CN113234043A - 一种由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种由果糖脱水制备5‑羟甲基糠醛的制备与分离方法，将果糖、催化剂与有机溶剂混合得到原料液，经脱水反应制备得到5‑羟甲基糠醛反应液；再向反应液中加入亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液，经萃取分离得到α‑羟基磺酸盐水相；调节α‑羟基磺酸盐水相的pH值至碱性，再加入有机萃取剂，经萃取处理后得到5‑羟甲基糠醛。该制备与分离方法以高浓度果糖为原料，经一步脱水反应高收率地制备得到5‑羟甲基糠醛反应液，收率最高可达84.2％；并通过后续特定的分离工艺，在室温下、快速实现对5‑羟甲基糠醛的分离提纯，最高纯度可达95.1％，工艺总收率为83.4％。且分离过程中使用的水相可重复利用，进一步降低了生产成本。

Description

一种由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法

技术领域

本发明涉及有机合成的技术领域，尤其涉及一种由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法。

背景技术

随着21世纪社会技术和经济的飞速发展，人类面临着能源，环境，纯净水和人口膨胀等挑战。因此，人们不遗余力地寻找新的替代能源，而生物质能因其数量大，价格便宜，易于获得，污染少而受到关注。当传统能源日益枯竭时，生物质能是最理想的替代能源，它是仅次于石油，煤炭和天然气的“第四大”能源。5-羟甲基糠醛在其分子中具有1个醛基，1个羟甲基和1个呋喃环。它具有相对活跃的化学性质，是良好的原料和原料中间体。以其为原料可以合成多种高附加值的化合物，例如通过5-羟甲基糠醛的氢化反应制得的2,5-二甲基呋喃具有沸点高，密度高和不溶于水的优点，并且已经被广泛使用，被认为是一种有前途的汽油替代燃料；5-羟甲基糠醛可以通过氧化反应转化为2,5-呋喃二甲酸，可以取代具有相似结构的对苯二甲酸合成聚酯。通过5-羟甲基糠醛的水解合成乙酰丙酸，可用作有机合成中间体，以制备香料(低级酯)，药物(乙酰丙酸钙)，树脂前体(双酚酸)等。

5-羟甲基糠醛可以通过任何类型的六碳碳水化合物脱水来生产，目前，采用较低浓度果糖可获得高收率的产率，但过低的浓度也限制其规模化生产。果糖在二甲基亚砜(DMSO)中有良好的溶解度，如Musua等(Musau R M,Munavu R M,The Preparation of 5-Hydroxymethyi-2-Furaldehyde(HMF)from D-Fructose in the Presence of DMSO,[J]Biomass.)在DMSO中由果糖在150℃下反应2h，其中以DMSO与果糖摩尔比为1:8，5-HMF的收率可达92.0mol％，然而其较高的沸点(189℃(lit.))及对温度敏感的5-HMF在分离上面临诸多问题。2006年Dumesic等(Chheda J N,Román-Leshkov Y,Dumesic J A,Production of5-hydroxymethylfurfural and furfural by dehydration of biomass-derived mono-and poly-saccharides,[J]Green Chem.,9(4)(2007)342-350.)在2-丁醇或二氯甲烷改性的MIBK与水两相萃取体系中加入适量的二甲基亚砜及聚乙烯吡咯烷酮用于10～30wt％的果糖溶液的降解反应，最佳5-HMF收率达87.0mol％，但作者采用了复杂的萃取相及较高沸点的溶剂。与如何将5-羟甲基糠醛从反应液中分离出来一直困惑着人们。其反应过程中会发生一系列不可控的副反应，如5-羟甲基糠醛发生聚合、水解等生产黄褐色杂质胡敏素与乙酰丙酸等化合物，无论在何种溶剂中，它们与5-羟甲基糠醛仍无法分离。而5-羟甲基糠醛沸点较高(约115℃(1mmHg(lit.)))，熔点低(约33-34℃)且化学性质活泼，而且在各种溶剂相溶性好，这使得常规的萃取、结晶和精馏工艺都不适用于该产品与杂质的分离。

公开号为CN 107999028 A的专利文献中公开了一种纳米空腔结构的疏水多孔材料用于吸附分离5-羟甲基糠醛。采用硬模板包覆和化学刻蚀的方法，将1,3,5-苯乙炔和1,4-二碘苯通过Sonogashira偶联反应包覆在不同粒径的纳米二氧化硅上，再以氢氟酸除去纳米二氧化硅得到不同比表面积的材料。发明人将该多孔材料用于5-羟甲基糠醛与乙酰丙酸、甲酸的分离，将5mg多孔材料、3mg含25mg/ml 5-羟甲基糠醛溶液在25℃下吸附4h，滤去多孔材料，通过测量计算出该多孔材料对5-羟甲基糠醛的吸附量为0.73mg/mg，发明人还分别测得该多孔材料对25mg/ml的果糖、乙酰丙酸、甲酸的水溶液的吸附量，证明该材料只对5-羟甲基糠醛有良好的吸附性能，而对乙酰丙酸、甲酸、果糖具有明显的不吸附行为。然而在制备吸附材料时需历经55h以上，且需要使用较昂贵的双苯基膦二氯化钯催化剂和危险的30～50％的氢氟酸溶液，难以适用于工业上规模使用，且实验是以纯品的5-羟甲基糠醛水溶液为实验对象，而实际5-羟甲基糠醛的制备分离过程中还存一些聚合物等杂质，极易堵塞该多孔材料，无法达到精制的目的。

公开号为CN 103709128 A的专利文献中公开了一种由糠醛的提纯方法。反应所得糠醛反应液调节pH为6～7后，通过一种陶瓷膜分离系统、纳滤系统进行分离，所得到的糠醛浓缩液质量浓度为6％，采用20℃的糠醛饱和水溶液作为洗脱剂，将洗脱剂加热至80℃于耐高温离子交换树脂中进行洗脱，冷却分离后可得糠醛水溶液与成品糠醛。该方法利用糠醛在不同温度水中溶解度的差异对其分离，但是，该方法需要大量洗脱剂，以及反应过程中生产的聚合物杂质易堵塞造价高昂的膜系统；经洗脱后产品的浓度更低，会增加的耗能。

公开号为CN 111321254 A的专利公开了一种盐和氢键供体的低共熔混合物溶剂用于5-羟甲基糠醛的制备与分离。该溶剂由摩尔比为1:2的季铵盐与1-丙醇/乙醇在50℃下搅拌0.5h，果糖在柠檬酸的催化下反应，5-羟甲基糠醛的转化率为87.21％、收率为46.76％，通过调节pH＝8.5可将均相反应体系转变为两相体系，5-羟甲基糠醛在25～35℃下重新分配，在20min内可将5-羟甲基糠醛与果糖分离出来，富集有机相对于5-HMF的萃取率达到96.47％；富集无机盐水相对果糖的萃取率达到95.14％。本发明专利仅针对未反应完全的果糖为分离对象，该溶剂对于5-羟甲基糠醛有很高的萃取率，但是，对于胡敏素等杂质是否与5-羟甲基糠醛分离仍未可知。

公开号为CN 110511196 A的专利文献中公开了一种简单高效的方法用于提纯糠醛或5-羟甲基糠醛提纯的方法。在粗品溶液中加入含碱的水溶性无机盐饱和溶液后，静置分液，收集富含糠醛或5-羟甲基糠醛相(上层)进行充分洗涤以除去杂质。再加入有机溶剂溶解糠醛或5-羟甲基糠醛，过滤除去析出的无机盐固体，最后除去有机溶剂得到纯度为95％以上的糠醛或5-羟甲基糠醛。该专利在加入无机盐溶液后可将杂质与糠醛或5-羟甲基糠醛分离，但该方法需要足量的无机盐促使产物与杂质分离，此外，糠醛或5-羟甲基糠醛也会在水相中分配，导致部分的5-羟甲基糠醛或糠醛损失。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明公开了一种由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，以高浓度果糖为原料，经一步脱水反应高收率地制备得到5-羟甲基糠醛反应液，收率最高可达84.2％；并通过后续特定的分离工艺，在室温下、快速实现对5-羟甲基糠醛的分离提纯，纯度可达到95.0％以上，工艺总收率为83.4％。且分离过程中使用的水相可重复利用，进一步降低了生产成本。

具体技术方案如下：

一种由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，包括：

(1)将果糖、催化剂与有机溶剂混合得到原料液，经脱水反应制备得到5-羟甲基糠醛反应液；

所述有机溶剂选自1,4-二氧六环、乙腈、丙酮、醋酸、甲基叔丁基醚、碳酸二甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的一种或多种；

所述原料液中果糖的质量百分比浓度为15～40％；

(2)向所述5-羟甲基糠醛反应液中加入亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液，经萃取分离得到α-羟基磺酸盐水相；

(3)调节所述α-羟基磺酸盐水相的pH值至碱性，再加入有机萃取剂，经至少一次萃取处理后得到5-羟甲基糠醛。

本发明以果糖脱水制备5-羟甲基糠醛，通过采用特殊的有机溶剂，以高浓度果糖为原料，高收率地制备得到5-羟甲基糠醛反应液。并在后续的分离工艺中，通过向上述反应液中加入亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液，通过改变加入反应液中5-羟甲基糠醛与亚硫酸氢盐的摩尔比，使生成的α-羟基磺酸盐从有机相进入水相，从而与有机溶性的杂质分离；再将所得α-羟基磺酸盐的水相调节pH至碱性，此时5-羟甲基糠醛重新游离出，再使用疏水性溶剂将其萃取即可实现5-羟甲基糠醛与水溶性杂质分离。经过萃取-反萃取的简单工艺，在室温下实现了对5-羟甲基糠醛的快速分离提纯。

本发明中采用的有机溶剂均为低沸点(≤100℃)、易与原料及产物形成氢键的溶剂。优选的，所述有机溶剂选自四氢呋喃和/或2-甲基四氢呋喃。经试验发现，采用优选的有机溶剂制备得到5-羟甲基糠醛反应液中，目标产物的收率更高。且采用上述低沸点的有机溶剂，更利于后续的分离去除。

本发明中，第一次的萃取过程中加入的为亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液，相较于直接加入亚硫酸氢盐或直接加入亚硫酸氢盐/水溶液，采用亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液可进一步提高最终产物5-羟甲基糠醛的纯度。

步骤(1)中：

所述催化剂选自对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、盐酸、硫酸、酸性离子交换树脂HND-580中的一种或多种；优选的，所述催化剂选自盐酸。

优选的，所述盐酸的浓度为0.2～0.6M，硫酸的浓度为0.2～0.6M。

所述催化剂与所述果糖的质量比为0.01～0.2：1。

所述脱水反应的温度为120～160℃，时间为0.5～5h。

进一步优选：

所述有机溶剂选自四氢呋喃，所述催化剂选自浓度为0.2～0.6M的盐酸，所述催化剂与所述果糖的质量比为0.15～0.2：1，所述原料液中果糖的质量百分比浓度为30～33％。经试验发现，上述进一步优选工艺条件下制备得到的5-羟甲基糠醛反应液中目标产物的收率更高。

步骤(2)中：

所述亚硫酸氢盐用于提供HSO₃ ^-，可选自本领域的常见种类，如亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢镁等等。

所述5-羟甲基糠醛反应液中的5-羟甲基糠醛与所述亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液中亚硫酸氢盐的摩尔比为1:1～10；所述5-羟甲基糠醛反应液与所述亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液的体积比为1：0.5～2。

优选的，所述5-羟甲基糠醛与所述亚硫酸氢盐的摩尔比为1:3～10；经试验发现，通过加入亚硫酸氢盐可将反应液中的5-羟甲基糠醛转化为α-羟基磺酸盐(反应式如下式(Ⅰ))，而采用上述优选的摩尔比下，5-羟甲基糠醛转化率(通过高效液相色谱仪测试得到)均高于90％。进一步优选，所述5-羟甲基糠醛与所述亚硫酸氢盐的摩尔比为1:4～10，采用该摩尔比下5-羟甲基糠醛转化率均高于99％。

经萃取后，上层反应液颜色为深红色，下层水相为黄色透明，通过高效液相色谱检测可计算出下层水相中5-羟甲基糠醛转化率。

步骤(3)中：

调节所述α-羟基磺酸盐水相的pH值至8～14；优选的，调节pH值至10～13，经试验发现，该优选范围下，首次萃取率更高。

所述有机萃取剂选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、2-甲基四氢呋喃、碳酸二甲酯、正己烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、乙醚、甲基叔丁基醚、异丙醚、苯中的一种或多种；优选为2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、碳酸二甲酯中的一种或多种。优选的有机萃取剂，对5-羟甲基糠醛的首次萃取率更高。

优选的，本步骤中采用四次萃取处理，将反萃取所得有机相旋蒸至恒重后高效液相检测其纯度。所得水相再通过调节pH为4～5，使亚硫酸盐重新形成亚硫酸氢盐，再使用该水相进行重复萃取5-羟甲基糠醛反应液时，其第一次5-羟甲基糠醛转化率仍达99.0％以上。

经上述分离工艺后，5-羟甲基糠醛的纯度最高可达95.1％。

进一步优选：

步骤(1)中：

所述有机溶剂选自四氢呋喃，所述催化剂选自浓度为0.6M的盐酸，所述催化剂与所述果糖的质量比为0.16：1，所述原料液中果糖的质量百分比浓度为32％，所述脱水反应的温度为140℃。

步骤(3)中：

调节pH值至12，所述有机萃取剂选自2-甲基四氢呋喃。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明提供一种5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，采用高浓度果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的方法，方法简单，5-羟甲基糠醛反应液中5-羟甲基糠醛的反应收率可高达84.2％；后续的分离方法简单易处理，极大地节省了时间成本，在室温下操作即可达到95.1％的纯度，工艺总收率达83.4％；无需制备复杂的吸附剂及使用大量的洗脱溶剂，且亚硫酸氢盐成本低，可重复使用，分离过程中采用的水相也可通过简单的调节pH值实现循环使用，进一步降低生产成本，适于工业化分离5-羟甲基糠醛。

附图说明

图1为本发明由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法的流程示意图，图中：

1-反应器，2-搅拌桨，3-闸阀，4-泵，5-亚硫酸氢钠液态罐，6-萃取分离装置，7-蒸发加热装置，8-萃取相罐，9-Y型过滤器；

图2为实施例22制备的α-羟基磺酸钠的氢谱图(a)、碳谱图(b)与质谱图(c)；

图3为实施例45制备的5-羟甲基糠醛的氢谱图(a)与碳谱图(b)与质谱图(c)。

具体实施方式

为进一步阐明本发明的目的、技术方案和优点，以下结合具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，但并不因此而限制本发明的保护范围。

实施例1～17：5-羟甲基糠醛的制备

典型的由反应釜中加入一定量果糖、催化剂与低沸点的有机溶剂在不同温度下反应一段时间，得到收率在40.0～85.0mol％的5-羟甲基糠醛反应液。各实施例中各原料的用量、反应温度、时间以及产物收率见下表1。表1中5-羟甲基糠醛反应液中5-羟甲基糠醛的收率采用高效液相色谱外标法检测。

表1

如上所述实施例中，适度的提高果糖的浓度，5-羟甲基糠醛收率呈现增高的趋势，其中以四氢呋喃为介质，5g果糖(32wt％)在0.6M HCl催化下140℃中反应0.5h收率最佳，为84.2mol％。

实施例18～29：5-羟甲基糠醛的转化

以实施例16制备的5-羟甲基糠醛反应液进行分离实验。通过在该5-羟甲基糠醛反应液中加入不同摩尔比的亚硫酸氢钠，将5-羟甲基糠醛转化为α-羟基磺酸盐形式进入水相，经分液得到α-羟基磺酸盐水相。5-羟甲基糠醛反应液(下表中记为反应液)与亚硫酸氢钠/饱和氯化钠溶液的体积比、5-羟甲基糠醛(5-HMF)与亚硫酸氢钠(NaHSO₃)的摩尔比，以及5-羟甲基糠醛的转化率具体列于下表2中。

以实施例22为例，通过水相降温结晶方式得到其晶体，进一步通过核磁谱图、质谱验证该晶体的结构，1H NMR(600MHz,Deuterium Oxide)δ6.79(d,J＝3.3Hz,1Ha),6.65(d,J＝3.3Hz,1Hb),5.76(d,J＝1.3Hz,1Hc),4.90(s,1Hd).13C NMR(151MHz,Deuterium Oxide)δ154.47(1Ca),148.66(1Cb),111.11(1Cc),111.09(1Cc),109.45(1Cd),109.44(1Cd),79.70(1Ce),79.68(1Ce),55.92(1Cf)。详见图2，观察该图可以确认，得到的晶体为α-羟基磺酸盐(M＝230)。

表2

注：实施例23^a中未添加NaCl，仅加入等浓度亚硫酸氢钠/水溶液。

如上所述实施例中，向5-羟甲基糠醛反应液中加入亚硫酸氢钠/饱和NaCl溶液可将反应液中的5-羟甲基糠醛转化为α-羟基磺酸盐，当5-羟甲基糠醛与亚硫酸氢钠的摩尔比为1:1～10、5-羟甲基糠醛反应液与亚硫酸氢钠/饱和氯化钠溶液的体积比为1:0.5～2时，5-羟甲基糠醛的转化率为56.4～99.7％，而当5-羟甲基糠醛与亚硫酸氢钠摩尔比为1:4.0～10.0，5-羟甲基糠醛转化率为99.6～99.7％。

对比实施例22与实施例23^a可知，在其它工艺条件不变，仅将亚硫酸氢钠/饱和氯化钠溶液替换为同浓度下的亚硫酸氢钠/水溶液，对于5-羟甲基糠醛转化率影响不大。

实施例30～44：5-羟甲基糠醛的反萃取

反萃取过程，具体为：

通过加入1.0M NaOH溶液调节α-羟基磺酸钠水相的pH，将5-羟甲基糠醛重新游离于水相，再加入有机萃取剂经四次萃取后分液得到5-羟甲基糠醛有机相，40℃下真空旋蒸除去溶剂，40℃下真空干燥至恒重即得5-羟甲基糠醛。

除下表3中的实施例38^a，其它实施例均以实施例22得到的α-羟基磺酸钠水相为原料进行pH调节。水相的pH值与α-羟基磺酸钠的水解率列于下表3中。

除下表4中的实施例46^a，其它实施例均以实施例36为原料。有机萃取剂的种类，以及四次萃取的萃取率、总萃取率及5-羟甲基糠醛的纯度具体列于下表4中。

以下表4中实施例45为例，将得到的产品进一步通过核磁谱图、质谱验证该晶体的结构，1H NMR(600MHz,Deuterium Oxide)δ＝9.53(d,J＝1.3Hz,1Ha),7.61(dd,J＝3.7,1.2Hz,1Hb),6.77(dd,J＝3.8,1.2Hz,1Hc),4.91(s,2Hd).13C NMR(151MHz,DeuteriumOxide)δ＝180.31(1Ca),161.43(1Cb),151.73(1Cc),126.84(1Cd),110.92(1Ce),56.05(1Cf)。详见图3，观察该图可以确认，得到的产品为5-羟甲基糠醛(M＝126)。

表3

编号	pH	α-羟基磺酸钠水解率
			实施例30	不调节	0
实施例31	2.0	3.8
			实施例32	7.0	13.34
实施例33	8.0	17.8
			实施例34	10.0	60.6
实施例35	11.0	87.6
			实施例36	12.0	99.79
实施例37	13.0	99.74
			实施例38<sup>a</sup>	12.0	99.76

注：实施例38^a以实施例23^a为原料。

表4

注：实施例46^a以实施例38^a为原料进行上述反萃取过程。

如上述实施例中所示，当不调节α-羟基磺酸盐水相的pH、或调节其呈强酸或偏中性时，α-羟基磺酸钠均极少部分发生水解，而当pH值调节值10～13时，α-羟基磺酸钠的水解率最高可达99.79％。进一步对比实施例39～46^a可知，分别以2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或碳酸二甲酯为有机萃取剂时，总萃取率可达90％以上；更优选的有机萃取剂为2-甲基四氢呋喃，其对5-羟甲基糠醛的总萃取率达到99％以上，纯度最高可达95.1％。

对比实施例45和实施例46^a的萃取率和纯度数据可知，在5-羟甲基糠醛在转化为磺酸盐阶段未加入饱和氯化钠溶液对于5-羟甲基糠醛转化率影响不大，但却大大影响了5-羟甲基糠醛的反萃取中的纯度。

Claims (9)

1.一种由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，包括：

(1)将果糖、催化剂与有机溶剂混合得到原料液，经脱水反应制备得到5-羟甲基糠醛反应液；

所述有机溶剂选自1,4-二氧六环、乙腈、丙酮、醋酸、甲基叔丁基醚、碳酸二甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的一种或多种；

所述原料液中果糖的质量百分比浓度为15～40％；

(2)向所述5-羟甲基糠醛反应液中加入亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液，经萃取分离得到α-羟基磺酸盐水相；

(3)调节所述α-羟基磺酸盐水相的pH值至碱性，再加入有机萃取剂，经至少一次萃取处理后得到5-羟甲基糠醛。

2.根据权利要求1所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，步骤(1)中：

所述催化剂选自对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、盐酸、硫酸、酸性离子交换树脂HND-580中的一种或多种；

所述催化剂与所述果糖的质量比为0.01～0.2：1。

3.根据权利要求2所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于：

所述盐酸的浓度为0.2～0.6M；

所述硫酸的浓度为0.2～0.6M。

4.根据权利要求1所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，步骤(1)中：

所述脱水反应的温度为120～160℃，时间为0.5～5h。

5.根据权利要求1所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，步骤(2)中：

所述亚硫酸氢盐选自亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢镁中的一种或多种；

所述5-羟甲基糠醛反应液中的5-羟甲基糠醛与所述亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液中亚硫酸氢盐的摩尔比为1:1～10；

所述5-羟甲基糠醛反应液与所述亚硫酸氢盐/饱和氯化钠溶液的体积比为1：0.5～2。

6.根据权利要求1所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，步骤(3)中：

调节所述α-羟基磺酸盐水相的pH值至8～14；

所述有机萃取剂选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、2-甲基四氢呋喃、碳酸二甲酯、正己烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、乙醚、甲基叔丁基醚、异丙醚、苯中的一种或多种。

7.根据权利要求1～6任一权利要求所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，步骤(1)中：

所述催化剂选自浓度为0.2～0.6M的稀盐酸；

所述有机溶剂选自四氢呋喃和/或2-甲基四氢呋喃；

所述原料液中果糖的质量百分比浓度为30～33％。

8.根据权利要求7所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，步骤(2)中：

所述5-羟甲基糠醛与所述亚硫酸氢盐的摩尔比为1：3～10。

9.根据权利要求8所述的由果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的制备与分离方法，其特征在于，步骤(3)中：

调节所述α-羟基磺酸盐水相的pH值至10～13；

所述有机萃取剂选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、2-甲基四氢呋喃、碳酸二甲酯、正己烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、乙醚、甲基叔丁基醚、异丙醚、苯中的一种或多种。

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