CN103159964B - 一种聚酰胺酸胶液低温稳定储存方法和冷冻液组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚酰胺酸低温稳定储存方法和冷冻液组合物。一种高分子量聚酰胺酸稳定储存方法，向聚酰胺酸溶液中加入0.8～1.3wt%异喹啉和0.08~0.13wt%的八倍体含氢硅氧烷，然后将聚酰胺酸溶液温度降低至0℃以下，用高速分散机以2200～2500转/分钟的转速搅拌60s～120s，然后经过滤、真空脱泡后压入低温储存罐中保存，用乙二醇冷冻液组合物控制储存罐保存温度-20～-5℃。本发明方法可使工业生产聚酰亚胺薄膜过程中聚酰胺酸的储存和使用达到低温储藏期长且时间可控、在储藏期内无酰亚胺化反应且在升温条件下可快速进行亚胺化，获得的薄膜性能较热亚胺化薄膜的性能有较大提高，并且降低了成本。

Description

一种聚酰胺酸胶液低温稳定储存方法和冷冻液组合物

技术领域

本发明涉及一种聚酰胺酸低温稳定储存方法和冷冻液组合物，特别涉及一种高分子量聚酰胺酸稳定储存方法和乙二醇型冷冻液组合物，属于高分子材料加工领域。

背景技术

聚酰胺酸溶液是工业化生产聚酰亚胺的预聚体，通常是用二酐和二胺合成。二酐和二胺的反应是一个放热反应，且该反应为可逆反应，所以低温有利于反应向正方向进行。另一方面，工业生产聚酰亚胺薄膜中，由于聚酰胺酸合成是非连续性的，而工业制膜生产线必须是连续运行的，故如何长期稳定储存聚酰胺酸胶液就成了一个急需解决的问题。同时大量实验研究和工业化生产皆发现聚酰胺酸溶液在存放过程中会逐渐发生降解而劣化产品性能。一般认为，导致其降解的主要因素是温度过高和水分的存在。低温和无水条件，可避免聚酰胺酸降解，实现聚酰胺酸溶液的长期稳定储存。在工业生产中，聚酰胺酸的储存很难做到无水条件，因此，低温条件成为储存聚酰胺酸最重要的工艺之一。

同时，因液氮冷却成本较高不适于大规模工业化使用，所以通常情况下常用的低温储存方法是用冷冻盐水或冷冻液制冷，采用冷冻液或超低温冷冻盐水冷冻可大大降低成本。在各种冷冻盐水、冷冻液中，氯化钙水溶液以其冰点低、对环境无污染、不易燃、价格低廉等优势，广泛应用在各类冷冻机和需要降低冰点的设备及场合，但由于工业氯化钙水溶液对反应器和管道具有一定的腐蚀性，因此会对安全生产构成一定的隐患，使得设备安全监控和管理维护费增加。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中聚酰胺酸储存过程中所存在的易降解劣变的不足，提供一种聚酰胺酸胶液低温稳定储存的方法和冷冻液组合物。

为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：

一种聚酰胺酸胶液低温稳定储存方法，

向聚酰胺酸溶液中加入0.8～1.3wt%异喹啉和0.08～0.13wt%的八氢基笼形倍半硅氧烷，用高速分散机以2200～2500转/分钟的转速搅拌60s～120s，然后经过滤、真空脱泡后转移到-20～-5℃的低温储存罐中保存。

所述八氢基笼形倍半硅氧烷为氢基POSS，分子式H₈O₁₂Si₈，分子量424.74。

所述异喹啉和八氢基笼形倍半硅氧烷加入比例均为相对于聚酰胺酸溶液的质量比例。

进一步，添加异喹啉、八氢基笼形倍半硅氧烷过程和搅拌分散过程均在0℃以下进行。所述0℃以下指-25～0℃的低温环境。

本发明的聚酰胺酸稳定储存方法中，所述低温储存罐设有夹套，夹套中灌装有冷冻液，所述冷冻液为乙二醇冷冻液。所述乙二醇冷冻液由软化水、乙二醇、缓蚀剂和阻垢剂组成，其组成的重量百分比为：软化水55～80%，乙二醇15～35%，缓蚀剂0.02～6%，阻垢剂0.05～2.5%。

所述缓蚀剂可以是以下物质中的任意一种或组合物：2-乙基己酸、乙二胺四甲叉膦酸、苯并三氮唑、钼酸盐、苯甲酸钠、香草醛、糠醛、六次甲基四胺、甲基苯并三氮唑、S-羧乙基硫代琥珀酸、硼砂、2-巯基苯并噻唑、硝酸钠。

所述阻垢剂可以是以下物质中的任意一种或组合物：羟基亚乙基二膦酸、多氨基多醚基膦酸盐、水解马来酸酐、聚丙烯酸、聚环氧琥珀酸、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。

当制冷温度为-20～-15℃时，上述乙二醇冷冻液的配方优选为重量百分比的以下成分组成：

软化水56.75～62.28%，乙二醇33～35%，2-乙基己酸3.5～4.5%，乙二胺四甲叉膦酸0.2～0.4%，苯并三氮唑0.3～0.5%，钼酸盐0.2～0.4%，苯甲酸钠0.02～0.05%，羟基亚乙基二膦酸0.1～0.5%，多氨基多醚基膦酸盐0.2～0.5%，水解马来酸酐0.2～0.4%。

当制冷温度为-15～-10℃时，上述乙二醇冷冻液的配方优选为重量百分比的以下成分组成：

软化水64.2～68.6%，乙二醇28～30%，香草醛0.5～1.0%，糠醛0.3～1.2%，六次甲基四胺0.2%，甲基苯并三氮唑0.2～0.3%，S-羧乙基硫代琥珀酸0.3～0.8%，聚丙烯酸1.0～1.2%，聚环氧琥珀酸0.8～1.0%，2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸0.1%。

当制冷温度-10～-5℃，上述乙二醇冷冻液的配方优选为重量百分比的以下成分组成：

软化水71.7～78.15%，乙二醇18～22%，三乙醇胺1.2%，N-甲基二乙醇胺0.4%，硼砂0.5～1.0%，巯基苯并噻唑0.2～0.5%，苯磺酸钠0.5～1.5%，丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物0.5～0.8%，聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯0.5～0.8%，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸0.05～0.1%。

与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明公开的高分子量聚酰胺酸溶液稳定方法，储存聚酰胺酸溶液所能保持的稳定时间更长，不易发生降解劣变，能有效的保证聚酰亚胺工业化生产中聚酰胺酸不连续生产与聚酰胺酸亚胺化生产聚酰亚胺的协调性。同时本发明公开的乙二醇型冷冻液针对不同的冷却温度配置了不同的冷冻液，更符合不同的生产情况。配方中软化水、防冻剂乙二醇、金属缓蚀剂和阻垢剂等添加剂的配比更加科学调和，具有沸点高、泡沫倾向低、低温性能好、防腐和防垢等特点，是一种较为理想的冷冻液，达到了冬季防冻、夏季防沸、能防腐蚀、能防水垢等有益效果。

具体实施方式

本发明所述缓蚀剂中：

所述钼酸盐化学通式M^ⅠMoO₄或M^ⅡMoO₄（M^Ⅰ为一价金属，M^Ⅱ为二价金属）。为一系列稳定的正钼酸盐，这些盐大都以水合物的形式存在。在钼酸盐中，铵、碱金属、镁和铊盐溶于水，其他都不溶于水。在水溶液中，钼酸盐可被还原。在这类钼酸盐的晶体中含有分立的钼酸核的四面体结构的离子；碱金属盐中是规则的四面体，其他一些盐是畸变的四面体。钼酸盐在溶液中也是以四面体离子存在。在微酸性溶液中，钼酸盐可聚合成多种同多酸盐。这些化合物都是氧化物的水合物。

本发明采用市售的商品钼酸盐，如广州振清环保技术有限公司、淄博佳仕德水处理科技有限公司、江苏琨蒂金属科技有限公司、天津市海润莱化工有限公司、济南汉邦表面处理材料有限公司、北京恒远美科商贸中心等销售的钼酸盐产品。

所述香草醛，分子式C₈H₈O₃，又名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛。

所述糠醛，又名2-呋喃甲醛，分子式：C₅H₄O₂。

S-羧乙基硫代琥珀酸，2-（2-carboxyethylthio）succinic acid，分子式：HOOCCH₂CH₂SCH（COOH）CH₂COOH。

所述阻垢剂中：

所述羟基亚乙基二膦酸为羟基乙叉二膦酸（1-HydroxyEthylidene-1,1-Diphosphonic Acid），分子式C₂H₈O₇P₂相对分子质量：206.02。

所述多氨基多醚基膦酸盐：分子式：C₁₅H₄₀O₁₅N₂P₄相对分子量：610-630结构式：

其中n=2～3。

所述水解马来酸酐为马来酸酐水解成的聚马来酸酐。呈桔黄色粘稠液体，相对密度为1.2（20℃），一般相对分子量为400～800，平均分子量约600，酸性，能电离，溶于冷水，本品无毒性。

所述聚丙烯酸为分子量2000～5000的聚丙烯酸。

所述聚环氧琥珀酸，英文名：polyepoxysuccinic acid，缩写词：PESA，分子式：HO（C₄H₂O₅M₂）mH，式中：M——H，Na，K，m=2-10。

所述2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸，又名：1,2,4-三羧酸-2-膦酸基丁烷；2-膦酰基-1，2，4-丁烷三羧酸；膦酰基丁烷三羧酸。分子式C₇H₁₁O₉P，相对分子质量：270.13。

所述丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物，分子式:（（C₆H₁₀O₃）·（C₃H₄O₂））x，粘度（30℃，溶剂为水）0.065～0.095dl/g。

所述聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯是由分子量400-1000聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸为原料，通过酯化反应制备聚羧酸系减水剂大单体聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯。

所述2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，分子式：H₂C=CHCONHC（CH₃）₂CH₂SO₃H，分子量：207.25。

冷冻液通常由水、防冻剂、添加剂三部分组成，按防冻剂成分不同可分为酒精型、甘油型、乙二醇型等冷冻液。酒精型冷冻液是用乙醇作防冻剂，价格便宜，流动性好，配制工艺简单，但沸点较低、易蒸发损失、冰点易升高、易燃等，现已逐渐被淘汰；甘油型冷冻液沸点高、挥发性小、不易着火、无毒、腐蚀性小，但降低冰点效果不佳、成本高、价格昂贵，用户难以接受，只有少数北欧国家仍在使用；乙二醇型冷冻液是用乙二醇作防冻剂，并添加少量抗泡沫、防腐蚀等综合添加剂配制而成。根据乙二醇与水的比例不同可以得到不同的冷却温度，其最低冰点可达-68℃。本发明中涉及的聚酰胺酸溶液储存温度在-20～-5℃，故设计了-20～-5℃的储存温度。设计配方如表1所示：

表1不同低温生产所需乙二醇型冷冻液配方

注：表1中各组分含量均为质量百分比。

配方一、二、三中选用的缓蚀剂和阻垢剂均为环境友好型有机物。其中配方一全选用环境友好型有机羧酸类化合物，配方二全选用环境友好型醛类化合物，配方三全选用环境友好型有机胺类化合物，配制的冷冻液制冷效果好，对冷却管路无腐蚀，不产生水垢，安全可靠。配方二、配方三的温度分别为-15～-10℃和-10～-5℃，适用于各种聚酰胺酸传输管路的冷却使用。

装置运行3个月以内，乙二醇冷冻液颜色透明，无明显杂质产生；装置运行6～8个月后，颜色变深，溶液中混有少量黑色悬浮物和部分沉淀物；因此，随着装置运行时间的延长，乙二醇冷冻液的色度和浊度都与新鲜乙二醇相差较大，冷冻液酸度逐渐升高，pH值降低，管线、设备出现轻微腐蚀现象。

为了能够循环利用乙二醇冷冻液，减少环境污染，降低生产成本，有效利用资源，有必要对使用6个月以上（6～8个月）的乙二醇冷冻液进行二次回收处理。

将连续使用了6个月以上（6～8个月）的乙二醇型冷冻液（有机羧酸类、醛类、胺类）分别进行归类，加入相应的缓蚀剂与生成的酸类组分进行反应，过滤，除去杂质，再加入乙二醇进行调和，采用硅胶球吸附色素杂质并过滤，最后加入消泡剂，即可获得二次处理后的乙二醇冷冻液，使其重新达到使用标准，再次投入到生产线中使用。

将使用一段时间后的乙二醇型冷冻液进行归类、加入缓蚀剂过滤、补充乙二醇、加入颜料、二次过滤、加入消泡剂，详细加入试剂比例见表2。

表2使用了6个月以上的乙二醇冷冻液的二次处理

注：所述百分比为加入试剂/物质与待处理样品的质量比。

下面结合试验例及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。

以下各实施例中的各工段、工序步骤都在常压下进行，所有物质的量均基于质量百分数，所有的份均为质量份，所有的温度条件均为摄氏度，所有的粘度皆指聚酰胺酸固含量为20%的N，N-二甲基甲酰胺溶液在20℃时的粘度值，所有原材料皆为电子级超净高纯化学品，除非另有说明。

实施例1

向盛有1000kg粘度为245,100厘泊的高分子量聚酰胺酸溶液的储存罐中加入8kg异喹啉或1.3kg八氢基笼形倍半硅氧烷，储存罐中聚酰胺酸溶液温度为-15℃，用高速分散机以2200～2500转/分钟的分散搅拌120s，经过滤、真空脱泡后泵入隔热保护的中空夹套式低温储存罐中于-20℃下储存。夹套中用配方一的乙二醇冷冻液制冷保温，冷冻液的各组分的具体重量百分比为：软化水60.015%，乙二醇34%，2-乙基己酸4%，乙二胺四甲叉膦酸0.3%，苯并三氮唑0.4%，钼酸盐0.3%，苯甲酸钠0.035%，羟基亚乙基二膦酸0.3%，多氨基多醚基膦酸盐0.35%，水解马来酸酐0.3%。

实施例2

向盛有1000kg粘度为236,000厘泊的高分子量聚酰胺酸溶液的储存罐中加入13kg异喹啉或0.8kg八氢基笼形倍半硅氧烷，储存罐中聚酰胺酸溶液温度为-20℃，用高速分散机2200～2500转/分钟的分散搅拌60s，经过滤、真空脱泡后泵入隔热保护的中空夹套式低温储存罐中于-15℃下储存。夹套中用配方二的乙二醇冷冻液制冷保温，冷冻液的各组分的具体重量百分比为：软化水66.4%，乙二醇29%，香草醛0.75%，糠醛0.75%，六次甲基四胺0.2%，甲基苯并三氮唑0.25%，S-羧乙基硫代琥珀酸0.55%，聚丙烯酸1.1%，聚环氧琥珀酸0.9%，2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸0.1%。

实施例3

向盛有1000kg粘度为218,700厘泊的高分子量聚酰胺酸溶液的储存罐中加入10kg异喹啉或1kg八氢基笼形倍半硅氧烷，储存罐中聚酰胺酸溶液温度为-25℃，用高速分散机2200～2500转/分钟的分散搅拌100s，经过滤、真空脱泡后泵入隔热保护的中空夹套式低温储存罐中于-25℃下储存。夹套中用配方一的乙二醇冷冻液制冷保温，冷冻液的各组分的具体重量百分比为：软化水58.015%，乙二醇36%，2-乙基己酸4%，乙二胺四甲叉膦酸0.3%，苯并三氮唑0.4%，钼酸盐0.3%，苯甲酸钠0.035%，羟基亚乙基二膦酸0.3%，多氨基多醚基膦酸盐0.35%，水解马来酸酐0.3%。

对照例1

将100kg粘度为244,500厘泊的高分子量聚酰胺酸溶液经过滤、真空脱泡后泵入具有隔热保护的中空夹套式低温储存罐中于-15℃下储存。夹套中用配方二的乙二醇冷冻液制冷保温，冷冻液的各组分的具体重量百分比为：软化水66.4%，乙二醇29%，香草醛0.75%，糠醛0.75%，六次甲基四胺0.2%，甲基苯并三氮唑0.25%，S-羧乙基硫代琥珀酸0.55%，聚丙烯酸1.1%，聚环氧琥珀酸0.9%，2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸0.1%。

对照例2

将100kg粘度为237,100厘泊的高分子量聚酰胺酸溶液经过滤、真空脱泡后泵入具有隔热保护的中空夹套式低温储存罐中于-25℃下储存。夹套中用配方一的乙二醇冷冻液制冷保温，冷冻液的各组分的具体重量百分比为：软化水58.015%，乙二醇36%，2-乙基己酸4%，乙二胺四甲叉膦酸0.3%，苯并三氮唑0.4%，钼酸盐0.3%，苯甲酸钠0.035%，羟基亚乙基二膦酸0.3%，多氨基多醚基膦酸盐0.35%，水解马来酸酐0.3%。

对照例3

将100kg粘度为248,800厘泊的高分子量聚酰胺酸溶液经过滤、真空脱泡后泵入具有隔热保护的中空夹套式储存罐中于-5℃下储存。夹套中用配方三的乙二醇冷冻液制冷保温，冷冻液的各组分的具体重量百分比为：软化水74.925%，乙二醇20%，三乙醇胺1.2%，N-甲基二乙醇胺0.4%，硼砂0.75%，巯基苯并噻唑0.35%，苯磺酸钠0.1%，丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物0.65%，聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯0.65%，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸0.075%。

对照例4

将100kg粘度为229,500厘泊的高分子量聚酰胺酸溶液经过滤、真空脱泡后泵入无任何调温设施的储存罐中于室温25℃下储存。

上述高分子量聚酰胺酸溶液均为同一生产线生产制造，对照例为节约试验成本，按照同等试验模型缩小后试验，试验基础条件均相同。

测试

每天对各实施例和对照例储存的聚酰胺酸取样进行粘度测试和温度测试（粘度测试不合格的实施例或对照例同时停止保温处理和温度测试），有效储存期按照胶液粘度下降值≤3.0%为限。

储存时间比较结果如表3。

表3各实施例的有效储存期及保温效果

实施例1

实施例2

实施例3

对照例1

对照例2

对照例3

对照例4

有效储存期（天）

＞30

＞30

＞30

7

9

6

5

保温效果（℃）

-15.8±0.4

-21.3±0.6

-24.7±0.4

-15.2±0.3

-24.9±0.5

-5±0.5

-

表3数据显示，本发明储存方法的聚酰胺酸粘度即使经一个月的储存，胶液的粘度也无明显变化，未加异喹啉或八氢基笼形倍半硅氧烷的聚酰胺酸溶液不管是低温储存还是常温储存，其粘度值下降很快，储存期大大缩短，其中，未加异喹啉或八氢基笼形倍半硅氧烷的相同低温储存的聚酰胺酸溶液的储存期小于10天，而未加异喹啉或八氢基笼形倍半硅氧烷的聚酰胺酸溶液在常温下储存期小于7天。

实施例4

实施例1-3所述中空夹套式低温储存罐装置运行3个月后，夹套内的乙二醇冷冻液颜色透明，无明显杂质产生；装置运行6个月后，颜色变深，溶液中混有少量黑色悬浮物和部分沉淀物；因此，随着装置运行时间的延长，乙二醇冷冻液的色度和浊度都与新鲜乙二醇相差较大，冷冻液酸度逐渐升高，pH值降低，管线、设备出现轻微腐蚀现象。

为了能够循环利用乙二醇冷冻液，减少环境污染，降低生产成本，有效利用资源，有必要对使用6个月以上（6～8个月）的乙二醇冷冻液进行二次回收处理。

将连续使用了6个月以上（6～8个月）的乙二醇型冷冻液加入相应的缓蚀剂与生成的酸类组分进行反应，过滤，除去杂质，再加入乙二醇进行调和，采用硅胶球吸附色素杂质并过滤，最后加入消泡剂，即可获得二次处理后的乙二醇冷冻液，使其重新达到使用标准，再次投入到生产线中使用。

将使用一段时间后的乙二醇型冷冻液进行归类、加入缓蚀剂过滤、补充乙二醇、加入颜料、二次过滤、加入消泡剂，详细加入比如表4。

表4使用了6个月以上的乙二醇冷冻液的二次处理

注：所述百分比为加入试剂与待处理样品的质量比。

Claims (7)

1.一种聚酰胺酸胶液储存方法，其特征在于，包括以下步骤，向聚酰胺酸溶液中加入0.8～1.3wt%异喹啉和0.08~0.13wt%的八氢基笼形倍半硅氧烷，用高速分散机以2200～2500转/分钟的转速搅拌60s～120s，然后经过滤、真空脱泡后转移到-20～-5℃的低温储存罐中保存。

2.根据权利要求1所述聚酰胺酸胶液储存方法，其特征在于，添加异喹啉、八氢基笼形倍半硅氧烷过程和搅拌分散过程均在0℃以下进行。

3.根据权利要求1所述聚酰胺酸胶液储存方法，其特征在于，所述低温储存罐具有夹套结构，夹套中填充乙二醇冷冻液，所述乙二醇冷冻液由软化水、乙二醇、缓蚀剂和阻垢剂组成，其组成的重量百分比为：软化水55~80%，乙二醇15~35%，缓蚀剂0.02~6%，阻垢剂0.05~2.5%；

所述缓蚀剂为以下物质中的任意一种或组合物：2-乙基己酸、乙二胺四甲叉膦酸、苯并三氮唑、钼酸盐、苯甲酸钠、香草醛、糠醛、六次甲基四胺、甲基苯并三氮唑、S-羧乙基硫代琥珀酸、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、硼砂、巯基苯并噻唑、硝酸钠；

所述阻垢剂为以下物质中的任意一种或组合物：羟基亚乙基二膦酸、多氨基多醚基膦酸盐、水解马来酸酐、聚丙烯酸、聚环氧琥珀酸、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。

4.根据权利要求3所述聚酰胺酸胶液储存方法，其特征在于，所述乙二醇冷冻液由重量百分比以下成分组成：软化水56.75~62.28%，乙二醇33~35%，2-乙基己酸3.5~4.5%，乙二胺四甲叉膦酸0.2~0.4%，苯并三氮唑0.3~0.5%，钼酸盐0.2~0.4%，苯甲酸钠 0.02~0.05%，羟基亚乙基二膦酸0.1~0.5%，多氨基多醚基膦酸盐0.2~0.5%，水解马来酸酐0.2~0.4%。

5.根据权利要求3所述聚酰胺酸胶液储存方法，其特征在于，所述乙二醇冷冻液由重量百分比以下成分组成：软化水64.2~68.6%，乙二醇28~30%，香草醛0.5~1.0%，糠醛0.3~1.2%，六次甲基四胺0.2%，甲基苯并三氮唑0.2~0.3%，S-羧乙基硫代琥珀酸0.3~0.8%，聚丙烯酸1.0~1.2%，聚环氧琥珀酸0.8~1.0%，2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸0.1%。

6.根据权利要求3所述聚酰胺酸胶液储存方法，其特征在于，所述乙二醇冷冻液在使用6个月以上进行直接再生处理，实现循环利用。

7.根据权利要求6所述聚酰胺酸胶液储存方法，其特征在于，所述直接再生处理包括如下步骤：（1）加入相应的缓蚀剂，过滤除去冷冻液中的杂质；（2）加入乙二醇进行调和，采用硅胶球吸附色素杂质并过滤；（3）加入消泡剂。