CN103130738A - 一种合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于精细化工领域，涉及化合物的合成方法，具体地说是一种合成1，2-苯并异噻唑-3-酮的方法，具体步骤为：首先，使邻氯苯腈与无水硫氢化钠反应，然后酸化，得邻巯基苯腈；再将邻巯基苯腈与水、氯气反应，升温结晶，得1，2-苯并异噻唑-3-酮粗品；最后，将所得1，2-苯并异噻唑-3-酮粗品经过碱溶，脱色，酸化，得1，2-苯并异噻唑-3-酮成品；本发明同现有技术相比，具有如下有益效果:一方面，完全区别于传统的2，2'-二硫代二苯甲酸路线，克服了传统工艺的缺点，极大地减少了工艺步骤，以及减少了对环境所带来的污染；另一方面，该合成方法操作简单，收率高。
Description
[技术领域]
本发明属于精细化工领域，涉及化合物的合成方法，具体地说是一种合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法。
[背景技术]
1,2-苯并异噻唑-3-酮（BIT，式I）广泛应用于杀菌剂、防腐剂，目前，1,2-苯并异噻唑-3-酮的传统合成方法是采用2,2'-二硫代二苯甲酸酰氯化、氯化、氨解闭环得到目的产物，该传统的合成方法不仅步骤长，而且会产生二氧化硫废气，收率低。因此，若能提供一种新型的合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法，以克服传统工艺的缺点，将具有非常重要的意义。
式Ⅰ
[发明内容]
本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法，克服了传统的合成工艺所存在的缺点，极大地减少了工艺步骤，以及减少了对环境所带来的污染。
为实现上述目的设计一种合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法，包括以下步骤：
1）使邻氯苯腈与无水硫氢化钠反应，然后酸化，得邻巯基苯腈；
2）将邻巯基苯腈与水、氯气反应，升温结晶，得1,2-苯并异噻唑-3-酮粗品；
3）将所得粗品经过碱溶，脱色，酸化，得1,2-苯并异噻唑-3-酮成品。
步骤1）中，所述邻氯苯腈与无水硫氢化钠反应溶剂为二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或组合，优选二甲基甲酰胺。
步骤1）中，所述邻氯苯腈与无水硫氢化钠的摩尔比为1:1.1-1:2，优选1:1.3-1:1.8。
步骤1）中，所述邻氯苯腈与无水硫氢化钠的反应温度为90-160℃，优选90-120℃，反应时间为3-12h，优选6-9h。
步骤1）中，所述酸化是通过盐酸、稀硫酸中的一种或组合，优选盐酸，酸化后PH值为2-3。
步骤2）中，所述邻巯基苯腈与水、氯气的反应温度为0-20℃，优选5-15℃，反应时间为4-12h，优选6-9h。
步骤3）中，所述碱溶是通过氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或组合溶解，优选氢氧化钠，碱溶后PH值为9-10，温度为40-85℃，优选60-75℃。
步骤3）中，脱色温度为50-85℃，优选60-75℃。
步骤3）中，所述酸化是通过盐酸、稀硫酸中的一种或组合，优选盐酸，酸化后PH值为2-3，温度为20-65℃，优选20-40℃。
本发明同现有技术相比，具有如下有益效果：本发明所述的合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法完全区别于传统的2,2'-二硫代二苯甲酸路线，克服了传统工艺的缺点，极大地减少了工艺步骤，以及减少了对环境所带来的污染；此外，本发明所述的合成方法，操作简单，收率高，值得推广应用。
[附图说明]
图1是1,2-苯并异噻唑-3-酮标准品的HPLC检测数据；
图2是实施例1所得产物的HPLC检测数据。
[具体实施方式]
下面结合实施例对本发明作以下进一步说明：
实验例1
在1000ml四口烧瓶中加入50g邻氯苯腈，30.5g无水硫氢化钠及500ml二甲基甲酰胺，通氮气保护，在100℃反应7h，反应结束，冷却，减压去除DMF，加入水600ml，抽滤，滤液用冰水浴，用盐酸酸化至PH=2，下层出现黄色油状液体，采用乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压去除乙酸乙酯，得到邻巯基苯腈产品34g。
在1000ml四口烧瓶中加入200g邻巯基苯腈、氯化苯700g、水80g，控制温度在5-15℃，通氯气，约100g，取样分析至原料峰<2%；若原料峰>2%，继续通氯气，直至原料峰<2%；缓慢升温至65℃，保温1h，降温至25-30℃，抽滤，得到1,2-苯并异噻唑-3-酮粗品约175g。
在1000ml四口烧瓶中加入一批粗品，400g水，升温，滴加液碱，调节PH值为9-10，搅拌30min，静止分层，下层水相加入活性炭脱色，保持温度60-65℃，搅拌30min，过滤，控制温度25-40℃，用盐酸调节PH=2，过滤水洗，烘干得到目标产物1,2-苯并异噻唑-3-酮约135g。
应当理解的是，本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）使邻氯苯腈与无水硫氢化钠反应，然后酸化，得邻巯基苯腈；
2）将邻巯基苯腈与水、氯气反应，升温结晶，得1,2-苯并异噻唑-3-酮粗品；
3）将所得粗品经过碱溶，脱色，酸化，得1,2-苯并异噻唑-3-酮成品。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，所述邻氯苯腈与无水硫氢化钠反应溶剂为二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或组合，优选二甲基甲酰胺。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，所述邻氯苯腈与无水硫氢化钠的摩尔比为1:1.1-1:2，优选1:1.3-1:1.8。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，所述邻氯苯腈与无水硫氢化钠的反应温度为90-160℃，优选90-120℃，反应时间为3-12h，优选6-9h。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，所述酸化是通过盐酸、稀硫酸中的一种或组合，优选盐酸，酸化后PH值为2-3。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于：步骤2）中，所述邻巯基苯腈与水、氯气的反应温度为0-20℃，优选5-15℃，反应时间为4-12h，优选6-9h。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤3）中，所述碱溶是通过氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或组合溶解，优选氢氧化钠，碱溶后PH值为9-10，温度为40-85℃，优选60-75℃。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤3）中，脱色温度为50-85℃，优选60-75℃。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤3）中，所述酸化是通过盐酸、稀硫酸中的一种或组合，优选盐酸，酸化后PH值为2-3，温度为20-65℃，优选20-40℃。
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