CN103135351A - 用于彩色滤光片的感光性树脂组合物以及使用它的彩色滤光片 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于彩色滤光片的感光性树脂组合物以及使用它的彩色滤光片。用于彩色滤光片的感光性树脂组合物包括(A)包括从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元的染料-聚合物复合物;(B)基于丙烯酰基的可光致聚合的单体;(C)光聚合反应引发剂;以及(D)溶剂。在化学式1中,每个取代基与详细说明中定义的相同。

Description

用于彩色滤光片的感光性树脂组合物以及使用它的彩色滤光片
相关申请的引用 
本申请要求于2011年12月5日提交于韩国知识产权局的韩国专利申请号10-2011-0128781的优先权以及权益,其全部内容通过引用结合在此。 
技术领域
本公开涉及用于彩色滤光片的感光性树脂组合物以及使用它的彩色滤光片。 
背景技术
彩色滤光片用于液晶显示器(LCD)、照相机的光学滤光片,等等。可以通过在电荷耦合器件或透明基板上用三种或更多种颜色涂覆细小区域来制造彩色滤光片。用染色、印刷、电泳沉积(EPD)、颜料分散、喷墨印刷等方法来制造有色的薄膜。 
在制造过程期间通过许多化学处理来制备彩色滤光片。因此,为了保持在上述条件下形成的图案,彩色感光性树脂除了化学耐受性还需要具有显影裕度(development margin)的益处,并且因此提高了彩色滤光片的产量。 
具体地,由于液晶显示设备的彩色滤光片是使用彩色滤光片阵列(COA)方法在TFT阵列面板上形成的,需要在彩色滤光片上形成透明 电极的方法。可以通过依次地在彩色滤光片上形成透明导电层以及感光性树脂层,将该感光性树脂层曝光、显影以及图案化,并且使用图案化的感光性树脂层来刻蚀该透明导电层从而制造透明电极。彩色滤光片需要具有化学耐受性,因为彩色滤光片可能暴露于不同的液体化学品,例如用于使感光性树脂层显影的去膜溶剂中。 
而且,因为需要许多热处理来形成彩色滤光片,彩色滤光片需要具有热耐受性。 
发明内容
一个实施方式提供了具有改善的热耐受性和化学耐受性的感光性树脂组合物。 
另一个实施方式提供了使用彩色滤光片的感光性树脂组合物的彩色滤光片。 
根据一个实施方式,提供了彩色滤光片的感光性树脂组合物,该组合物包括(A)包括从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元的染料-聚合物复合物;(B)基于丙烯酰基的可光致聚合的单体(丙烯酸类可光致聚合单体);(C)光聚合反应的引发剂;以及(D)溶剂。 
[化学式1] 
Figure BDA00002238046700021
在化学式1中, 
X1是取代或未取代的C3至C30环烯基基团、取代或未取代的C3至C30杂环烯基基团、或它们的组合, 
X2和X3各自独立地是取代或未取代的C6至C30亚芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基基团、或它们的组合, 
Y1和Y2各自独立地是-NR3R4、-OR5或-SR6, 
V-是N+的反离子,并且 
R1至R6各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,其条件是R1至R6中至少一个是取代或未取代的C2至C30烯基基团。 
R1至R6中至少一个可以包括下面化学式2。 
[化学式2] 
Figure BDA00002238046700031
在化学式2中,R7是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团,R8是单键、取代或未取代的 C1至C30亚烷基基团、取代或未取代的C6至C30亚芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基基团、 (其中Z’和Z”是C1至C30烷基基团,Y3是-N(H)-、-S-、或-O-)、或它们的组合。 
化学式1表示的化合物可以通过下面化学式3来表示。 
[化学式3] 
Figure BDA00002238046700042
在化学式3中,Y1和Y2各自独立地是-NR3R4、-OR5、或-SR6,V-是N+的反离子,R1至R6各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,其条件是R1至R6中至少一个是取代或未取代的C2至C30烯基基团。 
化学式1表示的化合物可以通过下面化学式4来表示。 
[化学式4] 
Figure BDA00002238046700051
在化学式4中,V-是N+的反离子。 
从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元能够以基于染料-聚合物复合物(A)的总量,0.1wt%至50wt%的量存在。 
彩色滤光片的感光性树脂组合物包括(A)0.5wt%至40wt%的染料-聚合物复合物;(B)0.5wt%至20wt%的基于丙烯酰基的可光致聚合的单体;(C)0.1wt%至10wt%的光聚合反应的引发剂;以及(D)余量的溶剂。 
染料-聚合物复合物(A)可以具有1,000至500,000的重均分子量(Mw)。 
染料-聚合物复合物(A)可以包括通过下面化学式5至7表示的结构单元的至少一种。 
[化学式5] 
Figure BDA00002238046700061
[化学式6] 
[化学式7] 
在化学式5至7中,R9、R10、R11、R13、以及R14是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、或它们的组合,R12是取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基基团或-CO-R17-COOH(其中R17是取代或未取代的C1至C30亚烷基基团或取代或未取代的C1至C30亚烷氧基基团)、或它们的组合, 
R15是-COOH或-CONHR18(其中R18是取代或未取代的C1-C30烷基基团或取代或未取代的C6至C30芳基基团), 
R16是-COOH, 
R15和R16稠合从而形成环,并且 
m是0至5的整数。 
染料-聚合物复合物(A)以基于该染料-聚合物复合物(A)的总量o、p以及q摩尔的量包括通过前面化学式5至7表示的结构单元,其中o、p、以及q分别是0≤o≤80、0≤p≤80、以及0≤q≤80。 
通过化学式5至7表示的结构单元能够以基于染料-聚合物复合物(A)的总量,0.1wt%至50wt%的量存在。 
彩色滤光片的感光性树脂组合物可以进一步包括颜料、染料或它们的组合,它们能够以0.1wt%至40wt%的量存在。 
根据另一个实施方式,使用该用于彩色滤光片的感光性树脂组合物制造了彩色滤光片。 
根据又另一个实施方式,提供了包括彩色滤色片的电子设备。 
用于彩色滤光片的感光性树脂组合物具有优异的热耐受性和化学耐受性,并提供了具有高对比率和发光特性的彩色滤光片。 
具体实施方式
以下,在下面的本发明的详细说明中将对本发明进行更充分地说明,其中说明了本发明的一些但并非全部的实施方式。实际上,本发明能够以多种不同的形式体现并且不应解释为限于在此提出的实施方式;相反地,提供这些实施方式,使得本公开可以满足适用法律的要求。 
如在此使用的,当未另外提供定义时,术语“烷基基团”可以指C1至C30烷基基团,术语“烯基基团”可以指C2至C30烯基基团,术语“环烷基基团”可以指C3至C30环烷基基团,术语“杂环烷基基团”可以指C2至C30杂环烷基基团,术语“芳基基团”可以指C6至C30芳基基团,术语“芳烷基 基团”可以指C7至C30芳烷基基团,术语“杂芳基基团”可以指C3至C30杂芳基基团,术语“亚烷基基团”可以指C1至C20亚烷基基团,术语“亚芳基基团”可以指C6至C30亚芳基基团,术语“烷基亚芳基基团”可以指C6至C30烷基亚芳基基团,术语“杂亚芳基基团”可以指C3至C30杂亚芳基基团,并且术语“亚烷氧基基团”可以指C1至C30亚烷氧基基团。 
如在此使用的,如果未提供明确的定义,术语“取代的”是指用代替官能团的至少一个氢的选自下面的至少一个取代基取代的基团:卤素(F、Cl、Br、或I)、羟基基团、硝基基团、氰基基团、亚氨基基团(=NH、=NR、其中R是C1至C10烷基基团)、氨基基团(-NH2、-NH(R′)、-N(R”)(R”′),其中R′至R”′各自独立地是C1至C10烷基基团)、脒基基团、肼或腙基团、羧基基团、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30环烷基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团以及取代或未取代的C2至C30杂环烷基基团。 
如在此使用的,当未另外提供定义时,术语“杂”可以指包括代替碳原子的选自N、O、S、以及P的原子的基团。 
此在此使用的,“*”表示连接到相同或不同原子或化学式上的位置。 
根据一种实施方式彩色滤光片的感光性树脂组合物包括(A)染料-聚合物复合物;(B)基于丙烯酰基的可光致聚合的单体;(C)光聚合反应的引发剂;以及(D)溶剂。 
在下文中,根据一种实施方式对感光性树脂组合物的每种组分进行详细地说明。 
(A)染料-聚合物复合物 
彩色滤光片的感光性树脂组合物的染料-聚合物复合物包括从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元。 
[化学式1] 
Figure BDA00002238046700091
在化学式1中, 
X1是取代或未取代的C3至C30环烯基基团、取代或未取代的C3至C30杂环烯基基团,或它们的组合, 
X2和X3各自独立地是取代或未取代的C6至C30亚芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基基团,或它们的组合, 
Y1和Y2各自独立地是-NR3R4、-OR5、或-SR6, 
V-是N+的反离子,并且 
R1至R6各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,其条件是R1至R6中至少一个是取代或未取代的C2至C30烯基基团。 
在前面化学式1中R1至R6中至少一个可以包括取代或未取代的C2至C30烯基基团,且所述烯基基团经历聚合反应从而制备包括从通过化学式1表示的化合物得到的结构单元的染料-聚合物复合物(A)。 
V-是N+的反离子,例如一价负离子N-(SO2CF3)2,等等。 
在一个实施方式中,作为化学式1的R1至R6中至少一个的取代或未取代的C2至C30烯基基团可以通过下面化学式2来表示。 
[化学式2] 
Figure BDA00002238046700101
在化学式2中,R7是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团、或它们的组合, 
R8是单键、取代或未取代的C1至C30亚烷基基团、取代或未取代的C6至C30亚芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基基团、 (其中Z’和Z”是C1至C30烷基基团,并且Y3是-N(H)-、-S-、或-O-)、或它们的组合。 
化学式1表示的化合物可以通过下面化学式3来表示。 
[化学式3] 
Figure BDA00002238046700111
在化学式3中,Y1、Y2、R1、R2和V-与前面说明的相同。 
化学式3表示的化合物可以通过下面化学式4来表示。 
[化学式4] 
Figure BDA00002238046700112
可以通过使通过化学式1表示的化合物与其他可共聚的单体进行共聚来得到染料-聚合物复合物(A)。 
如前面说明的,因为染料-聚合物复合物(A),由于在染料,例如通过化学式1表示的化合物,与其他可共聚的单体之间的共聚反应,可以具 有高分子量,低分子的染料不能用水或有机溶剂提取并且它在制造彩色滤光片的过程中具有较高的耐热性和耐化学性。 
能够以基于彩色滤光片的感光性树脂组合物的总量,0.5wt%至40wt%,例如,1wt%至30wt%的量包括染料-聚合物复合物(A)。当染料-聚合物复合物(A)的量落在这个范围内时,在碱性显影液中的显影性和交联性是优异的,从而降低了表面粗糙度,并且化学耐受性是良好的,使得图案不剥落,并且甚至在有机溶剂中颜色也不改变。 
染料-聚合物复合物(A)可以另外地包括从第一烯不饱和单体得到的结构单元以及从可以与所述第一烯不饱和单体共聚的第二烯不饱和单体得到的结构单元,连同从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元一起。 
第一烯不饱和单体是包括至少一个羧基基团的烯不饱和单体,并可以例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、以及它们的组合。 
根据一个实施方式,所述第一烯不饱和单体的重量比率范围可以是基于形成染料-聚合物复合物单体的总重量,从1wt%至50wt%,并且根据另一个实施方式,它范围可以从3wt%至40wt%,根据又另一个实施方式,它范围可以从5wt%至30wt%。 
所述第二烯不饱和单体可以选自烯基芳香族单体、不饱和碳酸酯化合物、不饱和碳酸氨基烷基酯化合物、碳酸乙烯酯化合物、不饱和碳酸缩水甘油酯化合物、乙烯基氰化合物、不饱和酰胺化合物、以及它们的组合。 
烯基芳香族单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚,等等;不饱和碳酸酯化合物的实例可以包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、等等;不饱和碳酸氨基烷基酯化合物的实例可以包括丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、等等;碳酸乙烯酯化合物的实例可以包括乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、等等;不饱和碳酸缩水甘油酯化合物的实例可以包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、等等;乙烯基氰化合物的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、等等;不饱和酰胺化合物的实例可以包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、等等,但是它们不限于此。这样的不饱和的第二烯不饱和单体可以单独地或以两种或更多种的混合物的形式使用。 
染料-聚合物复合物(A)可以包括选自通过下面化学式5至7表示的结构单元的至少一个,连同从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元一起。 
[化学式5] 
[化学式6] 
Figure BDA00002238046700132
[化学式7] 
Figure BDA00002238046700141
在化学式5至7中, 
R9、R10、R11、R13、以及R14是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、或它们的组合, 
R12是取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、-CO-R17-COOH(其中R17是取代或未取代的C1至C30亚烷基基团或取代或未取代的C1至C30亚烷氧基基团)、或它们的组合, 
R15是-COOH或-CONHR18(其中R18是取代或未取代的C1至C30烷基基团或取代或未取代的C6至C30芳基基团), 
R16是-COOH, 
R15和R16稠合从而形成环,并且 
m是0至5的整数。 
染料-聚合物复合物(A)可以包括通过前面化学式5至7表示的所有结构单元,并且当对应地以o、p和q的量包括这些结构单元时,根据一个实施方式o、p和q可以是0≤o≤80、0≤p≤80、和0≤q≤80,并且根据另一个实施方式o、p和q可以是0≤o≤50、0≤p≤50、和0≤q≤50。当通过前面化学式5至7表示的结构单元具有这些摩尔比率范围时,有利地保证了适当水平的显影性、热耐受性、以及化学耐受性。 
通过化学式5至7表示的结构单元能够以基于染料-聚合物复合物(A)的总量,0.1wt%至50wt%,例如30wt%至40wt%的量存在。当制造彩色滤光片并且选自由前面化学式5至7组成的组的结构单元包括在前面范围内时,化学耐受性和化学药品耐受性得以显著地增强,并且图案稳定,而透光特性并未变差。 
染料-聚合物复合物(A)可以具有1,000至500,000,例如5,000至10,000,以及作为另一个实例,7,000至8,000的重均分子量(Mw)。当染料-聚合物复合物(A)具有过大的重均分子量(Mw)时,难以合成并且化学式1的化合物可能会沉淀。 
染料-聚合物复合物(A)可以具有0至300mg KOH/g,例如10至200mg KOH/g的酸值。当染料-聚合物复合物(A)的重均分子量和酸值落在该范围内时,可以得到优异的显影性。 
而且,根据这个目的可以将包括在染料-聚合物复合物(A)中的从通过化学式1表示的化合物得到的结构单元的量控制在一个适当水平。从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元能够以基于染料-聚合物复合物(A)的总量,0.1wt%至50wt%,例如,1wt%至40wt%的量存在。当从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元的量落在这个范围内时,可以得到优异的化学耐受性以及热耐受性,而不会由于过量的染料引起染料沉淀。 
可以根据基于丙烯酰基的可光致聚合的单体与光聚合反应引发剂的组成比率来确定由染料-聚合物复合物(A)引起的光交联程度(交联程度)(在下面对它进行说明),并且因此可以通过调节基于丙烯酰基的可光致聚合的单体与光聚合反应引发剂的组成比率来控制交联程度。 
(B)基于丙烯酰基的可光致聚合的单体(丙烯酸类可光致聚合单体) 
可光致聚合的单体可以是可以包括在感光性树脂组合物中的可光致聚合的单体。 
可光致聚合单体的实例可以包括选自下面各项的一个或多个:二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸双酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、(甲基)丙烯酸酚醛环氧酯、包括羧基基团的五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的衍生物、三(甲基)丙烯酸环氧乙烷丙三醇三羟甲基丙烷酯(ethyleneoxide glycerinetrimethylolpropanetri(meth)acrylate)、三(甲基)丙烯酸环氧丙烷丙三醇酯(propyleneoxide glycerinetri(meth)acrylate)、等等。 
可光致聚合的单体可以是包括羧基基团的单体,因为它们易于与环醚进行反应,并且由此改善了溶剂耐受性。包括羧基基团的可光致聚合的单体可以包括包含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯与多元羧酸(carboxylic polyacid)的酯、包含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯与多元羧酸酐(carboxylic polyacid anhydride)的酯、等等。 
包含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯包括二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、等等。 
多元羧酸(carboxylic polyacid)的实例包括芳香族多元羧酸例如邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯均四酸、偏苯三酸、1,4,5,8-萘四羧酸、3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸、等等;脂肪族多 元羧酸例如琥珀酸、戊二酸、癸二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、马来酸、富马酸、衣康酸、等等;脂环族多元羧酸例如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、环戊烷四羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸、等等;等等。 
多元羧酸酐可以包括芳香族多元羧酸酐例如邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、偏苯三酸酐、3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐、等等;脂肪族多元羧酸酐例如衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐(顺甲基丁烯二酸酐)、十二碳烯基琥珀酸酐、丙三羧酸酐(tricarballylic anhydride)、马来酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、等等;脂环族多元羧酸酐例如六氢邻苯二甲酸酐,3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐、1,2,4-环戊烷三羧酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸2酐、高酰胺酸酐(high amic acid anhydride)、NA酸酐、等等;包括酯基团的羧酸酐例如乙二醇二偏苯三酸、三偏苯三酸甘油酯酸酐、等等;等等。 
包括羧基基团单体的实例可以包括二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯的邻苯二甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯的琥珀酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯的邻苯二甲酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯的琥珀酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的邻苯二甲酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的琥珀酸酯、等等。 
基于丙烯酰基的可光致聚合的单体能够以基于彩色滤光片的感光性树脂组合物的总量,0.5wt%至20wt%的量来使用。 
当基于丙烯酰基的光致聚合单体的量落在这个范围内时,形成具有清晰边缘的图案并且在碱性显影液中具有优异的显影性。 
(C)光聚合反应的引发剂 
光聚合反应引发剂的实例可以包括选自下面各项的一个或多个:基于三嗪的化合物、基于苯乙酮的化合物、基于二咪唑的化合物、基于安息香的化学物、基于二苯甲酮的化合物、基于噻吨酮的化合物、以及基于肟的化合物,但不限于此。 
基于三嗪化合物的实例可以包括,例如2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3′,4′-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4′-甲氧基萘基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-二苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酰-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酰-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪、2-4-三氯甲基(4′-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪、等等。在一个实施方式中,可以优选2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪或2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪,并且在另一个实施方式中,优选2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪。 
基于苯乙酮的化合物可以包括,例如二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯 基]丙-1-酮、等等。在一个实施方式中,可以优选2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮,具体地是2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮。 
基于二咪唑化合物的实例可以包括2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(4-乙氧羰基苯基)二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(4-溴苯基)二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(2,4-二氯苯基)二咪唑、2,2′-二(2-溴苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2,4-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(间甲氧基苯基)二咪唑、2,2′-二(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2,6-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2-硝基苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑以及2,2′-二(2-甲基苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、等等。在一个实施方式中,可以优选2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑或2,2′-二(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑。 
基于安息香的化学物可以包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苄基二甲基缩酮、等等。 
基于二苯甲酮的化合物可以包括二苯甲酮、苯甲酸苯甲酰酯、苯甲酸邻苯甲酰甲基酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化的二苯甲酮、3,3′二甲基-2-甲氧基二苯甲酮、4,4′-二氯二苯甲酮、4,4′-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4′-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-4′-甲基二苯基硫化物、3,3′,4,4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、以及2,4,6-三甲基二苯甲酮。 
基于噻吨酮的化合物可以包括噻吨酮,2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、等等。 
基于肟的化合物可以包括基于邻酰基肟的化合物、2-(邻苯甲酰基肟)-1-[4-(苯基硫)苯基]-1,2-辛二酮、1-(邻乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、邻乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮、等等。基于邻酰基肟化合物的实例包括1-(4-苯基硫烷基苯基)-丁-1,2-二酮2-肟-邻苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基苯基)-辛-1,2-二酮2-肟-邻苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基苯基)-辛-1-酮肟-邻乙酸酯、以及1-(4-苯基硫烷基苯基)-丁-1-酮肟-邻乙酸酯。 
除了上述光聚合反应引发剂,还可以使用基于咔唑的化合物、二酮化合物、基于硼酸锍的化合物、基于重氮的化合物、等等。 
光聚合反应引发剂吸收光并且被激发然后传递能量,它可以与光敏剂一起使用从而引起化学反应。 
光聚合反应的引发剂能够以基于彩色滤光片的感光性树脂组合物的总量,0.1wt%至10wt%的量来使用。当光聚合反应的引发剂包括在这个范围内时,在图案形成过程中它可以提供充分的光聚合反应,而不会由于未反应的引发剂残余物破坏透光度。 
根据基于丙烯酰基的光致聚合单体(B)与光聚合反应引发剂(C)的组成比率来决定由染料-聚合物复合物(A)引起的交联程度,并且因此可以通过调节基于丙烯酰基的光致聚合单体(B)与光聚合反应引发剂(C)的组成比率来控制交联程度。 
(D)溶剂 
溶剂需要具有与染料-聚合物复合物(A)以及其它组成材料的相容性,但是不与它们反应。 
溶剂可以包括,例如醇,例如甲醇、乙醇、等等;醚,例如二氯乙醚、正丁醚、二异戊醚、甲基苯基醚、四氢呋喃、等等;乙二醇醚,例如乙二 醇单甲醚、乙二醇单乙醚、等等;乙酸溶纤剂,例如乙酸甲基溶纤剂、乙酸乙基溶纤剂、乙酸二乙基溶纤剂、等等;二甘醇一乙醚,例如甲基乙基二甘醇一乙醚、二乙基二甘醇一乙醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、等等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、等等;芳香烃,例如甲苯、二甲苯、等等;酮,例如甲乙酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮、等等;饱和脂肪族单羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、等等;乳酸酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯、等等;乙酸氧烷基酯,例如乙酸氧甲基酯、乙酸氧乙基酯、乙酸氧丁基酯、等等;乙酸烷氧基烷基酯,例如乙酸甲氧基甲基酯、乙酸甲氧基乙基酯、乙酸甲氧基丁基酯、乙酸乙氧基甲基酯、乙酸乙氧基乙基酯、等等;丙酸3-氧烷基酯,例如丙酸3-氧甲基酯、丙酸3-氧乙基酯、等等;丙酸3-烷氧基烷基酯,例如丙酸3-甲氧基甲基酯、丙酸3-甲氧基乙基酯、丙酸3-乙氧基乙基酯、丙酸3-乙氧基甲基酯、等等;丙酸2-氧烷基酯,例如丙酸2-氧甲基酯、丙酸2-氧乙基酯、丙酸2-氧丙基酯、等等;丙酸2-烷氧基烷基酯,例如丙酸2-甲氧基甲基酯、丙酸2-甲氧基乙基酯、丙酸2-乙氧基乙基酯、丙酸2-乙氧基甲基酯、等等;丙酸2-氧-2-甲基酯,例如丙酸2-氧-2-甲基甲基酯、丙酸2-氧-2-甲基乙基酯、等等;单氧单羧酸烷基酯的丙酸2-烷氧基-2-甲基烷基酯,例如丙酸2-甲氧基-2-甲基甲基酯、丙酸2-乙氧基-2-甲基乙基酯、等等,酯,例如丙酸2-羟基乙基酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙基酯、乙酸羟基乙基酯、丁酸2-羟基-3-甲基甲基酯、等等;酮酸酯,例如丙酮酸乙酯、等等;具有高沸点的溶剂,例如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、苄基乙基醚、二己醚、乙酰基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苄基酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯、碳酸丙烯、乙酸苯溶纤剂、等等。 
在一个实施方式中,考虑了相容性和反应性,可以优选二醇醚,例如乙二醇单乙醚、等等;乙二醇烷基醚乙酸酯,例如乙基溶纤剂乙酸酯、等等;酯,例如丙酸2-羟基乙基酯、等等;二乙二醇,例如二乙二醇单甲基醚、等等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、等等。考虑了染料的溶解度,能够以基于按重量计100份溶剂,按重量计10至80份的量来使用环己酮。这些溶剂可以单独地或以两种或更多种的混合物形式来使用。 
溶剂以余量形式使用,并且具体地是20wt%至90wt%。当溶剂存在于这个范围内时,感光性树脂组合物具有良好的涂覆性,并且可以保持大于或等于1μm厚度的平整度。 
(E)颜料或染料 
感光性树脂组合物可以进一步包括颜料、染料、或它们的组合从而连同染料-聚合物复合物(A)一起实现彩色特性。具体地,包括颜料和染料两者的混合型可以改善由于过量使用颜料产生的光发射灵敏度变差、图案破裂、图案线性度、残留物等问题。 
颜料可以具有颜色,例如红色、绿色、蓝色、黄色、紫色等。颜料可以包括浓缩的多环颜料,例如基于蒽醌的颜料、基于二萘嵌苯的颜料等,基于酞菁的颜料、基于偶氮的颜料等。单独地或以两种或更多种的组合形式来使用它们。可以使两种或更多种颜料结合用来调节最大吸收波长、交叉点、串扰等。 
可以将颜料分散在有待以颜料分散体的形式制备的溶剂中,并且包括在彩色滤光片的感光性树脂组合物中。 
为了使颜料均匀地分散在颜料分散体中,根据需要可以使用分散剂。为此目的,可以使用非离子型、阴离子型、或阳离子型分散剂,例如聚二 醇以及它们的酯、聚氧化烯烃、多元醇酯烯基氧化物加成产物、醇烯基氧化物加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯基氧化物加成产物、烷基胺等。这些分散剂可以单独地或以两种或更多种的混合物形式使用。 
连同分散剂一起,可以将包含羧基具体的基于第一丙烯酰基的树脂加入到颜料分散体中用来提高稳定性以及改善像素的图案形成。 
颜料可以具有10nm至80nm,并且尤其地10nm至70nm的初级粒径(primary particle diameter)。当初级粒径落在这个粒径范围内时,在颜料分散体中稳定性是优异的而像素分辨率性能并未变差,这是令人希望的。 
染料可以包括基于蒽醌的化合物、基于菁蓝的化合物、基于中位菁蓝(meso-cyanine)的化合物、基于氮杂卟啉的化合物、基于酞菁的化合物、基于吡咯并吡咯的化合物、基于重氮的化合物、基于碳鎓的化合物、基于吖啶的化合物、基于噻唑的化合物、基于喹胺(quinamine)的化合物、基于次甲基(methine)的化合物、基于喹啉的化合物、等等。 
当使用包括颜料和染料的分散体时,能够以1:9至9:1的量使用颜料和染料。在上述范围内,可以实现高亮度和对比率以及令人希望的色彩特性。 
能够以基于彩色滤光片的感光性树脂组合物的总量,0.1wt%至40wt%的量来包括颜料或染料。在上述范围内,着色效果和显影性能可能是令人希望的。 
(F)添加剂 
彩色滤光片的感光性树脂组合物可以另外地包括上述的分散剂,从而将组分,例如颜料或染料,连同(A)至(C)的组分一起分散到溶剂(D)中。 
分散剂可以包括聚二醇以及它们的酯、聚氧烯烃、多元醇酯烯基氧化物加成产物、醇烯基氧化物加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯基氧化物加成产物、烷基胺。这些分散剂可以单独地或以两种或更多种组合的形式使用。 
能够以基于按重量计100份颜料,按重量计10到20份的量来包括分散剂。 
并且,墨水组合物可以另外地包括基于硅或基于氟的涂层改进剂用来改善涂层性质以及消泡性质,或它可以另外地包括粘着改进剂用来改善针对基板的粘着力。 
能够以基于感光性树脂组合物的总量,0.01wt%至1wt%的量包括涂层改进剂以及粘着改进剂。 
另外,彩色滤光片的感光性树脂组合物可以另外地包括添加剂,例如环氧化合物、丙二酸、3-氨基-1,2-丙二醇、具有乙烯基或(甲基)丙烯氧基基团的基于硅烷的偶联剂、均化剂、基于硅的表面活性剂、基于氟的表面活性剂、以及自由基聚合反应引发剂,用来防止在涂覆过程中产生染色和斑点、以及由于不显影产生的残余物,并且用来控制均化作用。可以根据希望的性能容易地调节这些添加剂的使用量。 
环氧化合物可以包括酚醛环氧树脂、四甲基非苯基环氧树脂、双酚A-型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚酚醛树脂等。能够以基于感光性树脂组合物的总量,0.01wt%至5wt%范围的量包括环氧化合物。当环氧化合物包括在这个范围内时,它可以带来优异的储藏性以及加工性的益处。 
基于硅烷的偶联剂的实例可以包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环 己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。 
能够以基于彩色滤光片的感光性树脂组合物的总量,0.01wt%至2wt%范围的量包括基于硅烷的偶联剂。当基于硅烷的偶联剂包括在这个范围内时,它可以带来优异的粘着性、存储稳定性、以及涂覆性能。 
基于硅的表面活性剂可以包括包含硅氧烷键的表面活性剂,等等。基于硅的表面活性剂可以包括TORAY SILICONE有限公司的DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、29SHPA、以及SH30PA;TORAY SILICONE有限公司的聚酯-修饰的硅油、SH8400;SHINETSU SILICONE有限公司的KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、以及GF;TOSHIBA SILICONE有限公司的TSF4445、TSF4446、TSF4452、以及TSF4460;等等。 
基于氟的表面活性剂可以是具有碳氟化合物主链的表面活性剂,等等。基于氟的表面活性剂可以包括SUMITOMO 3M有限公司的FULORAD FC430、以及FULORAD FC431;DAINIPPON INK KAGAKU KOGYO有限公司的MEGAFACE F142D、MEGAFACE F171、MEGAFACE F172、MEGAFACE F173、MEGAFACE F177、MEGAFACE F183、MEGAFACE F470、MEGAFACE F475、MEGAFACE R30;TOCHEM RODUCTS有限公司的EFTOP EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、以及EFTOP EF352;ASAHI GLASS有限公司的SURFLON S381、SURFLON S382、SURFLON SC101、以及SURFLON SC105;DIKIN精细化学实验室的E5844;等等。 
基于硅的界面表面活性剂以及基于氟的表面活性剂可以单独地或以两种或更多种的混合物形式使用。 
根据本发明的另一个实施方式,提供了使用彩色滤光片的感光性树脂组合物制造的彩色滤光片。 
彩色滤光片可以应用于各种电子设备,例如液晶显示设备、有机发光二极管、图像传感器、等等。 
可以通过将感光性树脂组合物涂覆在基底上,紧接着进行图案化来提供彩色滤光片。可以通过曝光和显影来实现图案化,其中可以通过照射具有例如190nm至450nm,具体地200nm至400nm的紫外线、电子束、或X射线来实现曝光。 
下面的实施例更详细地说明了本发明。然而,应当理解的是本发明不受这些实施例的限制。 
合成实施例1-4:染料-聚合物复合物的合成 
以下表1的重量比率将通过下面化学式8表示的单体(染料1)、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯以及N-苄基马来酰亚胺投入到具有冷凝管和搅拌器的烧瓶中,并且以基于按重量计100份的单体,按重量计6份的量,加入2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(它是引发剂)。随后,加入基于按重量计100份的引发剂和单体,按重量计300份的单甲醚乙酸丙二酯(PGMEA,溶剂),并且在氮气氛中开始搅拌。将反应溶液加热到90℃并且搅拌10小时从而得到染料-聚合物复合物溶液。 
如上得到的染料-聚合物复合物溶液具有20wt%的固体浓度,并且具有表1中所示的重均分子量。该重均分子量是使用凝胶渗透层析法(GPC)测量的聚苯乙烯转化的平均分子量。 
[化学式8] 
Figure BDA00002238046700271
比较合成实施例1:共聚物的合成 
按照与合成实施例1至4相同的方法来得到共聚物溶液,除了不包括通过化学式8表示的单体。在比较合成实施例1中得到的基于丙烯酰基的共聚物溶液的固体浓度为20wt%,并且它的重均分子量如表1所示。该重均分子量是通过使用凝胶渗透层析法(GPC)测量的聚苯乙烯转化的平均分子量。 
(表1) 
Figure BDA00002238046700272
彩色滤光片的感光性树脂组合物的制备 
[实施例1-4] 
使用下表2中所示的成分来制备感光性树脂组合物。首先,将光聚合反应的引发剂溶解在溶剂中,然后在室温下搅拌2小时。随后,加入在合成实施例1至4中聚合的染料-聚合物复合物以及基于丙烯酰基的可光致聚合的单体,并且在室温下搅拌2小时。加入着色剂并且在室温下搅拌1小时从而制备根据本发明的一个实施方式的彩色滤光片的感光性树脂组合物。将溶液过滤三次用来去除杂质。 
(表2) 
  组分   量[g]
  (A)染料-聚合物复合物(合成实施例1至4的聚合的共聚物)   24.0
  (B)基于丙烯酰基的可光致聚合的单体  
  六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)   5.0
  (C)光聚合反应的引发剂  
  IGACURE OXE02(Ciba Specialty Chemicals))   0.5
  (D)溶剂  
  PGMEA   24.0
  乙基乙氧基丙酸酯   11.4
  (E)染料分散体   35.0
  B-009(KYUNGIN,蓝色染料)   5.0
  基于丙烯酰基的粘合剂树脂   10.0
  PGMEA(溶剂)   20.0
  (F)添加剂  
  F-475(DIC,基于氟的表面活性剂)   0.1
[比较实施例1] 
(A)按照与实施例1至4相同的方法来制备彩色滤光片的感光性组合物,除了使用在比较合成实施例1中得到的基于丙烯酰基的共聚物。 
[比较实施例2] 
(A)按照与实施例1至4相同的方法来制备彩色滤光片的感光性组合物,除了使用在比较合成实施例1中得到的基于丙烯酰基的共聚物以及下表3中显示的组分。 
(表3) 
  组分   量[g]
(A)在比较合成实施例1中合成的基于丙烯酰基的共聚物   24.0
  (B)基于丙烯酰基的可光致聚合的单体  
  六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)   5.0
  (C)光聚合反应的引发剂  
  IGACURE OXE02(Ciba Specialty Chemicals)   0.5
  (D)颜料分散体   35.0
  维多利亚蓝B(Fluka)   5.0
  基于丙烯酰基的粘合剂树脂   10.0
  PGMEA(溶剂)   20.0
  (E)溶剂  
  PGMEA   24.0
  乙基乙氧基丙酸酯   11.4
  (F)添加剂  
  F-475(DIC,基于氟的表面活性剂)   0.1
彩色滤光片图案(pattern)的形成 
通过使用旋转涂覆仪(KDNS公司的K-Spin8)以3μm的厚度用实施例1至4以及比较实施例1和2的感光性树脂组合物来涂覆无任何涂覆的透明的圆形裸玻璃基板。通过以下各项来形成多种彩色滤光片图案:在80℃下在加热板上进行温和烘烤持续150秒,在60mJ功率下用曝光器(Nikon公司的I10C)来进行曝光,在25℃的显影温度下进行显影持续60秒的显影时间,进行清洗持续60秒,以及在1wt%浓度的氢氧化钾水溶液中进行旋转干燥持续25秒。 
(物理性质的评价) 
化学耐受性
通过将彩色滤光片图案浸渍在70℃的去膜溶液(J.T.Baker公司的PRS-2000)中持续10分钟来评估使用按照实施例1至4以及比较实施例1和2制备的感光性树脂组合物形成的彩色滤光片图案针对去膜溶液的化学耐受性。 
通过在浸渍在去膜溶液中之前和之后彩色滤光片图案的颜色变化以及在浸渍在去膜溶液中之后彩色滤光片图案是否分层来评估对抗去膜溶液的化学耐受性。 
使用分光光度计(Otsuka Electronics公司的MCPD3000)来测量彩色滤光片图案的颜色变化,并且使用光学显微镜来评估彩色滤光片图案是否分层。 
(表4) 
Figure BDA00002238046700301
<颜色变化> 
-在浸渍在去膜溶液中之后当颜色变化轻微时:优异 
-在浸渍在去膜溶液中之后当颜色变化中等时:中等 
-在浸渍在去膜溶液中之后当颜色变化较大时:较差 
<剥离> 
-当感光性树脂组合物薄膜不分层时:优异 
-当感光性树脂组合物薄膜少量分层时:中等 
-当大多数感光性树脂组合物薄膜分层时:较差 
耐热性
由按照实施例1至4以及比较实施例1和2制备的感光性树脂组合物形成的彩色滤光片图案在设置为230℃的烘箱中进行热处理持续30分钟并且对它们的耐热性进行评估。 
通过检测在热处理之前和之后彩色滤光片图案的颜色变化来评估耐热性,使用分光光度计(Otsuka Electronics公司的MCPD3000)来测量颜色变化。 
(表5) 
<热耐受性> 
-在230℃下在烘箱中完成热处理之后当颜色变化轻微时:优异 
-在230℃下在烘箱中完成热处理之后当颜色变化中等时:不充分 
-在230℃下在烘箱中完成热处理之后当颜色变化显著时:较差 
紧密接触性
按照与用于形成彩色滤光片图案的方法相同方法,用3μm厚度的实施例1至4以及比较实施例1和2的感光性树脂组合物来涂覆未涂覆任何物质的透明的圆形裸玻璃基板,曝光并且显影。 
为了评估实施例1至4以及比较实施例1和2的感光性树脂组合物对于基板的紧密接触性,基于实际将要形成的图案之间的宽度测量了实际形成的图案之间的宽度。用显微镜来观察图案的宽度并且进行评估。 
通过得到希望形成的图案宽度与在实际显影之后测量的图案宽度之间的差异来计算出图像误差率。当测量的误差率变大时,它意味着丢失更多的图案,而当误差率较小时,感光性树脂组合物粘附到基板上是如此优异,使得可以形成目标的图案宽度。 
(表6) 
    紧密接触性
  实施例1   优异
  实施例2   优异
  实施例3   优异
  实施例4   优异
  比较实施例1   中等
  比较实施例2   中等
如表4至6中所示,按照本发明的一个实施方式实施例1至4的感光性树脂组合物形成的涂覆层没有分层并且具有优异的热耐受性,同时对于去膜溶液处理具有极小的颜色变化。从结果可以看出根据本发明一个示例性实施方式的感光性树脂组合物具有针对去膜溶剂和热量优异的耐受性。 
虽然结合目前认为是实用的示例性实施方式对本发明进行了说明,应当理解的是本发明不限于这些公开的实施方式,而是相反地,旨在涵盖包括在随附的权利要求的精神和范围内的各种变更以及等效安排。上述实施方式是示例性的,但是不以任何方式进行限制。 

Claims (11)

1.一种用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,包括:
(A)包括从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元的染料-聚合物复合物;
(B)基于丙烯酰基的可光致聚合的单体;
(C)光聚合反应的引发剂;以及
(D)溶剂:
[化学式1]
Figure FDA00002238046600011
其中,在化学式1中,
X1是取代或未取代的C3至C30环烯基基团、取代或未取代的C3至C30杂环烯基基团,或它们的组合,
X2和X3各自独立地是取代或未取代的C6至C30亚芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基基团,或它们的组合,
Y1和Y2各自独立地是-NR3R4、-OR5或-SR6
V-是N+的反离子,并且
R1至R6各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯,或它们的组合,其条件是R1至R6中至少一个是取代或未取代的C2至C30烯基基团。
2.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中R1至R6中至少一个包括下面化学式2:
[化学式2]
Figure FDA00002238046600021
其中,在化学式2中,
R7是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团,或它们的组合,
R8是单键、取代或未取代的C1至C30亚烷基基团、取代或未取代的C6至C30亚芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基基团、
Figure FDA00002238046600022
或它们的组合,其中Z’和Z”是C1至C30烷基基团,并且Y3是-N(H)-、-S-、或-O-。
3.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中通过下面的化学式3或化学式4来表示通过化学式1表示的化合物:
[化学式3]
Figure FDA00002238046600031
其中,在化学式3中,
Y1和Y2各自独立地是-NR3R4、-OR5或-SR6
V-是N+的反离子,并且
R1至R6各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团、取代或未取代的C3至C30杂芳基基团、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,其条件是R1至R6中至少一个是取代或未取代的C2至C30烯基基团,
[化学式4]
Figure FDA00002238046600032
其中,在化学式4中,V-是N+的反离子。
4.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中基于染料-聚合物复合物(A)的总量,从通过下面化学式1表示的化合物得到的结构单元以0.1wt%至50wt%的量存在。
5.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中用于彩色滤光片的所述感光性树脂组合物包括
(A)0.5wt%至40wt%的染料-聚合物复合物;
(B)0.5wt%至20wt%的基于丙烯酰基的可光致聚合的单体;
(C)0.1wt%至10wt%的光聚合反应的引发剂;以及
(D)余量的溶剂。
6.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中所述的染料-聚合物复合物(A)具有1,000至500,000的重均分子量(Mw)。
7.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中所述的染料-聚合物复合物(A)包括通过下面化学式5至7表示的结构单元中的至少一种:
[化学式5]
Figure FDA00002238046600041
[化学式6]
Figure FDA00002238046600042
[化学式7]
其中,在化学式5~7中,
R9、R10、R11、R13和R14为氢、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C6至C30烷基芳基基团,或它们的组合,
R12是取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、-CO-R17-COOH、或它们的组合,其中R17是取代或未取代的C1至C30亚烷基基团或取代或未取代的C1至C30亚烷氧基基团,
R15是-COOH或-CONHR18,其中R18是取代或未取代的C1至C30烷基基团或取代或未取代的C6至C30芳基基团,
R16是-COOH,
R15和R16稠合从而形成环,并且
m是0至5的整数。
8.根据权利要求7所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中所述染料-聚合物复合物(A)以o、p以及q摩尔的量包括通过前面化学式5至7表示的结构单元,其中所述o、p以及q分别为0≤o≤80、0≤p≤80以及0≤q≤80。
9.根据权利要求7所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中通过化学式5至7表示的结构单元以基于所述染料-聚合物复合物(A)的总量,0.1wt%至50wt%的量存在。
10.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物,其中颜料、染料、或它们的组合以0.1wt%至40wt%的量存在。
11.使用根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光性树脂组合物制造的彩色滤光片。
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