CN114349672A - 一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用 - Google Patents
一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114349672A CN114349672A CN202210015537.XA CN202210015537A CN114349672A CN 114349672 A CN114349672 A CN 114349672A CN 202210015537 A CN202210015537 A CN 202210015537A CN 114349672 A CN114349672 A CN 114349672A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorothalonil
- mercaptochlorothalonil
- solvent
- solution
- sulfydryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 title claims abstract description 81
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- -1 sulfhydryl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004186 food analysis Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 42
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 238000001044 reversed-phase solid-phase extraction Methods 0.000 claims description 7
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 7
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005185 salting out Methods 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 14
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 14
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 10
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- MDQKYGOECVSPIW-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxychlorothalonil Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(C#N)C(Cl)=C1C#N MDQKYGOECVSPIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000013051 Liquid chromatography–high-resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000012502 risk assessment Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用，涉及有机化学合成技术领域。该巯基百菌清的结构式为
其合成方法包括将百菌清和巯基化合物于有机溶剂中进行亲核取代反应。该合成方法操作简单，原料易得。此外，本申请提供的纯化方法可以巯基百菌清的反应液进行纯化，以提升巯基百菌清的纯度，该纯化方法简单，容易实施，本申请为生产巯基百菌清标准品提供了一个重要手段，本发明在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。上述巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清可广泛应用于食品分析中以制备用于检测污染物的标准品，该巯基百菌清可以丰富果蔬产品污染物检测中污染物的检测种类，从而提升果蔬产品的安全。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学合成技术领域，具体而言，涉及一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用。
背景技术
百菌清，又名2,4,5,6-四氯-1,3-苯二腈，分子式为C8Cl4N2，是一种广谱保护性杀菌剂。百菌清最主要的分解产物是4-羟基百菌清，毒性强于百菌清，其急性毒性是百菌清的30倍，并在环境中持续存在的时间更长久。
但是在果蔬基质的农药残留检测中，申请人率先发现百菌清在很多果蔬基质中能够转化为新型污染物-巯基百菌清。但是国内外对于巯基百菌清的研究尚处于初级探索阶段，巯基百菌清的合成方法仍不成熟，使得巯基代谢产物的标准物质难以获得，导致这类新型污染物在果蔬产品中的污染水平及潜在风险仍是未知。因此，巯基百菌清的合成及纯化对于此类药物的检测、毒性评价以及风险评估等具有十分重要的意义。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用。
本发明是这样实现的：
第一方面，本发明提供一种巯基百菌清，其结构式如下：
第二方面，本发明提供一种巯基百菌清的合成方法，其包括将百菌清和巯基化合物于有机溶剂中进行亲核取代反应；
其中，所述百菌清的结构式为：
所述巯基百菌清的结构式为
在可选的实施方式中，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：0.05-20；
优选地，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：1-5；
优选地，所述亲核取代的反应温度为0-200℃，反应时间为30s-72h；
优选地，所述亲核取代的反应温度为20-50℃，反应时间为10-60min。
在可选的实施方式中，所述巯基化合物包括硫氢化钠和硫化氢中的至少一种；
优选地，所述有机溶剂包括甲醇、乙腈和丙酮中的一种或几种。
在可选的实施方式中，所述亲核取代反应包括：将所述百菌清溶解于部分所述有机溶剂中获得百菌清溶解液；将所述巯基化合物溶解于剩余的所述有机溶剂中获得巯基化合物溶解液；将所述巯基化合物溶解液滴加至所述百菌清溶解液中进行所述亲核取代反应。
第三方面，本发明提供一种巯基百菌清的纯化方法，其包括对如前述实施方式任一项所述的巯基百菌清的合成方法获得的巯基百菌清的反应液进行纯化。
在可选的实施方式中，对所述反应液进行纯化包括：将所述反应液先经溶剂交换盐析法获得上清液，对所述上清液进行反相固相萃取法进行纯化；
优选地，将所述反应液经溶剂交换盐析法获得所述上清液包括：将所述反应液干燥后，加入第一复溶溶剂对有效成分进行复溶，析出不溶杂质，过滤取滤液；所述第一复溶溶剂与所述有机溶剂不同；将所述滤液干燥后，先加入第二复溶溶剂进行复溶，再加入水，析出沉淀物，对所述沉淀物进行离心取上清液；所述第二复溶溶剂与所述第一复溶溶剂不同，所述第二复溶溶剂的极性大于所述第一复溶溶剂的极性；
优选地，将所述上清液经反相固相萃取法进行纯化包括：将所述上清液经固相萃取柱萃取，收集第一流出液，然后采用洗涤液对所述固相萃取柱进行洗涤，收集第二流出液；合并所述第一流出液和所述第二流出液，并干燥获得纯化后的巯基百菌清。
在可选的实施方式中，所述百菌清与所述第一复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL-500mL；
优选地，所述第一复溶溶剂包括乙酸乙酯、石油醚和乙醚中的一种或多种；
优选地，所述百菌清与所述第二复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL-500mL；
优选地，所述第二复溶溶剂包括乙腈、甲醇和乙醇中的一种或多种；
优选地，所述水的体积与所述第二复溶溶剂的体积比为5-90：10-95。
在可选的实施方式中，所述洗涤液为甲醇-水溶液或乙腈-水溶液；
优选地，所述甲醇-水溶液中甲醇和水的体积比为10-95：5-90；
优选地，所述乙腈-水溶液中乙腈和水的体积比为10-95：5-90。
第四方面，本发明提供如前述实施方式任一项所述的巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清在食品分析中制备用于检测污染物的标准品中的应用。
本发明具有以下有益效果：
本申请提供的巯基百菌清的合成方法利用百菌清和巯基化合物作为原料，在有机溶剂中经亲核取代反应获得，整体操作简单，原料易得。此外，本申请提供的纯化方法可以巯基百菌清的反应液进行纯化，以提升巯基百菌清的纯度，该纯化方法简单，容易实施，本申请为生产巯基百菌清标准品提供了一个重要手段，本发明在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。上述巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清可广泛应用于食品分析中以制备用于检测污染物的标准品，该巯基百菌清可以丰富果蔬产品污染物检测中污染物的检测种类，从而提升果蔬产品的安全。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本申请实施例1中原料百菌清以及产物巯基百菌清的高效液相色谱-紫外检测图；
图2为本申请实施例1制备获得的巯基百菌清的13C NMR图；
图3为本申请实施例1制备获得的巯基百菌清的高分辨二级质谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明提供一种巯基百菌清，其结构式如下：
进一步地，本申请还提供了上述巯基百菌清的合成方法，其包括将百菌清和巯基化合物于有机溶剂中进行亲核取代反应；
其中，百菌清的结构式为：
巯基百菌清的结构式为
本申请通过控制亲核取代反应的反应条件，可以获得特定位点的单取代产物-巯基百菌清。具体来说，本申请中，百菌清和巯基化合物的巯基的摩尔比为1：0.05-20，在某些实施方式中，百菌清和巯基化合物的巯基的摩尔比例如可以为1:0.05、1:0.1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:12、1:15、1:20中的任意一种或者任意两者之间的范围值。由百菌清和巯基化合物的摩尔比换算可以得到百菌清和巯基化合物的质量比。当巯基化合物为硫氢化钠时，百菌清和硫氢化钠质量比为1：0.01-4.22；当巯基化合物为硫化氢时，百菌清和硫化氢质量比为1：0.006-2.56。经发明人研究发现，当百菌清和巯基化合物的摩尔比为超出本申请的范围时，会出现副产物过量，目标物产率偏低。优选地，本申请中，百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：1-5。
亲核取代的反应温度为0-200℃，反应时间为30s-72h。在某些实施方式中，亲核取代的反应温度例如可以为1、5、10、15、20、30、40、50、55、90、100、155、00℃中的任一者或者任意两者之间的范围值；对应的，反应时间例如可以为30s、1min、10min、30min、60min、2h、10h、20h、50h、72h中的任一者或者任意两者之间的范围值。优选地，亲核取代的反应温度为20-50℃，反应时间为10-60min。
有机溶剂包括但不限于甲醇、乙腈和丙酮中的一种或几种。
为了加快反应的进程，本申请中采用先分别将百菌清和巯基化合物溶解，然后以滴加的方式进行反应，反应更快速完全。具体地，本申请中，亲核取代反应包括：将百菌清溶解于部分有机溶剂中获得百菌清溶解液；将巯基化合物溶解于剩余的有机溶剂中获得巯基化合物溶解液；将巯基化合物溶解液滴加至百菌清溶解液中进行亲核取代反应。本申请中通过分别将百菌清和巯基化合物溶解的方式，可以实现预先将百菌清和巯基化合物进行分散均匀，便于后续的亲核取代反应的进行。
进一步地，本申请还提供了上述巯基百菌清的纯化方法，其包括对上述巯基百菌清的合成方法获得的巯基百菌清的反应液先经溶剂交换盐析法获得上清液，对上清液进行反相固相萃取法进行纯化。
具体包括如下步骤：
S1、将反应液干燥后，加入第一复溶溶剂进行复溶，析出不溶杂质，过滤取滤液。
其中，百菌清与第一复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL-500mL；在某些实施方式中，百菌清与第一复溶溶剂的质量体积比例如可以为1g:0.5mL、1g:1mL、1g:2mL、1g:5mL、1g:10mL、1g:20mL、1g:100mL、1g:200mL、1g:300mL、1g:400mL、1g:500mL中的任一者或者任意两者之间的范围值。优选地，第一复溶溶剂包括乙酸乙酯、石油醚和乙醚中的一种或多种。
由于上述巯基百菌清的反应液中可能含有原料百菌清、原料中的杂质羟基百菌清和无机盐氯化钠等成分，本申请充分利用产物巯基百菌清和原料极性的差异，百菌清极性小，在C18等反相固相萃取小柱上保留较强，而产物巯基百菌清极性小，在反相固相萃取小柱上保留较弱，因此可以利用反相色谱柱将巯基百菌清和百菌清分离。无机盐在乙酸乙酯、石油醚等有机溶剂的溶解性很低。本申请中，先采用较低极性的乙酸乙酯作为第一复溶溶剂，可以将干燥后的反应液进行复溶，乙酸乙酯可以将反应液中的百菌清和巯基百菌清充分溶解，而反应液中无机盐杂质无法溶解而沉淀下来。
S2、将滤液干燥后，先加入第二复溶溶剂进行复溶，再加入水，得到悬浊液，对悬浊液经离心取上清液。
其中，百菌清与第二复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL-500mL；在某些实施方式中，百菌清与第二复溶溶剂的质量体积比例如可以为1g:0.5mL、1g:1mL、1g:2mL、1g:5mL、1g:10mL、1g:20mL、1g:100mL、1g:200mL、1g:300mL、1g:400mL、1g:500mL中的任一者或者任意两者之间的范围值。第二复溶溶剂的极性大于第一复溶溶剂，第二复溶溶剂包括乙腈、甲醇和乙醇中的一种或多种；水的体积与第二复溶溶剂的体积比为5-90：10-95。
本申请再次对干燥后的滤液进行复溶，同时加入水，此时通过将有效成分盐析出来，而杂质呈溶解状态，通过分离进一步提升了巯基百菌清的纯度。
S3、将上清液经固相萃取柱萃取，收集第一流出液，然后采用洗涤液对固相萃取柱进行洗涤，收集第二流出液。
本申请中，固相萃取柱为C18柱，百菌清极性小，其可有在C18柱上保留，从而将上清液中的百菌清去除。其中，洗涤液为甲醇-水溶液或乙腈-水溶液；优选地，甲醇-水溶液中甲醇和水的体积比为10-95：5-90；乙腈-水溶液中乙腈和水的体积比为10-95：5-90。
S4、合并第一流出液和第二流出液，并干燥获得纯化后的巯基百菌清。
本申请中，通过不同复溶溶剂进行两次复溶，可以基于产物与原料的极性不同而有效对巯基百菌清反应液中的有效成分和杂质进行分离，有效提升产物的纯度，进一步地，本申请还采用固相萃取柱进行萃取，纯化效果更佳，获得的巯基百菌清纯度可以高达95％。
上述巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清可广泛应用于食品分析中以制备用于检测污染物的标准品，该巯基百菌清可以丰富果蔬产品污染物检测中污染物的检测种类，从而提升果蔬产品的安全。
本申请提供的巯基百菌清的合成方法和纯化方法简单，容易实施，为生产巯基百菌清标准品提供了一个重要手段，本发明在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种巯基百菌清的合成和纯化方法，其包括如下步骤：
(1)合成巯基百菌清：合成路线图如式Ⅰ所示。首先，称取200.0mg百菌清加入35mL甲醇，在室温下搅拌。另外，称取60.0mg硫氢化钠溶于5mL甲醇中配制得到硫氢化钠溶液。其次，将硫氢化钠溶液逐滴加入百菌清溶液中，室温下搅拌30min。
(2)巯基百菌清纯化：将上述步骤(1)获得的反应液旋蒸近干，加入20mL乙酸乙酯，过滤去除沉淀，将滤液再次旋蒸至干，加入5mL乙腈复溶，再加入2mL水，析出沉淀，对沉淀进行离心取上清液。每1mL上清液用1根C18固相萃取小柱净化，收集流出液，然后采用乙腈-水溶液对固相萃取柱进行洗涤，收集洗涤液；合并所有的流出液和洗涤液，并且旋蒸至干，制备得到巯基百菌清，产率约85％。
(3)采用高效液相色谱(图1)、核磁共振(图2)、液相色谱-高分辨质谱(图3)以及对所合成的巯基百菌清进行表征，证明了巯基百菌清合成的成功性，且纯度大于95％。
综上所述，本申请提供的巯基百菌清的合成方法利用百菌清和巯基化合物作为原料，在有机溶剂中经亲核取代反应获得，整体操作简单，原料易得。此外，本申请提供的纯化方法可以巯基百菌清的反应液进行纯化，以提升巯基百菌清的纯度，该纯化方法简单，容易实施，本申请为生产巯基百菌清标准品提供了一个重要手段，本发明在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。上述巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清可广泛应用于食品分析中以制备用于检测污染物的标准品，该巯基百菌清可以丰富果蔬产品污染物检测中污染物的检测种类，从而提升果蔬产品的安全。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种巯基百菌清，其特征在于，其结构式如下：
2.一种巯基百菌清的合成方法，其特征在于，其包括将百菌清和巯基化合物于有机溶剂中进行亲核取代反应；
其中，所述百菌清的结构式为：
所述巯基百菌清的结构式为
3.根据权利要求2所述的巯基百菌清的合成方法，其特征在于，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：0.05-20；
优选地，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：1-5；
优选地，所述亲核取代的反应温度为0-200℃，反应时间为30s-72h；
优选地，所述亲核取代的反应温度为20-50℃，反应时间为10-60min。
4.根据权利要求2所述的巯基百菌清的合成方法，其特征在于，所述巯基化合物包括硫氢化钠和硫化氢中的至少一种；
优选地，所述有机溶剂包括甲醇、乙腈和丙酮中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的巯基百菌清的合成方法，其特征在于，所述亲核取代反应包括：将所述百菌清溶解于部分所述有机溶剂中获得百菌清溶解液；将所述巯基化合物溶解于剩余的所述有机溶剂中获得巯基化合物溶解液；将所述巯基化合物溶解液滴加至所述百菌清溶解液中进行所述亲核取代反应。
6.一种巯基百菌清的纯化方法，其特征在于，其包括对如权利要求2-5任一项所述的巯基百菌清的合成方法获得的巯基百菌清的反应液进行纯化。
7.根据权利要求6所述的巯基百菌清的纯化方法，其特征在于，对所述反应液进行纯化包括：将所述反应液先经溶剂交换盐析法获得上清液，对所述上清液进行反相固相萃取法进行纯化；
优选地，将所述反应液经溶剂交换盐析法获得所述上清液包括：将所述反应液干燥后，加入第一复溶溶剂对有效成分进行复溶，析出不溶杂质，过滤取滤液；所述第一复溶溶剂与所述有机溶剂不同；将所述滤液干燥后，先加入第二复溶溶剂进行复溶，再加入水，得到悬浊液，对所述悬浊液进行离心取上清液；所述第二复溶溶剂与所述第一复溶溶剂不同，所述第二复溶溶剂的极性大于所述第一复溶溶剂的极性；
优选地，将所述上清液经反相固相萃取法进行纯化包括：将所述上清液经固相萃取柱萃取，收集第一流出液，然后采用洗涤液对所述固相萃取柱进行洗涤，收集第二流出液；合并所述第一流出液和所述第二流出液，并干燥获得纯化后的巯基百菌清。
8.根据权利要求7所述的巯基百菌清的纯化方法，其特征在于，所述百菌清与所述第一复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL-500mL；
优选地，所述第一复溶溶剂包括乙酸乙酯、石油醚和乙醚中的一种或多种；
优选地，所述百菌清与所述第二复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL-500mL；
优选地，所述第二复溶溶剂包括乙腈、甲醇和乙醇中的一种或多种；
优选地，所述水的体积与所述第二复溶溶剂的体积比为5-90：10-95。
9.根据权利要求7所述的巯基百菌清的纯化方法，其特征在于，所述洗涤液为甲醇-水溶液或乙腈-水溶液；
优选地，所述甲醇-水溶液中甲醇和水的体积比为10-95：5-90；
优选地，所述乙腈-水溶液中乙腈和水的体积比为10-95：5-90。
10.如权利要求6-9任一项所述的巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清在食品分析中制备用于检测污染物的标准品中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210015537.XA CN114349672A (zh) | 2022-01-07 | 2022-01-07 | 一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210015537.XA CN114349672A (zh) | 2022-01-07 | 2022-01-07 | 一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114349672A true CN114349672A (zh) | 2022-04-15 |
Family
ID=81106304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210015537.XA Pending CN114349672A (zh) | 2022-01-07 | 2022-01-07 | 一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114349672A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114354823A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-15 | 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种检测农产品中百菌清及其代谢物的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255064A (ja) * | 1989-09-16 | 1991-11-13 | Ihara Chem Ind Co Ltd | ２―メルカプト―６―ハロゲノベンゾニトリルの製造方法 |
| CN103130738A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-06-05 | 寿光新泰精细化工有限公司 | 一种合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法 |
| CN114354823A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-15 | 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种检测农产品中百菌清及其代谢物的方法 |
-
2022
- 2022-01-07 CN CN202210015537.XA patent/CN114349672A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255064A (ja) * | 1989-09-16 | 1991-11-13 | Ihara Chem Ind Co Ltd | ２―メルカプト―６―ハロゲノベンゾニトリルの製造方法 |
| CN103130738A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-06-05 | 寿光新泰精细化工有限公司 | 一种合成1,2-苯并异噻唑-3-酮的方法 |
| CN114354823A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-15 | 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种检测农产品中百菌清及其代谢物的方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| AI-YING GUAN等: "Design, synthesis, and structure–activity relationship of novel aniline derivatives of chlorothalonil", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》, vol. 61, no. 49, pages 11929, XP055170427, DOI: 10.1021/jf403739e * |
| K. A. LIPPA等: "Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions of Chloroazines with Bisulfide (HS-) and Polysulfides (Sn2-)", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY》, vol. 36, no. 09, pages 2008 - 2018 * |
| MU YI等: "Dechlorination-hydroxylation of atrazine to hydroxyatrazine with thiosulfate: a detoxification strategy in seconds", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY》, vol. 53, no. 06, pages 3208 - 3216 * |
| NAN LI等: "Identification and analysis of the degradation products of chlorothalonil in vegetables", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》, vol. 1686, pages 463647 * |
| SHUNLI HU等: "Degradation of chlorothalonil via thiolation and nitrile hydration by marine strains isolated from the surface seawater of the Northwestern Pacific", 《INTERNATIONAL BIODETERIORATION & BIODEGRADATION》, vol. 154, pages 4 - 11 * |
| 唐丽伟等: "百菌清污染土壤生物修复研究进展", 《化工环保》, vol. 36, no. 02, pages 131 - 136 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114354823A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-15 | 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种检测农产品中百菌清及其代谢物的方法 |
| CN114354823B (zh) * | 2022-01-07 | 2023-11-03 | 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种检测农产品中百菌清及其代谢物的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102762535B (zh) | 合成和分离n-(溴乙酰基)-3, 3-二硝基氮杂环丁烷的方法和包括其的组合物 | |
| CN111518229B (zh) | 一种除去舒更葡糖钠精制品中元素杂质和色素的方法 | |
| CN111187247A (zh) | 一种微环境敏感型荧光探针的制备方法及其对hsa/bsa检测的应用 | |
| CN114349672A (zh) | 一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用 | |
| CN110467580B (zh) | 雷西纳德轴手性对映体的拆分方法 | |
| CN113234043A (zh) | 一种由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法 | |
| CN108976434B (zh) | 一种基于八元瓜环的超分子框架材料的制备方法和应用 | |
| US8637669B2 (en) | Production method for adefovir dipivoxil | |
| CN111153775A (zh) | 一种三氯生甲酯的制备方法 | |
| EP0487578B1 (en) | Method of producing tertiary amine-sulphur trioxide complexes | |
| CN101781175A (zh) | 一种分离2,4-二氯苯酚和2,6-二氯苯酚的方法 | |
| CN109879780B (zh) | 一种(2-甲胺-乙基)-氨基甲酸叔丁酯的制备方法 | |
| US5475172A (en) | Process for fullerene functionalization | |
| CN105884676A (zh) | 富勒烯-多金属氧酸盐杂化分子的制备方法 | |
| EP0662449A1 (en) | A process for the purification of fullerenes | |
| CN110183337A (zh) | 一种用于制备高纯度单构型亮氨醇的手性拆分方法 | |
| CN110790706A (zh) | 一种能单一选择性识别苦味酸分子的分子传感器及其合成和应用 | |
| CN109988072B (zh) | 一种2’-氧基二乙胺的合成方法及其产品 | |
| JP4683172B2 (ja) | 水溶性ジオキセタン誘導体の精製方法 | |
| CN116769068B (zh) | 一种壳聚糖衍生物及其制备方法和应用 | |
| AU2001294049B2 (en) | Extraction method | |
| CN113845486B (zh) | 蒽基大环分子及其制备方法与应用 | |
| KR0160010B1 (ko) | 크라운 에테르형 시클로판 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| SU821445A1 (ru) | Способ получени полимерныхКОМплЕКСОВ пЕРЕХОдНыХ МЕТАллОВ | |
| US3998853A (en) | 13-Oxatetracyclo[8.2.12,9.0.03,8 ]tridec-5-ene-1,5,6,10-tetracarbonitrile |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220415 |