CN103159761A - 3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法 - Google Patents
3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103159761A CN103159761A CN2013100855950A CN201310085595A CN103159761A CN 103159761 A CN103159761 A CN 103159761A CN 2013100855950 A CN2013100855950 A CN 2013100855950A CN 201310085595 A CN201310085595 A CN 201310085595A CN 103159761 A CN103159761 A CN 103159761A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aryl
- reaction vessels
- mmoles
- add
- pyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提出了一种3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法。该方法将由吡啶衍生物和苄卤直接制取的N-苄基吡啶鎓盐，在碱存在条件下，与缺电子炔烃反应，制备得3-芳基中氮茚衍生物。本发明所有原料均可直接购买，且价格相对便宜易得；工艺流程中无须使用任何催化剂、配体和氧化剂，工艺流程也更加简单，成本明显降低；还不存在目标产品中过渡金属超标的问题；整个流程对于空气和湿气都不敏感，可在宽松的反应条件作常规操作，对环境无污染；可为生物、农药和医药领域制备相关产品，提供来源充裕价格较低的3-芳基中氮茚衍生物。
Description
技术领域:
本发明涉及有机合成化学技术，特别涉及中氮茚衍生物的制备方法，具体地说是3-芳基中氮茚衍生物的一种简易制备方法。
背景技术：
中氮茚衍生物广泛应用于生物、农药、医药和发光材料领域，是生产药物、染料和有机发光材料的必需品。例如：它是色素、除草剂、潜性磷脂酶抑制剂、抗利什曼虫和抗病毒药物中的有效组分；另外，它还展示有抗分支杆菌的活性；它是合成具有重要生理活性生物碱的关键中间体。近些年来又研究证实，中氮茚衍生物的生物活性，为人类在抗肿瘤、抗菌、抗病毒、杀螨虫、抗炎、抗心律失常、抗高血压等方面也发挥有积极作用。其中，3-芳基中氮茚衍生物是中氮茚衍生物中的一种重要合成物。然而，现有技术中3-芳基中氮茚衍生物合成存在一定的难度，不仅反应过程长、步骤多，还需要使用昂贵的金属和配体，又必须满足无水无氧环境的苛刻反应条件，因而导致了其高昂的制备成本。申请人于2013年2月提出了“一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法”的专利申请（申请号为201310048441.4）。该申请的核心技术是，在钯催化下以氧气为最终氧化剂，取芳基硼酸制备3-芳基中氮茚衍生物。此方法较传统制备3-芳基中氮茚衍生物的技术有较大进步，突出表现为工艺流程短、方法简单易行；无苛刻的反应条件，氧化剂取用的是空气中氧气，制备成本也因此明显降低。但是，该方法也存在以下的不足之处：一是该方法以3位氢取代的中氮茚、芳基硼酸为基本原料，前者无市购须合成获得，后者价格较贵；二是该制备工艺中所必须采用价格非常昂贵的钯催化剂，当制备所得3-芳基中氮茚衍生物作为生产医药品的中间体时，有可能造成此类医药品中重金属钯超标的问题；三是该工艺流程操作中或有疏漏时，重金属钯将对环境有所危害。为此，探求更好的制备3-芳基中氮茚衍生物的方法，将是业内科研人员不断努力追寻的目标。
发明内容:
本发明提出了一种3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法。目的在于通过研制全新的3-芳基中氮茚衍生物的制备原料，及相应的工艺方法，实现在宽松的反应条件下，以较低的生产成本、，简单易行并环保地合成3-芳基中氮茚衍生物。
本发明的技术解决方案
（一）本发明的核心技术是：
将由吡啶衍生物和苄卤直接制取的N-苄基吡啶鎓盐，在碱存在条件下，与缺电子炔烃反应，制备得3-芳基中氮茚衍生物。
（二）本发明所依据的反应式为：
（三）本发明的工艺方法为，将所需原材料组分：吡啶、苄卤、缺电子炔烃及碱按1:1:0.2-2.0:1.0-2.0的比例原则配置；将取代的吡啶（1）及取代的苄卤（2），按摩尔比1：1同置入反应器皿中，加入1.0-10 毫升溶剂或不加溶剂，于20～80度的温度条件加热搅拌，加热搅拌时间0.2-4.0小时后，反应器皿内即是合成的N-苄基吡啶鎓盐（3）；然后将碱加入反应器皿中后，再加入9.0-30毫升溶剂，在缺电子炔烃中加入溶剂10毫升溶解，将缺电子炔烃溶液在60～100度的温度条件下，缓慢滴加至反应器皿中，再加热搅拌时间2.0-10.0小时，则反应结束，将反应后的混合物倒入水中，经过滤、洗涤、干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物（5）。
所述工艺方法的进一步设置为：取代的吡啶（1）为9.0毫摩尔、取代的苄卤（2）为9.0毫摩尔，同置入反应器皿中，加入2.0 毫升溶剂，于 20～60 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 0.5-2.0 小时，反应器皿内即是合成的N-苄基吡啶鎓盐（3）；将12毫摩尔的碱加入反应器皿中，再加入8-18毫升溶剂；在3.0毫摩尔的缺电子炔烃（4）加入10毫升溶剂溶解，将缺电子炔烃溶液于60～100度的温度下，缓慢滴加到反应器皿中，热搅拌时间2.0-8.0小时,则反应结束；将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物（5）。
所述工艺方法中的取代的吡啶（1）组分的选择：或为喹啉，或为异喹啉或R1 = 氢，或2-甲基，或4-甲基，或4-碳酰甲酯基，或4-N，N-二甲氨基。
所述工艺方法中的取代的苄卤（2）组分的选择：或R4 = 氢，或2-溴，或3-氯，或3-氟，或4-甲基，或4-硝基，或4-甲氧基，或为4-碳酰甲酯基；X = 或氯，或溴。
所述工艺方法中的缺电子炔烃（4）组分的选择：或R3 = 氢，或苯基，或甲基，或碳酰甲酯基，或碳酰乙酯基，或对甲氧基苯基； 或R4 = 或乙氧基，或甲氧基，或苯基，或邻甲基苯基，或邻硝基苯基。
所述工艺方法中碱的选择：或叔丁醇钾，或碳酸钾，或磷酸钾，或碳酸铯，或氢氧化钾，或氢化钠。
所述工艺方法中溶剂的选择：或N,N-二甲基甲酰胺，或乙二醇二甲醚，或1,4-二氧六环，或乙腈，或1,2-二氯乙烷。
所述工艺方法的最佳设置为：取代的吡啶（1）为9.0毫摩尔、取代的苄卤（2）为9.0毫摩尔，同置入反应器皿中，加入2.0 毫升溶剂，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，反应器皿内即是合成的N-苄基吡啶鎓盐（3）；将12毫摩尔的碱加入反应器皿中，再加入18毫升溶剂；在3.0毫摩尔的缺电子炔烃（4）加入10毫升溶剂溶解，将缺电子炔烃溶液于80度下，缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时，则反应结束；将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物（5）。
本发明的有益效果
本发明取由苄卤和吡啶衍生物直接制取的N-苄基吡啶鎓盐，在碱存在下，和缺电子炔烃反应，制备出的3-芳基中氮茚衍生物，大大缩短了现有技术制备3-芳基中氮茚衍生物的工艺流程；所有原料均可直接购买，且价格相对便宜易得；工艺流程中无须使用任何的催化剂、配体和氧化剂，工艺流程也更加简单，成本明显降低；还不存在目标产品中过渡金属超标的问题；整个流程对于空气和湿气都不敏感，可在宽松的反应条件作常规操作，对环境无污染；可为生物、农药和医药领域制备相关产品，提供来源充裕价格较低的3-芳基中氮茚衍生物。
附图说明
附图1为本发明方法工艺流程框图：
附图2为本发明实施例一所得目标产物3-芳基中氮茚衍生物的核磁氢谱图；
附图3为本发明实施例一所得目标产物3-芳基中氮茚衍生物的核磁碳谱图；
附图4为本发明实施例五所得目标产物3-芳基中氮茚衍生物的核磁氢谱图；
附图5为本发明实施例五所得目标产物3-芳基中氮茚衍生物的核磁碳谱图。此外，本发明实施例二、三、四、六、七、八、九的核磁氢谱图和核
磁碳谱图限于篇幅，未列入附图中。
具体实施方式:
以下给出部分实施例并结合相关附图，对本发明作进一步说明：
实施例一：
如附图1的工艺流程，取吡啶为0.71克(相当于9.0毫摩尔)，苄溴为1.54克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入2.0 毫升N,N-二甲基甲酰胺，于 40 度的温度条件加热搅拌1.0 小时，加入叔丁醇钾1.34克（相当于12.0毫摩尔）和18毫升N,N-二甲基甲酰胺至反应器皿中，将丙炔酸甲酯0.25克（相当于3.0毫摩尔）溶于10毫升N,N-二甲基甲酰胺中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例目标产物0.38克（得率为51%）。
本实施例一的目标产物，经核磁共振波谱仪（型号：AVANCE 400MHz，生产商：瑞士布鲁克）分析，获得图2所示的的核磁氢谱和图3所示的核磁碳谱。前者其参数为1H NMR (CDCl3, 400MHz): 8.32 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 8.29 (d, J = 11.2 Hz, 1H), 7.57 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.52 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 7.43 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.32 (s, 1H), 7.10 (dd, J = 7.3, 8.3 Hz, 1H), 6.73 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 3.94 (s, 3H)；后者其参数为13C NMR (CDCl3, 100MHz): 165.4, 136.5, 131.3, 129.1, 128.7, 128.0, 126.5, 123.4, 122.3, 120.2, 116.1, 112.6, 104.0, 50.9。由此证实：实施一的目标产物3-芳基中氮茚衍生物完全符合品质要求。
实施例二：
如附图1的工艺流程，取喹啉为1.16克（相当于9.0毫摩尔），对甲基苄氯为1.17克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入5.0 毫升1,4-二氧六环，于 40 度的温度条件加热搅拌1.0 小时，加入磷酸钾2.87克（相当于13.5毫摩尔）和25毫升1,4-二氧六环至反应器皿中，将苯基丙炔酸甲酯0.72克（相当于4.5毫摩尔）溶于10毫升1,4-二氧六环中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得实施例的目标产物0.78克（得率为44%）。
实施例三：
如附图1的工艺流程，取异喹啉为1.16克（相当于9.0毫摩尔），邻溴苄溴为2.25克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入10 毫升乙腈，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，加入碳酸铯5.86克（相当于18毫摩尔）和30毫升乙腈至反应器皿中，将丁炔酸甲酯1.77克（相当于18毫摩尔）溶于20毫升乙腈中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例目标产物2.02克（得率为57%）。
实施例四：
如附图1的工艺流程，取2-甲基吡啶为0.84克（相当于9.0毫摩尔），4-硝基苄溴为1.94克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入2.0 毫升1,2-二氯乙烷，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，加入氢化钠（60%）0.48克（相当于12毫摩尔）和18毫升乙腈至反应器皿中，将丁炔酸二乙酯0.51克（相当于3.0毫摩尔）溶于10毫升乙腈中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例的目标产物0.80克（得率为67%）。
实施例五：
如附图1的工艺流程，取吡啶为0.71克(相当于9.0毫摩尔)，苄氯为1.14克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入1.0 毫升乙二醇二甲醚，于 40 度的温度条件加热搅拌1.0 小时，加入碳酸钾1.24克（相当于9.0毫摩尔）和19毫升乙二醇二甲醚至反应器皿中，将丁炔二酸二甲酯0.26克（相当于1.8毫摩尔）溶于10毫升乙二醇二甲醚中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例目标产物0.37克（得率为66%）。
本实施例的五目标产物，经核磁共振波谱仪（型号：AVANCE 400MHz，生产商：瑞士布鲁克）分析，获得图4所示的的核磁氢谱和图5所示的核磁碳谱。前者其参数为1H NMR (CDCl3, 400MHz): 8.25 (d, J = 9.1 Hz, 1H), 8.06 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.60 -7.44 (m, 5H), 7.14 (dd, J = 8.7, 7.0 Hz, 1H), 6.73 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 3.93 (s, 3H), 3.82 (s, 3H)；后者其参数为13C NMR (CDCl3, 100MHz): 166.8, 164.2, 135.3, 130.0, 129.10, 129.06, 128.9, 125.1, 123.55, 123.54, 122.1, 120.4, 113.5, 102.0, 52.4, 51.3。由此证实：实施五的目标产物3-芳基中氮茚衍生物完全符合品质要求。
实施例六：
如附图1的工艺流程，取4-甲基吡啶为0.84克（相当于9.0毫摩尔），3-氯苄氯为1.45克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入2.0 毫升1,4-二氧六环，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，加入氢氧化钾0.67克（相当于12毫摩尔）和18毫升1,4-二氧六环至反应器皿中，将 3-（4-甲氧基苯基）-1-苯基丙-2-炔-1-酮0.71克（相当于3.0毫摩尔）溶于10毫升1,4-二氧六环中，于80度下缓慢滴加到反应器中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例的目标产物0.73克（得率为54%）。
实施例七：
如附图1的工艺流程，取异烟酸甲酯为1.23克（相当于9.0毫摩尔），3-氟苄氯为1.30克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入2.0 毫升1,4-二氧六环，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，加入碳酸铯3.91克（相当于12毫摩尔）和18毫升1,4-二氧六环至反应器皿中，将3-苯基-1-（2-甲基苯基）-丙-2-炔-1-酮0.66克（相当于3.0毫摩尔）溶于10毫升1,4-二氧六环中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例的目标产物0.71克（得率为51%）。
实施例八：
如附图1的工艺流程，取4-N,N-二甲氨基吡啶为1.10克（相当于9.0毫摩尔），4-甲氧基苄氯为1.41克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入2.0 毫升1,4-二氧六环，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，加入碳酸铯3.91克（相当于12毫摩尔）和18毫升1,4-二氧六环至反应器皿中，将3-苯基-1-（2-硝基苯基）-丙-2-炔-1-酮0.75克（相当于3.0毫摩尔）溶于10毫升1,4-二氧六环中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例的目标产物0.47克（得率为32%）。
实施例九：
如附图1的工艺流程，取吡啶为0.71克（相当于9.0毫摩尔），4-碳酰甲酯基苄氯为1.66克（相当于9.0毫摩尔），同置入反应器皿中，加入2.0 毫升1,4-二氧六环，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，加入碳酸铯3.91克（相当于12毫摩尔）和18毫升1,4-二氧六环至反应器皿中，将丁炔酸二乙酯0.51克（相当于3.0毫摩尔）溶于10毫升1,4-二氧六环中，于80度下缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时反应结束，将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，分离得本实施例的目标产物0.77克（得率为65%）。
由上述实施例及给出的核磁氢谱图和核磁碳谱图可证实：本发明所制备的目
标产物3-芳基中氮茚衍生物均符合品质要求，其在组分原料的配伍上具有足够的选择空间，只是组分原料之间的量比及反应条件存在的差异，给目标产物带来得率不同的变化。
综上，本发明可达到预期的发明目的。
Claims (4)
1.3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法，其特征在于：
（一）本发明的核心技术是：
将由吡啶衍生物和苄卤直接制取的N-苄基吡啶鎓盐，在碱存在条件下，与缺电子炔烃反应，制备得3-芳基中氮茚衍生物；
（二）本发明所依据的反应式为：
（三）本发明的工艺方法为，将所需原材料组分：吡啶、苄卤、缺电子炔烃及碱按1:1:0.2-2.0:1.0-2.0的比例原则配置；将取代的吡啶（1）及取代的苄卤（2），按摩尔比1：1同置入反应器皿中，加入1.0-10 毫升溶剂或不加溶剂，于20～80度的温度条件加热搅拌，加热搅拌时间0.2-4.0小时后，反应器皿内即是合成的N-苄基吡啶鎓盐（3）；然后将碱加入反应器皿中后，再加入9.0-30毫升溶剂，在缺电子炔烃中加入溶剂10毫升溶解，将缺电子炔烃溶液在60～100度的温度条件下，缓慢滴加至反应器皿中，再加热搅拌时间2.0-10.0小时，则反应结束，将反应后的混合物倒入水中，经过滤、洗涤、干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物（5）。
2.根据权利要求1所述的3-芳基中氮茚衍生物的一种简易制备方法，其特征在于：所述工艺方法的进一步设置为：取代的吡啶（1）为9.0毫摩尔、取代的苄卤（2）为9.0毫摩尔，同置入反应器皿中，加入2.0 毫升溶剂，于 20～60 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 0.5-2.0 小时，反应器皿内即是合成的N-苄基吡啶鎓盐（3）；将12毫摩尔的碱加入反应器皿中，再加入8-18毫升溶剂；在3.0毫摩尔的缺电子炔烃（4）加入10毫升溶剂溶解，将缺电子炔烃溶液于60～100度的温度下，缓慢滴加到反应器皿中，热搅拌时间2.0-8.0小时,则反应结束；将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物（5）。
3.根据权利要求1或2所述的3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法，其特征在于：所述工艺方法中的取代的吡啶（1）组分的选择：或为喹啉，或为异喹啉或R1 = 氢，或2-甲基，或4-甲基，或4-碳酰甲酯基，或4-N，N-二甲氨基；
所述工艺方法中的取代的苄卤（2）组分的选择：或R4 = 氢，或2-溴，或3-氯，或3-氟，或4-甲基，或4-硝基，或4-甲氧基，或为4-碳酰甲酯基；X = 或氯，或溴；
所述工艺方法中的缺电子炔烃（4）组分的选择：或R3 = 氢，或苯基，或甲基，或碳酰甲酯基，或碳酰乙酯基，或对甲氧基苯基； 或R4 = 或乙氧基，或甲氧基，或苯基，或邻甲基苯基，或邻硝基苯基；
所述工艺方法中碱的选择：或叔丁醇钾，或碳酸钾，或磷酸钾，或碳酸铯，或氢氧化钾，或氢化钠；
所述工艺方法中溶剂的选择：或N,N-二甲基甲酰胺，或乙二醇二甲醚，或1,4-二氧六环，或乙腈，或1,2-二氯乙烷。
4.根据权利要求1或2所述的3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法，其特征在于：所述工艺方法的最佳设置为：取代的吡啶（1）为9.0毫摩尔、取代的苄卤（2）为9.0毫摩尔，同置入反应器皿中，加入2.0 毫升溶剂，于 40 度的温度条件加热搅拌，加热搅拌 1.0 小时，反应器皿内即是合成的N-苄基吡啶鎓盐（3）；将12毫摩尔的碱加入反应器皿中，再加入18毫升溶剂；在3.0毫摩尔的缺电子炔烃（4）加入10毫升溶剂溶解，将缺电子炔烃溶液于80度下，缓慢滴加到反应器皿中，加热搅拌时间4.0小时，则反应结束；将反应后的混合物倒入水中，过滤，洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物（5）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310085595.0A CN103159761B (zh) | 2013-03-18 | 2013-03-18 | 3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310085595.0A CN103159761B (zh) | 2013-03-18 | 2013-03-18 | 3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103159761A true CN103159761A (zh) | 2013-06-19 |
| CN103159761B CN103159761B (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=48583327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310085595.0A Active CN103159761B (zh) | 2013-03-18 | 2013-03-18 | 3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103159761B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104059067A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-09-24 | 淮阴师范学院 | 一种制备3，4-二芳基环吖嗪[3,2,2]衍生物的方法 |
| WO2016110821A1 (en) * | 2015-01-08 | 2016-07-14 | Advinus Therapeutics Limited | Bicyclic compounds, compositions and medicinal applications thereof |
| CN105801576A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-07-27 | 湖北科技学院 | 一种中氮茚类化合物的合成方法 |
| CN106397430A (zh) * | 2015-07-28 | 2017-02-15 | 中国科学院化学研究所 | 制备多取代吲哚啉酮的方法 |
| CN106831764A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-06-13 | 苏州大学 | 一种中氮茚衍生物及其制备方法 |
| CN106928222A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-07-07 | 淮阴师范学院 | 一种3‑烷基中氮茚衍生物的制备方法 |
| CN108530442A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-14 | 安徽师范大学 | 1,2,3-三取代中氮茚衍生物及其制备方法 |
-
2013
- 2013-03-18 CN CN201310085595.0A patent/CN103159761B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MARCEL ALBRECHT,ET AL.: "Pyridinium salts and ylides as partial structures of photoresponsive Merrifield resins", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104059067A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-09-24 | 淮阴师范学院 | 一种制备3，4-二芳基环吖嗪[3,2,2]衍生物的方法 |
| CN104059067B (zh) * | 2014-06-16 | 2016-05-18 | 淮阴师范学院 | 一种制备3，4-二芳基环吖嗪[3,2,2]衍生物的方法 |
| WO2016110821A1 (en) * | 2015-01-08 | 2016-07-14 | Advinus Therapeutics Limited | Bicyclic compounds, compositions and medicinal applications thereof |
| CN106397430A (zh) * | 2015-07-28 | 2017-02-15 | 中国科学院化学研究所 | 制备多取代吲哚啉酮的方法 |
| CN106397430B (zh) * | 2015-07-28 | 2018-01-12 | 中国科学院化学研究所 | 制备多取代吲哚啉酮的方法 |
| CN105801576A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-07-27 | 湖北科技学院 | 一种中氮茚类化合物的合成方法 |
| CN106831764A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-06-13 | 苏州大学 | 一种中氮茚衍生物及其制备方法 |
| CN106831764B (zh) * | 2016-12-23 | 2018-11-02 | 苏州大学 | 一种中氮茚衍生物及其制备方法 |
| CN106928222A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-07-07 | 淮阴师范学院 | 一种3‑烷基中氮茚衍生物的制备方法 |
| CN106928222B (zh) * | 2017-04-25 | 2019-08-23 | 淮阴师范学院 | 一种3-烷基中氮茚衍生物的制备方法 |
| CN108530442A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-14 | 安徽师范大学 | 1,2,3-三取代中氮茚衍生物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103159761B (zh) | 2015-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103159761B (zh) | 3-芳基中氮茚衍生物的简易制备方法 | |
| Kim et al. | Visible light photoredox-catalyzed phosphorylation of quinoxalin-2 (1H)-ones | |
| Zhang et al. | Cooperative N-heterocyclic carbene (NHC)–Lewis acid-mediated regioselective umpolung formal [3+ 2] annulations of alkynyl aldehydes with isatins | |
| CN110156766A (zh) | 一种银催化的氘代五元芳香杂环化合物的制备方法 | |
| Homer et al. | A short synthesis of the endogenous plant metabolite 7-hydroxyoxindole-3-acetic acid (7-OH-OxIAA) using simultaneous C–H borylations | |
| CN104448898B (zh) | 一种派洛宁衍生物染料的合成方法 | |
| CN106928222B (zh) | 一种3-烷基中氮茚衍生物的制备方法 | |
| CN103254466A (zh) | 一种含螺环-笼状结构磷酸酯无卤阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103420902A (zh) | 一种2-氯-4-碘-5-甲基吡啶的制备方法 | |
| CN104610359A (zh) | 一种制备磷酸特地唑胺的关键中间体及其制备方法 | |
| Danilkina et al. | Synthesis and Properties of 6-Aryl-4-azidocinnolines and 6-Aryl-4-(1, 2, 3-1 H-triazol-1-yl) cinnolines | |
| CN104649923B (zh) | 1-氨基-12-羟基-3,4,9,10-苝四羧酸正丁酯及其合成方法 | |
| CN110357850A (zh) | 一种含硫杂环化合物的制备方法 | |
| CN102285934A (zh) | 螺环二烯酮衍生物及其制备方法和用途 | |
| CN102942586A (zh) | 2-甲基丙烯酸乙酯基苯甲基磷酸酯的制备方法 | |
| Terzidis et al. | Chromeno [2, 3-c] pyrroles by one-pot multicomponent domino addition–amination reaction | |
| CN103087064B (zh) | 一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法 | |
| CN105384715B (zh) | 一种7-位取代的3-溴-4-苯基香豆素系列化合物制备方法 | |
| CN106243009B (zh) | 一种3-正丁胺基-4-溴-n-苯基马来酰亚胺的制备方法 | |
| CN105884739B (zh) | 一种苯并香豆素多环化合物的合成方法 | |
| CN113045576B (zh) | 一种嘧啶并[1,2-b]吲唑母核的构建方法 | |
| Koch et al. | Use of Wittig reaction for the synthesis of conjugated Aza-BODIPYs and their spectral and electrochemical properties | |
| Jin et al. | An Efficient Synthesis of Chromeno [4, 3‐d] isoxazolo [5, 4‐b] pyridin‐6‐one Derivatives | |
| CN113402512A (zh) | 一种苯并噁嗪-4-酮衍生物的制备方法 | |
| Rocha et al. | Chromene-and Quinoline-3-Carbaldehydes: Useful Intermediates in the Synthesis of Heterocyclic Scaffolds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171220 Address after: Magi Road, Changshou City high tech Industrial Development Zone, Suzhou City, Jiangsu Province, No. 88 215501 Patentee after: Changshu Zijin Intellectual Property Service Co., Ltd. Address before: 223300 Huaian Changjiang Road, Huaiyin District, Jiangsu, No. 111 Patentee before: Huaiyin Normal College |
|
| TR01 | Transfer of patent right |