CN103116246A - 一种感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种感光性树脂组合物及其应用，该组合物包括以下组分：聚乙烯醇组分、水溶性光架桥剂、单官能团重氮盐，其重量比为聚乙烯醇组分：水溶性光架桥剂：单官能团重氮盐为1∶(0～0.5)∶(0～0.5)。将所述感光性树脂组合物制成感光菲林；将感光性树脂组合物或感光菲林用于制备丝网印刷用印版。与现有技术相比，本发明具有拥有高耐水性并且印刷后剥离再利用容易，可以在中性水中显影等优点。
Description
技术领域
本发明涉及感光性树脂组成物、感光菲林、以及丝网印刷用印版。尤其涉及可以使用水进行显影，具有高耐水性、耐刷性的同时，印刷后能够容易地进行剥离、再生利用的感光性树脂组成物、感光菲林、以及丝网印刷用印版。
背景技术
感光性树脂组成物作为图案形成材料，大量、多方面实用于照相制版技术等领域(参考：山岡亜夫、松永元太郎编著，“フォトポリマ一·テクノロジ一”，日刊工業新聞社(1988年))。高分子感光材料不仅拥有出色的分辨率，还能够选择照射光的波长，因而具有大范围的感光领域，可以根据不同的使用目的进行利用。而且在基材的化学、物理或力学的蚀刻处理过程中，通过光的照射而形成图案的树脂层作为防蚀保护材料有着十分重要的作用。除此之外，感光性树脂组成物也被实用于通过印刷油墨转写光图案的凸版、凹版、平版、及丝网印刷用的印刷版材。
通过灵活应用这些特点，感光树脂组成物被用于亚微米级至厘米级的各种照相制版材料。
一般来说，高分子感光材料是根据基于曝光部和未曝光部的化学结构的变化而造成的溶解性等物理性质的变化，由此经显影处理进而形成图案的。此外，用作表面包覆处理材料的场合，也可以利用曝光后化学结构会发生显著的变化这一物理性质，实现基材的保护作用。这类树脂所发生的化学结构的变化，不仅是由光化学反应所引起，而是基于光化学反应所诱发的多种二次反应的总和。由此，比如使曝光前后树脂层对于某种溶剂的溶解性的任意选择变为可能。
在行进溶剂显影，使感光性树脂成为凸纹图案的过程中，会直接关系到操作环境、废弃物的处置等环境问题，此时作为最廉价的溶剂，并且安全无害的“水”是不可缺少的选择。而且，这一类的水显影型感光性树脂，比如用于制作丝网印刷制版的材料时，形成的图案必须显示出对于印刷油墨的耐溶剂性与耐水性。特别因为水显影而形成的图案大多是亲水性的，尤其要求感光性树脂显示出格外的耐水性。
作为提高耐水性的方法，光引发自由基聚合型水性乳剂与光架桥剂构成的感光性树脂组成物被广泛采用。例如，把光引发自由基聚合物和水性树脂乳化剂一起分散在聚乙烯醇中形成的混合物(专利文献1：特開平6-230568号公報)；或者把乙烯类不饱和化合物与自由基聚合光引发剂一起分散在聚乙烯醇中乳化，并配合光架桥剂配制成的水显影型混合物(专利文献2：特開昭59-107343号公報、专利文献3：特開昭60-10243号各公報等)。然而，这些感光性树脂组成物并不一定具有充分的耐水性，例如使用水性油墨进行大量印刷的场合，就必须进行硬膜处理这一问题。硬膜处理后的丝网模版，虽然有了很强的耐水性，却存在难以剥离、再生利用的问题。专利文献2中，作为光架桥剂记载的重氮树脂，如果加大添加量的话，虽然可以得到一定程度的耐水性，因为多官能团的缘故，自然而然的增加了架桥密度，与硬膜处理一样，难以剥离、再生利用。另外，专利文献3中，对于附加了光架桥剂苯乙烯吡啶基的醋酸乙烯聚合物，能够附加的苯乙烯基吡啶基的量是有限的，无法足够地提升曝光后的架桥密度，因此使用此架桥剂难以得到充分的耐水性。
技术背景参考文献(日本专利)
【专利文献1】特開平6-230568号公報
【专利文献2】特開昭59-107343号公報
【专利文献3】特開昭60一10243号公報。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种拥有高耐水性并且印刷后剥离再利用容易，可以在中性水中显影的感光性树脂组合物及其应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种感光性树脂组合物，其特征在于，该组合物包括以下组分：聚乙烯醇组分、水溶性光架桥剂、单官能团重氮盐，其重量比为聚乙烯醇组分：水溶性光架桥剂：单官能团重氮盐为1∶(0～0.5)∶(0～0.5)。
所述的聚乙烯醇组分可以是聚乙烯醇、或者部分碱化的聚乙烯醇，或者聚乙烯醇与部分碱化的聚乙烯醇的混合物，记做成分A；聚乙烯醇组分还可以是聚乙烯醇共聚体，记做成分D；水溶性光架桥剂记做成分B，单官能团重氮盐记做成分C。
本发明感光性树脂组合物可以由成分A、成分B和成分C组成，或者由成分D和成分C组成，此时，可以不包含水溶性光架桥剂(成分B)。
本发明感光性树脂组合物最佳的形态为，进一步包含成分E以及成分F。
成分E为：至少含有一个乙烯性不饱和基团的自由基聚合性单体及低聚物。
成分F为：自由基聚合光引发剂。
还可以进一步包含水性树脂乳化物(成分G)。
所述的聚乙烯醇组分为成分A时，即为聚乙烯醇、或者部分碱化的聚乙烯醇，或者聚乙烯醇与部分碱化的聚乙烯醇的混合物，这里，部分碱化的聚乙烯醇是指，醋酸乙烯酯聚合物的分子中存在的酯键至少一部分被碱化后所形成的聚乙烯醇。而聚乙烯醇是指，醋酸乙烯酯聚合物的分子中存在的酯键实质上全部被碱化后所形成的聚乙烯醇。聚乙烯醇与部分碱化的聚乙烯醇的混合物中的聚乙烯醇和部分碱化的聚乙烯醇可以是实质上碱化度和聚合度相同的，也可以有碱化度或者聚合度不同的部分碱化的聚乙烯醇共存。所述的聚乙烯醇组分与水溶性光架桥剂的重量比为1∶(0.001～0.5)。
所述的部分碱化的聚乙烯醇的碱化度为60～100％，以70～100％为佳；在不影响水溶性的情况下，也可以和其他乙烯单体形成共聚体。若碱化度低于此范围，会导致水溶性不佳。其平均聚合度应在200～5000，以300～4000为佳。若聚合度低于此范围，则光固化速度显著减慢导致感度不足；若高于此范围，则配方组成物粘度过高无法使用。另外，也可以同样使用阳离子等改性的聚乙烯醇和阳离子等改性的部分碱化聚乙烯醇。
所述的聚乙烯醇组分为成分D时，即为聚乙烯醇共聚体，其化学式为：
其中：R1为氢原子、烷基、芳烷基、羟基或者氨基甲酰基；R2为氢原子或者碳原子数1～3的烷基；m为1～6的整数，n为0或者1；X-为卤素离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子、磺酸根离子、具有阴离子解离能的自由基聚合性单体或者这些阴离子的混合物。
R1为烷基或者芳烷基时，碳原子数以1～10为佳，特别是在1～7更好。R1的具体例可以是，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、2-羟乙基、3-羟丙基、烯丙基、巴豆基、苄基等。m如果超过了1～6的范围，则光不溶化反应后膜层容易澎润，应以1～4为佳。n为0或者1都可以。
X-可以是磷酸根离子、甲基硫酸根离子、卤素离子如Cl-或者Br-、磺酸根离子如CH3SO3-，CH3CH2SO3-，C6H5SO3-，p-CH3C6H4SO3-。另外，X-也可以是至少含有一个乙烯性不饱和基团并且具有阴离子解离能的自由基聚合性单体。其中阴离子解离能的基团可举例为磺酸、羧酸、磷酸，通过这些基团形成碱金属盐或者脂肪胺盐后可以得到具有阴离子的自由基反应性单体。这里提供自由基反应性的不饱和单体基团可以举例为(甲基)丙烯酰基(以下(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者)、马来酸单酯基、苯乙烯基、烯丙基等；没有解离的酸型单体可举例为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰基乙氧基酯、邻苯二甲酸3-(甲基)丙烯酰基-氧-2丙基酯、环己烷-3-双键-1，2-双羧酸2-(甲基)丙烯酰基乙氧基酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰基乙氧基酯、环己烷-1，2-羧酸2-(甲基)丙烯酰基乙氧基酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰基乙氧基酯、ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸脂、丙烯酸二聚体、2-(甲基)丙烯酰基乙氧基磷酸、3-(甲基)丙烯酰基丙氧基磷酸、2-(甲基)丙烯酰基-氧-3-丙基磷酸、ω-(甲基)丙烯酰基聚乙烯乙氧基磷酸、ω-(甲基)丙烯酰基聚丙烯乙氧基磷酸、苯乙烯磺酸、N-(2-磺乙基)丙烯酰胺、N-(2-磺乙基)甲基丙烯酰胺等，可以列举的很多并不仅限于上述之列。
上记一般化学式(1)所表示的化合物可以由苯乙烯基置换的含有吡啶基的聚乙烯醇为例、一般化学式(2)所表示的化合物可以由苯乙烯基置换的含有喹啉基的聚乙烯醇为例。
所述的水溶性光架桥剂即成分B为重氮树脂、重铬酸盐或二叠氮基化合物中的一种或几种。
本发明中理想的成分B的具体实例如下：(1)重铬酸盐，比如：重铬酸铵、重铬酸钾、重铬酸钠等重铬酸盐类。(2)二叠氮基化合物，比如：4，4’-二叠氮二苯乙烯-2，2’-二磺酸(4，4’-diazidostilbene-2，2’ -disulfonic acid)、4，4’-二叠氮查耳酮-2-磺酸(4，4’-diazidobenzalacetophenone-2-sulfonic acid)、4，4’-二叠氮二苯乙烯-α-羧酸(4，4’diazidostilbene-α-carboxylic acid)以及此类化合物的碱金属盐、铵盐、有机胺盐等二叠氮化合物。(3)重氮树脂，比如：二苯胺-4-重氮盐(P-diazodiphenylamine)或者3-甲氧基二苯胺-4重氮盐(4-diazo-3-methoxydiphenylamine)和4，4’-二(甲氧基甲基)二苯醚(4，4’-bis-methoxymethyl-diphenyl ether)的聚合物的硫酸盐、磷酸盐及氯化锌复盐的阴离子络合物的重氮树脂；二苯胺-4-重氮盐(P-diazodiphenylamine)和多聚甲醛(paraformaldehyde)的聚合物的硫酸盐、磷酸盐及氯化锌复盐的阴离子络合物的重氮树脂；除了对氨基二苯胺以外，这类重氮树脂还可以是由，4-氨基-4’-甲基-二苯胺(4-amino-4’-methyldiphenylamine)、4-氨基-4’-乙基-二苯胺(4-amino-4’-ethyldiphenylamine)、4-氨基-4’-甲氧基-二苯胺(4-amino-4’-methoxydiphenylamine)、4-氨基-4’-氯-二苯胺(4-amino-4’-chlorodiphenylamine)、4-氨基-4’-硝基-二苯胺(4-amino-4’-nitrodiphenylamine)等二苯胺类重氮化物和多聚甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛等醛类聚合而成的水溶性树脂。
本发明中上述成分B使用时，可以单独使用也可以两种以上并用。
关于成分B在处方中的含量，一般若将成分A或者成分D的总固体物质重量作为1，则成分B的相对重量应在0.001～0.5之间。
本发明中的成分C，是指同一分子内只含有一个重氮基的单官能团重氮盐。
单官能团重氮盐的具体实例如下：
Diphenyl-1-diazonium salts(二苯基-1-重氮盐)；
4-Phenylbebzen-1-diazinium(4-联苯-1-重氮盐)salts；p-Aminobenzen-4-diazonium salts(p-苯胺-4-重氮盐)；p-Dimethyaminobenzen-1-diazonium salts(p-二甲基苯胺-1-重氮盐)；4-Dimethyamino-2-methylbenzen-1-diazonium salts(4-二甲基胺-2-甲基苯-1-重氮盐)；
4-dimethylamino-3-methoxybenzen-1-diazonium salts(4-二甲基胺-3-甲氧基苯-1-重氮盐)；
3-methyl-4-dimethylamino-5methylbenzene-1-diazonium salts(3-甲基-4-二甲基胺-5-甲基苯-1-重氮盐)；
3-dimethyamino-4-methoxybenzen-1-diazoniumsalts(3-二甲基胺-4-甲氧基苯-1-重氮盐)；
1-methyl-4-ethylkethylaminobenzen-1-diazonium salts(1-甲基-4-乙基酮苯胺-1-重氮盐)；
4-diethylaminnobenzene-1-diazoniumu salts(4-二乙基苯胺-1-重氮盐)；4-dipropylaminobenzen-1-diazonium salts(4-二丙基苯胺-1-重氮盐)；4-Dibutylaminobenzen-1-diazoniumu salts(4-二丁基苯胺-1-重氮盐)；
4-Methylaminobenzen-1-diazonium salts(4-甲基苯胺-1-重氮盐)；4-Ethylaminobenzen-1-diazonium salts(4-乙基苯胺-1-重氮盐)；3-Fluoro-4-ethylaminobenzen-1-diazonium salts(3-氟-4-乙基苯胺-1-重氮盐)；3-Chloro-4-ethylaminobenzen-1-diazonium salts(3-氯-4-乙基苯胺-1-重氮盐)；3-Bromo-4-ethylaminobenzen-1-diazonium salts(3-溴-4-乙基苯胺-1-重氮盐)；3-Iodo-4-ethylaminobenzen-1-diazoniumu salts(3-碘-4-乙基苯胺-1-重氮盐)；
4-morpholinobenzen-1-dazonium salts(4-吗啉基苯-1-重氮盐)；3-Fluoro-4-morphorinobenzen-1-diaznium salts(3-氟-4-吗啉基苯-1-重氮盐)；3-Chloro-4morphorinobenzen-1-diazonium salts(3-氯-4-吗啉基苯-1-重氮盐)；3-Bromo-4-morphorinobenzen-1-diazonium salts(3-溴-4-吗啉基苯-1-重氮盐)；3-iodo-4-morphorinobenzen-1-diazonium salts(3-碘-4-吗啉基苯-1-重氮盐)；
3-nitro4-morphorinobenzen-1-diazonium salts；(3-硝基-4-吗啉基苯-1-重氮盐)；2-methoxy-4-benzoilamino-5-ethoxybenzen-1-diazonium salts(2-甲氧基-4-苯甲酰基-5-乙氧基苯-1-重氮盐)；
4-Diphenyaminobenzen-1-diazonium salts(4-二苯胺苯基-1-重氮盐)；4-Dimethyaminonaphthalen-1-diazonium salts(4-二甲基胺萘基-1-重氮盐)；
Pyren-1-diazonium salts(芘-1-重氮盐)；
7-Dimethylaminofluoren-1-diazonium salts(7-二甲基胺芴基-1-重氮盐)；
Azobenzen-1-diazonium salts(偶氮苯-1-重氮盐)；
Anthraquinone-1-diazoniumu salts(蒽醌-1-重氮盐)；
4-methoxybenzendiazonium sulfate sodium salts(4-甲氧基苯重氮硫酸盐)；
2-methoxybenzendiazonium sulfate sodium salts(2-甲氧基苯重氮硫酸盐)；
2-methxy-5-chlorobenzendiazonium sulfate sodium salts(2-甲氧基-5-氯-苯基重氮硫酸盐)；
2-Chloro-4-methylbebzendiazonium sulfate sodiumu salts(2-氯-4-甲基苯重氮硫酸盐)
其中盐的酸根可以是：CI-，Cl-(ZnCl2)1/2，HSO4 -等。
关于成分C在处方中的含量，一般若将成分A或者成分D的总固体物质重量作为1，则成分C的相对重量应在0.001～0.5之间。
所述的组合物中还包含至少含有一个乙烯性不饱和基团的自由基聚合性单体或低聚物，和自由基聚合光引发剂；其中自由基聚合性单体或低聚物与聚乙烯醇组分的重量比为0.01～100∶1，自由基聚合光引发剂与自由基聚合性单体或低聚物的重量比为0.001～0.2∶1。
所述的成分E是指至少含有一个乙烯性不饱和基团的自由基聚合性单体或低聚物中聚合性单体包括单官能团单体、或多官能团单体，
所述的单官能团单体包括(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-异癸酯(iso-decyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-羟乙酯(2-hydroxyethyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯(2-hydroxypropyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯(2-hydroxybutyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯(2-ethoxyethyl-(meth)acrylate)、2(2-乙氧基乙氧基)乙基-(甲基)丙烯酸酯(2(2-ethoxyethoxy)ethyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯(n-butoxyethyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-(4-吗啉基)乙基酯(morpholinoethyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苄酯(benzyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯酯(phenyl-(meth)acrylate)、甲氧基二甘醇-(甲基)丙烯酸酯(methoxydiethylene glycol-(meth)acrylate)、甲氧基三乙(丙)二醇-(甲基)丙烯酸酯(methoxytri-ethylene(propylene)glycol-(meth)acrylate)、甲氧基三缩四乙(丙)二醇-(甲基)丙烯酸酯(methoxy tetra-ethylene(propylene)glycol-(meth)acrylate)、甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯(methoxy polyethylene glycol-(meth)acrylate)、乙氧基二甘醇(一缩二丙二醇)-(甲基)丙烯酸酯(ethoxy diethylene(propylene)glycol-(meth)acrylate)、乙氧基三乙(丙)二醇-(甲基)丙烯酸酯(ethoxy tri-ethylene(propylene)glycol-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸环己酯(cyclohexyl-(meth)acrylate)、四氢呋喃-(甲基)丙烯酸酯(tetrahydrofuryl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸异冰片酯(isobornyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-三环(5.2.1.02，6)癸-8-基酯(dicyclopentanyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲胺基乙酯(N，N-dimethylaminoethyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙胺基乙酯(N，N-diethylaminoethyl-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-氧化变性磷酸酯等中的一种或几种。
以上提到的(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两类，三缩四乙(丙)二醇等是指三缩四乙二醇和三缩四丙二醇两类。
所述的多官能团的单体有：乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(ethylene glycoldi(meth)acrylate)、二乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate)、1，3丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(1，3-trimethylene glycol di(meth)acrylate)、1，4丁二醇-二(甲基)丙烯酸酯(1，4-butanediol di(meth)acrylate)、1，6-己二醇-二(甲基)丙烯酸酯(1，6-hexanediol di(meth)acrylate)、新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycoldi(meth)acrylate)、丙烯酰氧基新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯(bis(acryloxyneopentylglycol)adipate)、甲基丙烯酰氧基新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯(bis(methacryloxyneopentyl glycol)adipate)、环氧氯丙烷改性1，6-己二醇-二(甲基)丙烯酸酯(epichlorohydrin modified1，6-hexanediol di(meth)acrylate)、羟基新戊酸新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯(hydroxy pivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate)、己内酯改性羟基新戊酸新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯(caprolactone modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(polyethyleneglycol di(meth)acrylate)、丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(propylene glycoldi(meth)acrylate)、一缩二丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycoldi(meth)acrylate)、二缩三丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycoldi(meth)acrylate)、三缩四丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(tetrapropylene glycoldi(meth)acrylate)、聚丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯(polypropylene glycoldi(meth)acrylate)、三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol propanetri(meth)acrylate)、双(三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯)(di(trimethylol propanetri(meth)acrylate))、新戊二醇改性三羟甲基丙烷-二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycolmodified trimethylol propane di(meth)acrylate)、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯(ethylene oxide modified trimethylol propane tri(meth)acrylate)、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯(propylene oxide modified trimethylol propanetri(meth)acrylate)、丙烯酸羟丙酯改性三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯(hydroxypropyl acrylate modified trimethylol propane tri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate))、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(stearicacid modified pentaerythritol di(meth)acrylate)、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)、双季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol monohydroxy penta(meth)acrylate)、烷基改性双季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(alkyl modified di pentaerythritol poly(meth)acrylate)、己内酯改性双季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(caprolactone modified di pentaerythritol poly(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸甘油酯(glycerine di(meth)acrylate)、环氧氯丙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯(epichlorohydrin modified glycerine tri(meth)acrylate)、氧化改性甘油三(甲基)丙烯酸酯(oxide modified glycerine tri(meth)acrylate)、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(tris(acryloxyethyl)-isocyanurate)、三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(tris(methacryloxyethyl)-isocyanurate)、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(caprolactone modified tris(acryloxyethyl)-isocyanurate)、己内酯改性三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(caprolactone modified tris(methacryloxyethyl)-isocyanurate)
、氧化改性双酚(甲基)丙烯酸酯(oxide modified bis phenol(meth)acrylate)等中的一种或几种；
所述的低聚物包括：聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、双酚A型环氧树脂(甲基)丙烯酸酯低聚物、己内酯与(甲基)丙烯酸酯共聚物、酚醛型环氧树脂(甲基)丙烯酸酯低聚物、甲酚醛环氧树脂(甲基)丙烯酸酯低聚物等环氧树脂丙烯酸酯共聚物或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物中的一种或几种；
此类单官能团、多官能团的单体或低聚物的更多实例可见《光硬化技术手册》6～119页(光硬化技術デ一タブック，テクノネット(TECHNONET)出版社2000年，6～119)。
本发明中以上所举的成分E，可以单独使用也可以两种以上并用。
成分E在处方中的含量，一般若将成分A或者成分D的总固体物质重量作为1，则成分E的相对重量应在0.01～100之间。
所述的成分F为自由基聚合光引发剂，具体可以举例为水溶性的具有铵基的噻吨酮衍生物及二苯甲酮衍生物。另外，油溶性自由基聚合光引发剂有：安息香(benzoin)、安息香甲醚(benzoin methyl ether)、安息香乙醚(benzoin ethyl ether)、安息香异丙醚(benzoin isopropyl ether)等安息香及安息香烷基醚类；苯乙酮(acetophenone)、安息香双甲醚(2，2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone)、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮(2，2-diethoxy-2-phenyl acetophenone)、2，2-二氯苯乙酮(1，1-dichloro acetophenone)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮(1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮(1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one)、4-(2-羟乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)ketone)、1-羟基环己基苯甲酮(1-hydroxy cyclohexy phenyl ketone)等苯乙酮类；2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(2-methyl-1-(4-(methylthio)phenyl)-2-morpholinopropane-1)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanon-1)等氨基苯乙酮类；2-甲基蒽醌(2-methyl anthraquinone)、2-乙基蒽醌(2-ethyl anthraquinone)、2-特丁基蒽醌(2-tertiary anthraquinone)、1-氯基蒽醌(1-chloro anthraquinone)等蒽醌类；2，4-二甲基噻吨酮(2，4-dimethylthioxanthone)、2，4-二乙基噻吨酮(2，4-diethyl thioxanthone)、2氯噻吨酮(2-chlorothioxanthone)、异丙基噻吨酮(isopropyl thioxanthone)、2，4-二异丙基噻吨酮(2，4-di-isopropyl thioxanthone)等噻吨酮类；二甲氧基缩苯乙酮(acetophenonedimethyl ketal)、安息香双甲醚(benzyl dimethyl ketal)等缩同类；二苯甲酮(benzophenone)等二苯甲酮或氧化二苯甲酮(xanthone)类等。以上所举物质可以单独使用也可以两种以上并用。并且，也可以与单一或两种以上的叔胺类等常用增感剂组合使用。
成分F在处方中的含量，一般若将成分E的总固体物质重量作为1，则成分F的相对重量应在0.001～0.2之间。
所述的自由基聚合性单体或低聚物与聚乙烯醇组分的重量比为0.01～100∶1，自由基聚合光引发剂与聚乙烯醇组分的重量比为0.00001～20∶1。
所述的组合物中还包含水溶性树脂乳化物即成分G，水溶性树脂乳化物与聚乙烯醇组分的重量比为0.01～100∶1。
所述的水溶性树脂乳化物包括聚醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物、醋酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物(这里的丙烯酸酯是指如丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯等)、(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯氰-丁二烯共聚物、氯化丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚硅氧烷树脂、聚乙烯、聚氨酯、含氟聚合物等。以及这些疏水性聚合微粒，通过合成工序可以得到的聚醋酸乙烯酯乳化物、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物乳化物、醋酸乙烯酯/丙烯共聚物乳化物、乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯-乙烯/醋酸乙烯酯/氯乙烯-乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸酯等的3元混合共聚物。氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物乳化物、氯乙烯/乙烯共聚物乳化物、丙烯共聚物乳化物、苯乙烯-丁二烯乳胶、MBR乳胶、丙烯氰-丁二烯共乳胶、氯化丁二烯乳胶、聚氯乙烯乳化物中的一种或几种。还有合成高分子分散体系如聚乙烯高分子分散体系、烯烃离子聚合物高分子分散体系、聚酰胺离子聚合物高分子分散体系等。此外还包括合成高分子微粒、精制淀粉分散物等。
本发明中的感光性树脂组成物，根据需要，可以添加喹吖啶酮类颜料、偶氮缩合颜料、二酮基吡咯并吡咯类颜料、苝系颜料、酞菁铜类颜料、异吲哚啉类颜料等有机颜料，并使其分散均匀。
并且，根据需要，还可以添加表面活性剂、消泡剂、热聚合防止剂、酸化防止剂、密封剂、可塑剂、溶剂、表面张力调节剂、稳定剂、连锁反应禁止剂、阻燃剂、抗菌剂、防腐剂、润湿剂、染料、pH调节剂；无机或有机粉末如氧化铝、氧化铍、氧化铁、氧化锌、氧化镁、二氧化锆、氧化硅以及氧化钛等金属氧化物；高岭石粘土、滑石粘土等硅酸盐；玻璃、硅藻土、石英粉、硅砂等氧化硅类；炭黑、霞石、冰晶石、石墨、硅灰石、氢氧化铝、板岩粉、沸石、碳酸钙、碳酸镁、滑石、钛酸钾、氮化硼、长石粉、二氧化钼、硫酸钡、云母、石膏(无水)等添加物。
感光性树脂组成物的制造以及使用
根据本发明，可以使用各种方法来制造感光性树脂组成物。本发明比较理想的制造方法是在适当的溶媒中将上记成分直接或以溶液状态添加，并使各成分互相混合而制得。并且，水是最理想的溶媒。
一种感光性树脂组合物的应用，其特征在于，将所述感光性树脂组合物制成感光菲林。根据本发明，使用本发明中的感光性树脂组成物制造如感光菲林以及丝网印刷用印版时，为了方便制造，使感光性树脂组成物成为溶液状态是较为理想的。因此，本发明的感光性树脂组成物在制造时如上述那样在溶媒中将各成分直接或以溶液状态添加并混合，制得溶液状成品后，直接或者根据需要追加或除去相应的溶媒(比较理想的溶媒如水)，从而方便适用于制造感光菲林以及丝网印刷用印版。在溶媒的选择上使用最理想的水为溶媒时，若将成分A或者成分D的总固体物质重量作为1，则水的相对重量应在0.005～0.4之间。
本发明中的感光菲林是指由前面所描述的感光性树脂组成物所制成的感光性菲林。它的成分可以全部是前面所描述的感光性树脂组成物，也可以由感光性树脂组成物和其他树脂类物质共同组成。
由前面所描述的感光性树脂组成物在各种基材如木头、织物、纸、陶瓷、玻璃；聚酯、聚烯烃、醋酸纤维素、聚酰亚胺、环氧树脂等合成树脂、玻璃纤维强化树脂；铝、铜、镍、铁、锌、镁、钴等金属；硅、砷化镓、锗等半导体材料；氮化硅、氧化硅等绝缘体材料上涂布而制成感光菲林。
为了便于顺利涂布，对于特别是基材为合成树脂的情况时，预先实施亲水处理为佳。在这些基材上使用本发明中的感光性树脂组成物涂布后形成的膜层，经过光照后就可以制得所需模版或保护层。
将本发明中的感光性树脂组成物进行涂布时，可以使用各种常用的涂布方法并使其涂布均匀。包括刮斗涂布、旋转涂布、刷式、喷雾、反转涂布、浸渍涂布、气刀涂布、淋幕涂布、唇口涂布(LIPCOAT)等方法。根据基材的不同，膜层厚度可以在0.1μm到1000μm之间。
基材上涂布好感光性树脂组成物，等水分蒸发后进行曝光。根据光架桥剂、自由基聚合光引发剂的种类来决定曝光波长。特别是使用了广波域的增感剂后，曝光波长范围可以涉及从远紫外线至可见光领域。光源可以使用低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气灯、水银氙气灯、卤素灯、荧光灯以及其他各种可以发射紫外线、可见光、近紫外线等的激光光源。曝光时可以使用光掩模或者使用激光直接描绘。曝光后用中性水对菲林进行显像。未曝光的感光菲林在水中浸泡后溶解出去，然后再借助喷枪等工具用水将未曝光部分充分洗脱，完成显像。
所述的感光性树脂组成物或感光菲林用于制备丝网印刷用印版。本发明中的丝网印刷用印版是指由前面所描述的感光性树脂组成物或感光菲林所制成。将感光性树脂组成物按常法在丝网上涂布、干燥后曝光，然后放入水中浸泡后使曝光部分溶解并借助喷枪等工具用水将其充分洗脱，完成制版工程。或者，将感光菲林用水或者本发明的感光性树脂组成物等贴附在丝网上，除去基材并曝光，然后显像完成制版。
此外，在塑料基膜上涂布感光性树脂组成物而成的自我支持性菲林，在基板上薄版化后可用来作为干膜光阻剂。将附在基板上的该类菲林后曝光现象，便可以进行化学蚀刻或喷砂(砂刻)工程。
与现有技术相比，本发明的目的为提供具有高耐水性、耐刷性的同时，印刷后能够容易地进行剥离、再生利用，并能够使用中性水显影的感光性树脂组成物、感光菲林、以及丝网印刷用印版。
本发明的发明者为了解决上述课题，专心致力于研究，最终发现了在感光性树脂组成成分中，通过在水溶性光架桥剂之外使用单官能团重氮单体，可以得到具有高耐水性、耐刷性的同时，印刷后能够容易地进行剥离、再生利用，并能够使用中性水显影的感光性树脂组成物、感光菲林、以及丝网印刷用印版。为了提高耐水性，如果大量使用多官能团的重氮树脂作为光架桥剂的话，虽然能增加曝光后的架桥密度，得到一定程度的耐水性，却难以剥离、再生利用。另一方面，通过并用图案形成所必须的最低限度量的(多官能团的)重氮树脂与单官能重氮盐，不会增加曝光后的架桥密度，却因为曝光前的亲水基重氮盐在曝光后变为亲油基的缘故，不但能显示出强耐水性，剥离、再生利用也更加容易。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
<实施例1>
将平均聚合度1000，碱化度88％的聚乙烯醇20g用80g水溶解，边搅拌边加入重氮树脂(二苯胺4-重氮盐与多聚甲醛缩合物)的10％水溶液7.2g和单官能团重氮盐的10％水溶液7.2g，配制成感光性树脂组成物。
将配好的感光性树脂组成物用聚酯纤维丝网250目过滤，然后用不锈钢刮斗将其涂布在已经张好150目聚酯纤维丝网的铝制网框的网版上，并且干燥。然后重复涂布与干燥操作，直至感光膜层厚度达到10μm。接着，将正片菲林紧密贴附于感光膜层面，用3kW的金属卤素灯在1m的距离曝光5分钟。使用喷雾器喷水使其显像，完成丝网印刷用印版的制版工序。
得到的感光性树脂组成物以及丝网印刷用印版后，按照下记方法测定耐水澎润性能，剥离性能，结果在表1中进行总结。
耐水澎润率
将得到的丝网印刷用印版切割成3cm的正方形小片，在室温的条件下在水中浸泡24个小时后取出并除去残余的水分。这时称量并以重量％计算出澎润率。膨润率在15％以下的以○记录，在15％以上的则以×记录。(膨润率越高耐水性越差)
剥离性能试验
将配好的2％仲高碘酸钠水溶液涂布在得到的丝网印刷用印版用上，放置1分钟。然后用水冲洗，感光性树脂组成物可以被冲洗掉的以○记录，而无法冲洗掉的则以×记录。
<实施例2>
将平均聚合度1000，碱化度88％的聚乙烯醇20g用80g水溶解，边搅拌边加入已溶解了自由基聚合光引发剂1-羟基环己基苯甲酮与二苯甲酮混合物2.1g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g，并使其充分乳化。再边搅拌边加入重氮树脂(二苯胺4-重氮盐与多聚甲醛缩合物)的10％水溶液7.2g和单官能团重氮盐的10％水溶液7.2g，配制成感光性树脂组成物。
配好的感光性树脂组成物按实施例1相同方法制得丝网印刷用印版，并按实施例1相同方法进行试验，所得结果记入表1。
<实施例3>
在实施例2中配成的感光性树脂组成物加入作为成分(G)的G H-150(Saiden Chemical Industry Co.，Ltd生产，总固体物质48％)16.7g，配制成新的感光性树脂组成物。
配好的感光性树脂组成物按实施例1相同方法制得丝网印刷用印版，并按实施例1相同方法进行试验，所得结果记入表1。
<比较例1>
将平均聚合度1000，碱化度88％的聚乙烯醇20g用80g水溶解，边搅拌边加入重氮树脂(二苯胺4-重氮盐与多聚甲醛缩合物)的10％水溶液7.2g，配制成感光性树脂组成物。
配好的感光性树脂组成物按实施例1相同方法制得丝网印刷用印版，并按实施例1相同方法进行试验，所得结果记入表1。
<比较例2>
将平均聚合度1000，碱化度88％的聚乙烯醇20g用80g水溶解，边搅拌边加入重氮树脂(二苯胺4-重氮盐与多聚甲醛缩合物)的10％水溶液14.4g，配制成感光性树脂组成物。
<比较例3>
将含有0.5％的盐酸和2.5％戊二醛的溶液涂布在比较例1中的丝网印刷用印版上，放置1分钟后，40℃干燥一小时。
然后按实施例1相同方法进行试验，所得结果记入表1。
<实施例4>
将平均聚合度1000，碱化度88％的聚乙烯醇与1.2mol％的1-甲基-4-(苯甲酰基)吡啶甲基硫酸盐通过缩醛反应得到苯乙烯基置换的含有吡啶基聚乙烯醇共聚物(总固体物质含量15％)100g边搅拌边加入重氮树脂(二苯胺4-重氮盐与多聚甲醛缩合物)的10％水溶液7.2g和单官能团重氮盐的10％水溶液7.2g，配制成感光性树脂组成物。
配好的感光性树脂组成物按实施例1相同方法制得丝网印刷用印版，并按实施例1相同方法进行试验，所得结果记入表1。
<实施例5>
将平均聚合度1000，碱化度88％的聚乙烯醇与1.2mol％的1-甲基-4-(苯甲酰基)吡啶甲基硫酸盐通过缩醛反应得到苯乙烯基置换的含有吡啶基聚乙烯醇共聚物(总固体物质含量15％)100g边搅拌边加入已溶解了自由基聚合光引发剂1-羟基环己基苯甲酮与二苯甲酮混合物2.1g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g，并使其充分乳化。再边搅拌边加入重氮树脂(二苯胺4-重氮盐与多聚甲醛缩合物)的10％水溶液7.2g和单官能团重氮盐的10％水溶液7.2g，配制成感光性树脂组成物。
配好的感光性树脂组成物按实施例1相同方法制得丝网印刷用印版，并按实施例1相同方法进行试验，所得结果记入表1。
<实施例6>
在实施例5中配成的感光性树脂组成物加入作为成分(G)的G H-150(Saiden Chemical Industry Co.，Ltd生产，总固体物质48％)16.7g，配制成新的感光性树脂组成物。
配好的感光性树脂组成物按实施例1相同方法制得丝网印刷用印版，并按实施例1相同方法进行试验，所得结果记入表1。
【表1】
| 耐水澎润率 | 剥离性能 | |
| 实施例1 | ○ | ○ |
| 实施例2 | ○ | ○ |
| 实施例3 | ○ | ○ |
| 实施例4 | ○ | ○ |
| 实施例5 | ○ | ○ |
| 实施例6 | ○ | ○ |
| 比较例1 | × | ○ |
| 比较例2 | ○ | × |
| 比较例3 | ○ | × |
<实施例7>
将实施例1中配成的感光性树脂组成物涂布在聚酯膜上，在40℃干燥15分钟，得到膜层厚度25～30微米的感光菲林。在已经张好300目聚酯纤维丝网的铝制网框的网版上涂上一层感光性树脂组成物后，将上述得到的感光菲林贴附在上面，并在40℃干燥30分钟。接着，将正片菲林紧密贴附于感光膜层面，用3kW的金属卤素灯在1m的距离曝光5分钟。在水中浸泡2分钟，使用喷雾器喷水使其显像，完成丝网印刷用印版的制版工序。然后按实施例1相同方法进行试验，所得结果与实施例1相同。
Claims (10)
1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，该组合物包括以下组分：聚乙烯醇组分、水溶性光架桥剂、单官能团重氮盐，其重量比为聚乙烯醇组分：水溶性光架桥剂：单官能团重氮盐为1∶(0～0.5)∶(0～0.5)。
2.根据权利要求1所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述的聚乙烯醇组分为聚乙烯醇、或者部分碱化的聚乙烯醇，或者聚乙烯醇与部分碱化的聚乙烯醇的混合物，所述的聚乙烯醇组分与水溶性光架桥剂的重量比为1∶(0.001～0.5)。
3.根据权利要求2所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述的部分碱化的聚乙烯醇的碱化度为60～100％，聚合度为200～5000。
4.根据权利要求1所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述的聚乙烯醇组分为聚乙烯醇共聚体，其化学式为：
其中：R1为氢原子、烷基、芳烷基、羟基或者氨基甲酰基；R2为氢原子或者碳原子数1～3的烷基；m为1～6的整数，n为0或者1；X-为卤素离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子、磺酸根离子、具有阴离子解离能的自由基聚合性单体或者这些阴离子的混合物；并且所述组合物中水溶性光架桥剂的含量为0或者与聚乙烯醇组分用量比为0～0.5∶1。
5.根据权利要求1所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述的水溶性光架桥剂为重氮树脂、重铬酸盐或二叠氮基化合物中的一种或几种。
6.根据权利要求1或4所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述的组合物中还包含至少含有一个乙烯性不饱和基团的自由基聚合性单体或低聚物，和自由基聚合光引发剂；其中自由基聚合性单体或低聚物与聚乙烯醇组分的重量比为0.01～100∶1，自由基聚合光引发剂与自由基聚合性单体或低聚物的重量比为0.001～0.2∶1。
7.根据权利要求6所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述的至少含有一个乙烯性不饱和基团的自由基聚合性单体或低聚物中聚合性单体包括单官能团单体、或多官能团单体，
所述的单官能团单体包括(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-异癸酯、(甲基)丙烯酸-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、2(2-乙氧基乙氧基)乙基-(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-吗啉基)乙基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、甲氧基二甘醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙(丙)二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三缩四乙(丙)二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇(一缩二丙二醇)-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙(丙)二醇-(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、四氢呋喃-(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-三环(5.2.1.02，6)癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-氧化变性磷酸酯中的一种或几种；
所述的多官能团的单体有：乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、1，3丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、1，4丁二醇-二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇-二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰氧基新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯、环氧氯丙烷改性1，6-己二醇-二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基新戊酸新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、三缩四丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯、双(三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯)、新戊二醇改性三羟甲基丙烷-二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯改性三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性双季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性双季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、环氧氯丙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、氧化改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、己内酯改性三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、氧化改性双酚(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述的低聚物包括：聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、双酚A型环氧树脂(甲基)丙烯酸酯低聚物、己内酯与(甲基)丙烯酸酯共聚物、酚醛型环氧树脂(甲基)丙烯酸酯低聚物、甲酚醛环氧树脂(甲基)丙烯酸酯低聚物等环氧树脂丙烯酸酯共聚物或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物中的一种或几种；
所述的自由基聚合光引发剂包括具有铵基的噻吨酮衍生物、二苯甲酮衍生物、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、苯乙酮、安息香双甲醚、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、4-(2-羟乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-特丁基蒽醌、1-氯基蒽醌、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2氯噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、二甲氧基缩苯乙酮、安息香双甲醚或二苯甲酮中的一种或几种；
所述的自由基聚合性单体或低聚物与聚乙烯醇组分的重量比为0.05～50∶1，自由基聚合光引发剂与聚乙烯醇组分的重量比为0.005～0.1∶1。
8.根据权利要求1或4所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述的组合物中还包含水溶性树脂乳化物，水溶性树脂乳化物与聚乙烯醇组分的重量比为0.01～100∶1。
所述的水溶性树脂乳化物包括聚醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物、醋酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物(这里的丙烯酸酯是指如丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯等)、(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯氰-丁二烯共聚物、氯化丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚硅氧烷树脂、聚乙烯、聚氨酯、含氟聚合物以及这些疏水性聚合微粒，通过合成工序可以得到的聚醋酸乙烯酯乳化物、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物乳化物、醋酸乙烯酯/丙烯共聚物乳化物、乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯-乙烯/醋酸乙烯酯/氯乙烯-乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸酯等的3元混合共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物乳化物、氯乙烯/乙烯共聚物乳化物、丙烯共聚物乳化物、苯乙烯-丁二烯乳胶、MBR乳胶、丙烯氰-丁二烯共乳胶、氯化丁二烯乳胶、聚氯乙烯乳化物、聚乙烯高分子分散体系、烯烃离子聚合物高分子分散体系、聚酰胺离子聚合物高分子分散体系、合成高分子微粒、精制淀粉分散物中的一种或几种。
9.一种如权利要求1～8所述的感光性树脂组合物的应用，其特征在于，将所述感光性树脂组合物制成感光菲林。
10.根据权利要求1～9所述的感光性树脂组合物及感光菲林的应用，其特征在于，所述的感光性树脂组合物或感光菲林用于制备丝网印刷用印版。
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