用的极性分子不同，提高表面覆盖度或形成多分子层吸附物相互作用，提高了吸附层的稳定性，降低了缓蚀剂的使用浓度，降低了毒性，扩大了适用范围。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明做进一步说明：
实施例1：一种铝合金缓蚀剂，由下述原料按重量份数比制备而成：亚硝酸钾1份、60份葡萄糖酸钙、5份琉基苯并噻唑、2份硼酸盐以及4份十六烷胺。
其中，葡萄糖酸钙的准备工艺如下：
以2％(v/v)乙二胺溶液为氨基化试剂，载体平均孔径为100-200nm，按载体质量∶氨基化试剂体积1∶40将载体分散于2％(v/v)氨基化试剂中，在pH8.0，60℃下200rpm振荡反应2h，收集氨基化载体。
按照GOD∶CAT的活力比为1∶2的比例，将GOD和CAT溶解于pH6的0.1mol/l的磷酸缓冲液中。在酶溶解液中加入0.2％(w/v)碳二亚胺以及0.2％(w/v)N-羟基琥珀酰亚胺，8℃下反应60min，将氨基化载体分散于酶液中，30℃在搅拌转速200rpm下反应2h。在反应液中加入2倍反应液体积的丙酮和0.5％(v/v)戊二醛混合物，30℃下继续反应1h。将上述反应液进行过滤，弃滤液，收集固形物，对于收集的固形物，用pH7.0的0.01mol/l磷酸缓冲液洗涤4次，4℃干燥，就制备出环氧树脂共固定化GOD/CAT微球，酶活力为111.9U/g。
按照质量百分比为20％配制葡萄糖溶液，在装有搅拌桨的容器中，加入葡萄糖溶液，碳酸钙，按照葡萄糖质量的0.6％～1％加入共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球，进行氧化同时进行葡萄糖酸和碳酸钙中和产生葡萄糖酸钙的反应，氧化温度32-40℃；通风1∶0.14～0.15(v/v/h)；氧化时间15～20小时，Ph5.5～7.5，残糖低于0.3％时氧化结束，得到葡萄糖酸钙，反应公式：
2C6H12O7+CaCO3＝Ca(C6H11O7)2+H2O+CO2。
实施例2：一种铝合金缓蚀剂，由下述原料按重量份数比制备而成：亚硝酸钾2份、100份葡萄糖酸钙、2份琉基苯并噻唑、5份硼酸盐以及5份十六烷胺。
其中，葡萄糖酸钙的准备工艺如下：
以2％(v/v)乙二胺溶液为氨基化试剂，载体平均孔径为400-500nm，按载体质量∶氨基化试剂体积1∶40将载体分散于2％(v/v)氨基化试剂中，在pH8.0，60℃下200rpm振荡反应2h，收集氨基化载体。
按照GOD∶CAT的活力比为1∶2的比例，将GOD和CAT溶解于pH6的0.1mol/l的磷酸缓冲液中。在酶溶解液中加入0.2％(w/v)碳二亚胺以及0.2％(w/v)N-羟基琥珀酰亚胺，8℃下反应60min，将氨基化载体分散于酶液中，30℃在搅拌转速200rpm下反应2h，在反应液中加入2倍反应液体积的丙酮和0.5％(v/v)戊二醛，继续反应1h。将上述反应液进行过滤，弃滤液，收集固形物，对于收集的固形物，用pH7.0的0.01mol/l磷酸缓冲液洗涤5次，4℃干燥，就制备出环氧树脂共固定化GOD/CAT微球，酶活力为35.9U/g。
按照质量百分比为20％配制葡萄糖溶液，在装有搅拌桨的容器中，加入葡萄糖溶液，碳酸钙，按照葡萄糖质量的0.6％～1％加入共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球，进行氧化同时进行葡萄糖酸和碳酸钙中和产生葡萄糖酸钙的反应，氧化温度32-40℃；通风1∶0.14～0.15(v/v/h)；氧化时间15～20小时，pH5.5～7.5，残糖低于0.3％时氧化结束，得到葡萄糖酸钙，反应公式：
2C6H12O7+CaCO3＝Ca(C6H11O7)2+H2O+CO2。
本发明盐水介质铝合金缓腐剂工作原理如下：
采用了吸附膜型缓蚀剂的原理，迅速在金属表面上形成一层密而实的膜，在此基础上，添加具有协同作用的添加剂，从而起到提高了吸附层的稳定性的作用。琉基苯并噻唑具有含氮极性基因，可被金属的表面电荷吸附，在整个阳极和阴极区域形成一层单分子膜，从而阻止或减缓相应电化学的反应。
由于缓蚀剂的缓蚀机理在于成膜，故乃获得缓蚀成功之关键。为了迅速，水中缓蚀剂的浓度应该足够高，但琉基苯并噻唑在水中的溶解度极低。因而，需要添加具有协同作用的添加剂。
亚硝酸钾是一种表面活性剂，其分子中有两种性质相反的基团：亲水基和亲油基。该化合物的分子以亲水基吸附于金属表面上，形成一层致密的憎水膜，保护金属表面不受水腐蚀，可以有效的帮助琉基苯并噻唑成膜。葡萄糖酸钙能对盐水中铝腐蚀起到有效抑制作用的缓蚀剂。同时，葡萄糖酸盐作缓蚀剂时和许多缓蚀剂配合呈现协同效应，并具有优异的络合性能和很好的阻垢效果。
该铝合金缓蚀剂与传统的铝合金缓蚀剂相比，具有以下有益效果：
(1)本发明为水质稳定剂制备所需葡萄糖酸钙提出了新工艺，该新工艺确保葡萄糖酸钙收率高，反应条件温和，设备简单易得，是一种绿色环保的生产工艺。
(2)本发明采用聚甲基丙烯酸类大孔树脂为固定化载体，成本低，其孔径、粒径及环氧基密度均可控，由于树脂的孔径、粒径等参数对酶的负载量影响非常大，因此聚甲基丙烯酸类大孔树脂可以根据具体需求最大限度的适用于GOD/CAT的固定化。
(3)本发明采用将酶蛋白聚集交联，使有限的载体表面积能负载更多的酶蛋白。另外由于载体有合适的孔径，能够克服传质阻力的影响，固定化酶扩散传质阻力很小，反应速率接近于使用游离酶。
(4)本发明的共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球能有效促进载体和酶分子的共价连接，大大提高了固定化效率，并且显著延长了共固定化GOD/CAT的使用寿命，可反复使用次，生产成本低，有利于可持续发展。
(5)本发明缓蚀剂在水溶解中，其组分亚硝酸钾、葡萄糖酸钙和琉基苯并噻唑具有毒性较低和性质稳定的优点。
(6)本发明缓蚀剂中的亚硝酸钾、葡萄糖酸钙和琉基苯并噻唑相互之间发生协同作用，它们作为缓蚀剂的作用机理不同，作用位点不同，因此在金属表面发生化学作用形成高分子化合物吸附层中发生作用的极性分子不同，提高表面覆盖度或形成多分子层吸附物相互作用，提高了吸附层的稳定性，降低了缓蚀剂的使用浓度，降低了毒性，扩大了适用范围。
Claims (4)
1.一种铝合金缓蚀剂，由下述原料按重量份数比制备而成：亚硝酸钾1-2份、20-100份葡萄糖酸钙、2-5份琉基苯并噻唑、2-5份硼酸盐以及2-5份十六烷胺，其特征在于：所述葡萄糖酸钙制备过程如下：步骤1：以具有聚甲基丙烯酸类大孔树脂微球为载体，微球的平均孔径介于100nm-200nm之间，以1-5％(v/v)乙二胺溶液为氨基化试剂，按载体质量∶氨基化试剂体积1∶40-50将载体分散于氨基化试剂中，在pH7-9，40-90℃下振荡反应1-10h，收集氨基化载体；步骤2：按照葡萄糖氧化酶(GOD)∶过氧化氢酶(CAT)的活力比为1∶1-8的比例，将葡萄糖氧化酶(GOD)和过氧化氢酶(CAT)溶解于pH5-8的磷酸缓冲液中；在酶溶解液中加入0.2％(w/v)碳二亚胺以及0.2％(w/v)N-羟基琥珀酰亚胺，0-8℃下反应20-75min，然后将氨基化载体分散于酶液中，25-35℃下搅拌反应1-10h；步骤3：在步骤2所得反应液中加入1-5倍反应液体积的丙酮和0.1-2.0％(v/v)交联剂的混合物，继续反应1-2h，将反应后生成的反应液进行过滤，弃滤液，收集固形物，用磷酸缓冲液或水洗涤至少4次，干燥得到共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球；步骤4：按照质量百分比为20％配制葡萄糖溶液，在装有搅拌桨的容器中，加入葡萄糖溶液和碳酸钙，葡萄糖和碳酸钙摩尔比为2∶1-1.3，按照葡萄糖质量的0.6％～1％加入共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球，进行氧化同时进行葡萄糖酸和碳酸钙中和产生葡萄糖酸钙的反应，氧化温度32-40℃；通风1∶0.14～0.15(v/v/h，每小时通气量与容器实际料液体积的比值)；氧化时间15～20小时，pH5.5～7.5，残糖低于0.3％时氧化结束，得到葡萄糖酸钙，反应公式为：2C6H12O7+CaCO3＝Ca(C6H11O7)2+H2O+CO2。
2.根据权利要求1所述铝合金缓蚀剂，其特征在于：步骤2中葡萄糖氧化酶(GOD)∶过氧化氢酶(CAT)∶磷酸缓冲液相互之间的体积比为：10-15∶1∶400-500。
3.根据权利要求1所述铝合金缓蚀剂，其特征在于：步骤4中氧化结束后，回收固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球进行重复使用。
4.根据权利要求1所述铝合金缓蚀剂，其特征在于：步骤3中的交联剂为戊二醛或香草醛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013101079139A CN103173770A (zh) | 2013-04-01 | 2013-04-01 | 一种铝合金缓蚀剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013101079139A CN103173770A (zh) | 2013-04-01 | 2013-04-01 | 一种铝合金缓蚀剂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103173770A true CN103173770A (zh) | 2013-06-26 |
Family
ID=48633945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2013101079139A Pending CN103173770A (zh) | 2013-04-01 | 2013-04-01 | 一种铝合金缓蚀剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103173770A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106367759A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-02-01 | 广州米奇化工有限公司 | 铝缓蚀剂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101333543A (zh) * | 2007-04-03 | 2008-12-31 | 浙江天益食品添加剂有限公司 | 酶法制造葡萄糖酸钙的方法 |
| CN102304715A (zh) * | 2011-08-30 | 2012-01-04 | 吴江市精工铝字制造厂 | 铝合金缓蚀剂 |
| CN102943069A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-02-27 | 北京化工大学 | 共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球及其在生产葡萄糖酸或其盐中的应用 |
-
2013
- 2013-04-01 CN CN2013101079139A patent/CN103173770A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101333543A (zh) * | 2007-04-03 | 2008-12-31 | 浙江天益食品添加剂有限公司 | 酶法制造葡萄糖酸钙的方法 |
| CN102304715A (zh) * | 2011-08-30 | 2012-01-04 | 吴江市精工铝字制造厂 | 铝合金缓蚀剂 |
| CN102943069A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-02-27 | 北京化工大学 | 共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球及其在生产葡萄糖酸或其盐中的应用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106367759A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-02-01 | 广州米奇化工有限公司 | 铝缓蚀剂及其制备方法和应用 |
| CN106367759B (zh) * | 2016-10-08 | 2018-06-01 | 广州米奇化工有限公司 | 铝缓蚀剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103332796B (zh) | 一种可降解的无磷复合缓蚀阻垢剂 | |
| Torabizadeh et al. | Immobilization of thermostable α-amylase from Bacillus licheniformis by cross-linked enzyme aggregates method using calcium and sodium ions as additives | |
| CN101186909B (zh) | 一种厌氧氨氧化混培物包埋固定化方法 | |
| CN102943069B (zh) | 共固定化葡萄糖氧化酶/过氧化氢酶微球及其在生产葡萄糖酸或其盐中的应用 | |
| CN106520747A (zh) | 一种新型固定化酶制剂及其制备方法与应用 | |
| CN105665002A (zh) | 一种失活钛硅分子筛催化剂的再生方法 | |
| CN101698157A (zh) | 利用发酵秸秆制备的阴离子交换剂及其制备方法和应用 | |
| CN104404023A (zh) | 一种磁性载体固定化脂肪酶的制备及其催化制备生物柴油 | |
| CN105964308A (zh) | 一种污水处理用催化剂载体材料的制备方法 | |
| CN100532371C (zh) | 丙烯环氧化制备环氧丙烷的方法 | |
| CN107287183A (zh) | 一种以石墨烯/氧化钛复合多孔微球为载体的固定化α‑淀粉酶的制备方法 | |
| CN103147080A (zh) | 一种缓蚀剂 | |
| CN103173770A (zh) | 一种铝合金缓蚀剂 | |
| CN110803787A (zh) | 一种纳米复合材料及其制备方法和用途 | |
| CN103145257B (zh) | 一种水质稳定剂 | |
| CN109622583A (zh) | 一种重金属污染土壤淋洗废液再生及循环利用的方法 | |
| CN117645596A (zh) | 一种硫酸乙烯酯的合成方法 | |
| KR101744817B1 (ko) | 아가라제를 이용한 해조류 유래 갈락토스의 제조방법 | |
| CN107159210A (zh) | 一种新型二氧化钛膨润土复合材料及其制备方法 | |
| CN106636054A (zh) | 一种用于转化合成有机酸的微生物催化载体及其制备方法 | |
| CN104263772B (zh) | 一种基于生物酶制备乙酰磷酸盐的方法 | |
| CN112626060B (zh) | 一种用于生产肌醇的固定化多酶体系以及生产肌醇的方法 | |
| CN114634924A (zh) | 一种方解石形碳酸钙原位固定化酶的制备方法 | |
| CN113620347A (zh) | 一种碱式氯化锰的环保制备方法 | |
| CN107034207A (zh) | 基于铜箔载体固定漆酶的生物无机杂化膜制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Chuzhou Xuzhong Chemical Co., Ltd. Document name: Decision of Rejection |
|
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130626 |