CN103097341A - 偶氮化合物、包含偶氮化合物的颜料分散剂、颜料组合物、颜料分散体和调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够改善偶氮颜料在非水溶性溶剂中的分散性的新化合物，其由下式(1)表示：

Description

偶氮化合物、包含偶氮化合物的颜料分散剂、颜料组合物、颜料分散体和调色剂
技术领域
本发明涉及偶氮化合物、包含该偶氮化合物的颜料分散剂、颜料组合物、颜料分散体(颜料分散体系)和调色剂。
背景技术
颜料作为着色剂是多种用途的，并被广泛地用于涂料、喷墨墨、电子照相调色剂和滤色器等领域。当用于这些领域时，必须将颜料精细地分散于各种介质中以改善其着色力和光谱特性例如透明性。然而，已制成细颗粒的此类颜料由于在分散步骤和随后的生产步骤中其热史和与溶剂接触通常趋于引起晶体的生长或转变等，从而不期望地引起例如着色力或透明性降低等的问题。为了改善此类问题，提出了各种颜料组合物和用于构成所述组合物的颜料分散剂。例如，提出将类型不同的偶氮着色物质作为颜料分散剂添加到偶氮颜料的颜料组合物(参见专利文献1)。还公开了将SOLSPERSE(注册商标；购自LubrizolCorporation)用作颜料分散剂的实例(参见专利文献2)。
同时，作为N-乙酰乙酰苯胺类双偶氮化合物，作为黄色或红色着色剂过去提出各种化学结构的化合物(参见专利文献3)。
引文列表
专利文献
专利文献1：日本专利申请特开2007-262382(美国专利7,384,472)
专利文献2：日本专利申请特开2002-504586(美国专利6,099,631)
专利文献3：法国专利2,106,450(美国专利4,003,886)
专利文献4：国际公布2009-060886小册子
非专利文献
非专利文献1：“Experimental Chemistry Course”,Maruzen,第一版，第19卷，第176-188页
非专利文献2:Melvin S.Newman及另一人，“Journal ofOrganic Chemistry”,(USA),American Chemical Society,1961,第26卷，第7期，第2525-2528页
非专利文献3:Norman O.V.Sonntag“Chemical Reviews”,(USA),American Chemical Society,1953,第52卷，第2期，第237-416页
非专利文献4:“Expe rimental Chemistry Course”,Maruzen，第一版，第20卷，第471-489页
非专利文献5:“Experimental Chemistry Course”,Maruzen，第一版，第17-2卷，第162-179页
非专利文献6:“Experimental Chemistry Course”,Maruzen，第一版，第15卷，第390-448页
非专利文献7:Datta E.Ponde及其他四人，“Journal ofOrganic Chemistry”,(USA),American Chemical Society,1998,第63卷，第4期，第1058-1063页
非专利文献8:Kiran Kumar Solingapuran及其他两人，“Journal of Organic Chemistry”,(USA),American ChemicalSociety,2007,第72卷，No.25，第9761-9764页
非专利文献9:“POLYMER HANDBOOK”，由J.Brandrup和E.H.Immergut编写,(U.S.A.)，第三版，John Wiley&Sons,Inc.,1989，第209-277页
发明内容
发明要解决的问题
虽然已提出各种提案，但仍然寻求更加改善颜料分散性。例如，在生产调色剂时颜料在粘结剂树脂中的分散性对于调色剂提供更加改善的色调来说是重要的要求。
本发明旨在解决的问题是提供改善颜料分散性的偶氮化合物和包含此类偶氮化合物的颜料分散剂。本发明旨在解决的另一问题是提供由于此类偶氮化合物而改善偶氮颜料分散性的颜料组合物。本发明旨在解决的再一问题是提供偶氮颜料在非水溶性溶剂中的分散状态得到改善的颜料分散体(颜料分散体系)。本发明旨在解决的另一问题是提供给予良好色调的调色剂。
用于解决问题的方案
通过下述的本发明来解决上述问题。即，本发明提供由下式(1)表示的偶氮化合物。
式(1)中，R1至R4各自表示氢原子或卤原子；R5至R9各自表示氢原子、COOR17基团或CONR18R19基团，切R5至R9的至少之一表示COOR17基团或CONR18R19基团，其中R17至R19各自表示氢原子或具有1至3个碳原子的烷基；R10表示具有1至6个碳原子的烷基或苯基；R11至R15各自表示氢原子、L1R20基团或L2R21R22基团，且R11至R15的至少之一表示L1R20基团或L2R21R22基团，其中L1表示二价连接基团，L2表示三价连接基团，和R20至R22各自表示具有8个以上的碳原子的烷基或具有8个以上的碳原子的链烯基；和R16表示具有1至6个碳原子的烷基或苯基。
本发明还提供包含由式(1)表示的偶氮化合物的颜料分散剂、颜料组合物、颜料分散体(颜料分散体系)和调色剂。
发明的效果
根据本发明，提供新的偶氮化合物。本发明中由式(1)表示的偶氮化合物具有对非水溶性溶剂，特别是非极性溶剂的高亲和性以及对偶氮颜料，特别是N-乙酰乙酰苯胺类颜料的高亲和性，因此通过将其用作颜料分散剂，提供偶氮颜料的分散性得到改善的颜料组合物。另外，通过使用此类颜料组合物，提供偶氮颜料在非水溶性溶剂中保持良好分散的颜料分散体，特别是苯乙烯单体的颜料分散体。另外，通过使用此类颜料组合物，提供给予良好色调的调色剂。
参考附图，从示例性实施方案的以下说明中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为示出本发明的化合物(38)的1H-NMR光谱的图。
图2为示出本发明的化合物(39)的1H-NMR光谱的图。
具体实施方式
以下将更加详细地描述本发明的偶氮化合物。
作为为了解决现有技术存在的问题而进行深入研究的结果，本发明人已发现，由上述式(1)表示的偶氮化合物对偶氮颜料和非水溶性溶剂具有高亲和性，并改善偶氮颜料在非水溶性溶剂中的分散性。他们还发现，通过使用此类偶氮化合物获得具有良好分散性的偶氮颜料组合物，并通过使用此类颜料组合物来进一步提供偶氮颜料保持良好分散的偶氮颜料分散体和给予良好色调的调色剂。由此，他们完成了本发明。
首先，详细描述具有由下式(1)表示的结构的根据本发明的偶氮化合物。
Figure BDA00002865204300051
式(1)中，R1至R4各自表示氢原子或卤原子；R5至R9各自表示氢原子、COOR17基团或CONR18R19基团，和R5至R9的至少之一表示COOR17基团或CONR18R19基团，其中R17至R19各自表示氢原子或具有1至3个碳原子的烷基；R10表示具有1至6个碳原子的烷基或苯基；R11至R15各自表示氢原子、L1R20基团或L2R21R22基团，和R11至R15的至少之一表示L1R20基团或L2R21R22基团，其中L1表示二价连接基团，L2表示三价连接基团，和R20至R22各自表示具有8个以上的碳原子的烷基或具有8个以上的碳原子的链烯基；和R16表示具有1至6个碳原子的烷基或苯基。
由式(1)表示的偶氮化合物由有助于i)有助于对偶氮颜料的亲和性的着色物质基本骨架和ii)非水溶性溶剂之间的亲和性的L1R20基团或L2R21R22基团构成。
首先描述有助于对颜料的亲和性的着色物质基本骨架。
式(1)中可由R1至R4各自表示的卤原子为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
式(1)中的R1至R4可各自任意地选自卤原子和氢原子。然而，考虑到由式(1)表示的偶氮化合物与颜料的亲和性，其可各自优选为氢原子。
式(1)中的R5至R9可各自选自氢原子、COOR17基团和CONR18R19基团，R5至R9的至少之一可为COOR17基团或CONR18R19基团。然而，考虑到颜料分散性，优选R5和R8全部为COOR17基团以及R6、R7和R9全部为氢原子。
式(1)中可由各COOR17基团和CONR18R19基团的R17至R19表示的烷基为甲基、乙基或正丙基。
式(1)中各COOR17基团和CONR18R19基团的R17至R19可各自任意地选自具有1至3个碳原子的烷基和氢原子。然而，考虑到由式(1)表示的偶氮化合物与颜料的亲和性，优选R17为甲基，其中式(1)中的R5至R9的任一个为COOR17基团，并且还优选R18为甲基和R19为氢原子或甲基，其中式(1)中的R5至R9的任一个为CONR18R19基团。
式(1)中可由R10表示的烷基可至少为具有1至6个碳原子的烷基，并可包括，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。这些可具有直链、支链和环状的任意结构。
式(1)中的R10可进一步被取代基所取代，只要由式(1)表示的偶氮化合物与颜料的亲和性不被极大地抑制即可。在这种情况下的取代基可包括卤原子、硝基、氨基、羟基和氰基。
式(1)中的R10可任意地选自具有1至6个碳原子的烷基和苯基。然而，考虑到由式(1)表示的偶氮化合物与颜料的亲和性，其可优选为甲基。
式(1)中可由R16表示的烷基可优选为具有1至6个碳原子的烷基，并可包括，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。这些烷基可具有直链、支链和环状的任意结构。
式(1)中的R16可进一步被取代基所取代，只要由式(1)表示的偶氮化合物与颜料的亲和性不被极大地抑制即可。在这种情况下的取代基可包括卤原子、硝基、氨基、羟基和氰基。
式(1)中的R16可任意地选自具有1至6个碳原子的烷基和苯基。然而，考虑到合成的容易性，其可优选为甲基。
接下来，描述有助于对非水溶性溶剂的亲和性的L1R20基团和L2R21R22基团。
式(1)中的R11至R15的至少之一表示L1R20基团或L2R21R22基团，和其余的表示氢原子。
式(1)中的L1R20基团的L1为二价连接基团，并表示，但不特别限定于，例如：
羰基
仲氨基
醚基
-O-、
硫醚基
-S-、
羰酸酯基
Figure BDA00002865204300073
羧酸仲酰胺基
磺酸酯基
Figure BDA00002865204300081
或磺酸仲酰胺基
Figure BDA00002865204300082
考虑到合成的容易性，L1可优选为羰酸酯基、羧酸仲酰胺基、磺酸酯基或磺酸仲酰胺基，和更优选为羰酸酯基或羧酸仲酰胺基。
式(1)中的L2R21R22基团的L2为三价连接基团，并表示，但不特别限定于，例如：
叔氨基
Figure BDA00002865204300083
羧酸叔酰胺基
Figure BDA00002865204300084
或磺酸叔酰胺基
Figure BDA00002865204300085
考虑到合成的容易性，L2可优选为羧酸叔酰胺基或磺酸叔酰胺基，并更优选为羧酸叔酰胺基。
式(1)中可由R20至R22各自表示的烷基不特别限定，只要其为具有8个以上的碳原子(优选8个以上且30个以下的碳原子)的烷基即可，并可包括，例如，辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基。这些烷基可具有直链、支链和环状的任意结构。
式(1)中可由L1R20基团和L2R21R22基团的R20至R22各自表示的链烯基不特别限定，只要其为具有8个以上的碳原子(优选8个以上且30个以下的碳原子)的链烯基即可，并可包括，例如，辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基和三十碳烯基。这些链烯基可具有直链、支链和环状的任意结构。另外，这些可各自在任意位置具有双键，并可具有至少一个双键。
式(1)中L1R20基团和L2R21R22基团的R20至R22可各自进一步被取代基所取代。在这种情况下的取代基可包括卤原子、硝基、氨基、羟基和氰基。
考虑到由式(1)表示的偶氮化合物与颜料的亲和性，式(1)中L1R20基团和L2R21R22基团的R20至R22可优选为各自具有30个以下的碳原子的那些。当由式(1)表示的偶氮化合物用作颜料分散剂时，考虑到颜料分散性，R20至R22还可优选为式(1)中全部的R20至R22碳原子总和(其中多个R20至R22存在于式(1)中时，其全部碳原子的总和)为10以上。
如以下方案所示，作为由式(1)表示的偶氮化合物，存在具有下式(3)和(4)等结构的互变异构体。关于这些互变异构体，它们同样落在本发明的权利范围内。
[式(3)和(4)中R1至R16的定义分别与式(1)中的R1至16相同。]
本发明中由式(1)表示的偶氮化合物可通过已知合成方法来生产。合成方案的实例如下所示。
Figure BDA00002865204300111
[式(5)至(17)中R1至R16和R20至R22的定义分别与式(1)中的R1至R16和R20至R22相同；X1至X3各自为反应以形成式(1)中的连接基团L1或L2的取代基；X4和X5各自为离去基团；和n为1至5。]
在以上示例的合成方案中，本发明的由式(1)表示的偶氮化合物通过下述步骤获得：使用原料(5)和原料(6)或(7)来合成中间体(8)的步骤1，将中间体(8)的硝基还原以合成中间体(9)的步骤2，使用原料(10)和原料(11)来使前者成为酰胺从而合成为N-乙酰苯胺类似物的中间体(12)的步骤3，将中间体(9)和中间体(12)彼此偶合以合成为偶氮化合物的中间体(13)的步骤4，将中间体(13)的硝基还原来合成中间体(14)的步骤5，使用中间体(14)和原料(15)使前者成为酰胺从而合成中间体(16)的步骤6，和将中间体(6)和原料(17)偶合的步骤7。
首先描述步骤1。在步骤1中，可使用已知方法。具体而言，由连接基团L1为醚基团的式(1)表示的偶氮化合物可通过使用式(5)中的X1为羟基和n为1的中间体和式(6)中的X2为卤原子如示例为氯原子、溴原子或碘原子的原料来合成(参见，例如，非专利文献1)。
由连接基团L2为羧酸叔酰胺基的式(1)表示的偶氮化合物可通过使用式(5)中的X1为羧酸基和n为1的中间体和式(7)中的X3为仲氨基的原料来合成。具体而言，有用的为使用由示例为1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐等的脱水缩合剂的方法(参见，例如，非专利文献2)或肖顿-鲍曼(Schotten-Baumann)法(参见，例如，非专利文献3)。
由连接基团L1为仲氨基或连接基团L2为叔氨基的式(1)表示的偶氮化合物可通过使用X1为伯氨基的原料(5)和X2为卤原子如示例为氯原子、溴原子或碘原子的原料(5)来合成(参见，例如，非专利文献4)。
原料(5)至(7)在市场上以许多种类出现，并易于获得。这些还可通过任何已知方法容易地合成。
本步骤可在没有任何溶剂存在下进行。然而，为了防止反应剧烈进行，可优选在溶剂存在下进行。作为溶剂，对其没有特别限定，只要其不抑制反应即可。其可包括，例如，醚类例如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷；烃类例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷；含卤素烃类例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿；酰胺类例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基咪唑啉酮；和腈类例如乙腈和丙腈。根据基质的溶解性，还可以以两种以上的混合物的形式来使用任意这些溶剂，并且以混合物形式使用它们时的混合比可根据需要而设定。溶剂可以以根据需要而设定的量使用，考虑到反应速率，其可优选为由式(5)表示的化合物的1.0至20.0质量倍的范围内的量。
本步骤通常在0℃至250℃的温度范围内进行，并通常在24小时内完成。
接下来描述步骤2。在步骤2中，可使用已知方法。具体而言，其可包括，例如，使用金属化合物、铁或锡等和酸、盐酸或乙酸等的还原反应(参见，例如，非专利文献5)和催化加氢法(参见，例如，非专利文献6和专利文献4)。
本步骤可在没有任何溶剂下进行。然而，为了防止反应剧烈进行，可优选在溶剂存在下进行。作为溶剂，对其没有特别限定，只要其不抑制反应即可。其可包括，例如，醇类例如甲醇、乙醇和丙醇；酯类例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；醚类例如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷；烃类例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷；含卤素烃类例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿；酰胺类例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基咪唑啉酮；和腈类例如乙腈和丙腈；酸类例如甲酸、乙酸和丙酸；和水。根据基质的溶解性，还可以以两种以上的混合物的形式来使用任意这些溶剂，并且以混合物形式使用它们时的混合比可根据需要而设定。溶剂可以以根据需要而设定的量使用，考虑到反应速率，其可优选为由式(8)表示的化合物的1.0至20.0质量倍的范围内的量。
本步骤通常在0℃至250℃的温度范围内进行，并通常在24小时内完成。
接下来描述步骤3。在步骤3中，可使用已知方法(参见，例如，非专利文献7)。另外，在式(11)中的R16为甲基时，所述化合物可通过使用二酮代替原料(11)的方法来合成(参见，例如，非专利文献8)。
原料(10)至(11)在市场上以许多种类出现，并易于获得。这些还可通过任何已知方法容易地合成。
本步骤可在没有任何溶剂下进行。然而，为了防止反应剧烈进行，可优选在溶剂存在下进行。作为溶剂，对其没有特别限定，只要其不抑制反应即可。其可包括，例如，醇类例如甲醇、乙醇和丙醇；酯类例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；醚类例如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷；烃类例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷；含卤素烃类例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿；酰胺类例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基咪唑啉酮；和腈类例如乙腈和丙腈；酸类例如甲酸、乙酸和丙酸；和水。根据基质的溶解性，还可以以两种以上的混合物的形式来使用任意这些溶剂，并且以混合物形式使用它们时的混合比可根据需要而设定。溶剂可以以根据需要而设定的量使用，考虑到反应速率，其可优选为由式(10)表示的化合物的1.0至20.0质量倍的范围内的量。
本步骤通常在0℃至250℃的温度范围内进行，并通常在24小时内完成。
接下来描述步骤4。在步骤4中，可使用已知方法。具体而言，其可包括，例如，如下所述的方法。首先，在甲醇溶剂中，使得中间体(9)与重氮形成剂例如亚硝酸钠或亚硝酰硫酸氢盐在无机酸例如盐酸或硫酸存在下反应，从而合成相应的重氮盐。进一步，将该重氮盐与中间体(12)偶合从而合成中间体(13)。
本步骤可在没有任何溶剂下进行。然而，为了防止反应剧烈进行，可优选在溶剂存在下进行。作为溶剂，对其没有特别限定，只要其不抑制反应即可。其可包括，例如，醇类例如甲醇、乙醇和丙醇；酯类例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；醚类例如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷；烃类例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷；含卤素烃类例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿；酰胺类例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基咪唑啉酮；和腈类例如乙腈和丙腈；酸类例如甲酸、乙酸和丙酸；和水。根据基质的溶解性，还可以以两种以上的混合物的形式来使用任意这些溶剂，并且以混合物形式使用它们时的混合比可根据需要而设定。溶剂可以以根据需要而设定的量使用，考虑到反应速率，其可优选为由式(9)表示的化合物的1.0至20.0质量倍的范围内的量。
本步骤通常在-50℃至100℃的温度范围内进行，并通常在24小时内完成。
接下来描述步骤5。在步骤5中，使用与步骤2中相同的步骤来合成中间体(14)。
接下来描述步骤6。在步骤6中，使用与步骤3中相同的步骤来合成中间体(16)。
接下来描述步骤7。在步骤7中，使用与步骤4中相同的步骤来合成由式(1)表示的偶氮化合物。
原料(17)在市场上以许多种类出现，并易于获得。这些还可通过任何已知方法容易地合成。
在各步骤中获得的由式(1)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)和(16)表示的化合物可使用用于分离和纯化有机化合物的任何常规方法。用于分离和纯化的方法为，例如，使用有机溶剂的重结晶或再沉淀以及使用硅胶的柱色谱法等。任意这些方法可单独使用或以两种以上的组合使用以进行纯化，从而获得更高纯度的化合物。
在各步骤中获得的由式(1)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)和(16)表示的化合物已用核磁共振波谱法(1H-NMR)(ECA-400，由JEOL Ltd.制造)、质谱法(LC/MSD TOF，由Agilent TechnologiesInc.制造)和HPLC分析(LC-20A，由Shimadzu Corporation制造)来鉴定和定量测定。
由式(1)表示的偶氮化合物可通过上述生产方法来生产。在下表1至6中，示出作为本发明具体实例的偶氮化合物(18)至(51)，然而，绝不局限于这些实例。表中的“Ph”表示未取代的苯基，和“*”表示取代基的连接部位。
Figure BDA00002865204300171
Figure BDA00002865204300181
Figure BDA00002865204300191
Figure BDA00002865204300201
接下来，描述本发明的颜料分散剂和颜料组合物。本发明的偶氮化合物具有对偶氮颜料，特别是N-乙酰乙酰苯胺类颜料的高亲和性，并且同样还具有对非水溶性溶剂的高亲和性，因此作为颜料分散剂，其可单独或以两种以上组合使用。
本发明的颜料组合物用于涂料、墨、调色剂和树脂成型品，并且其特征在于包含偶氮颜料和作为颜料分散剂的由式(1)表示的偶氮化合物。
可用于本发明的颜料可包括单偶氮颜料、双偶氮颜料和多偶氮颜料(polyazo pigment)。其中，优选以C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄155和C.I.颜料黄180为代表的N-乙酰乙酰苯胺类颜料，这是因为它们具有与本发明颜料分散剂的更强的亲和性。特别地，更优选由下式(2)表示的C.I.颜料黄155，这是因为其可通过由式(1)表示的偶氮化合物高效地分散。可单独或以两种以上的混合物的形式使用任意这些颜料。
Figure BDA00002865204300231
作为可用于本发明的颜料，即使除了上述此类黄色颜料之外的颜料也可优选使用，只要其为对本发明的颜料分散剂具有亲和性的颜料即可，并不限定。
还可优选用于本发明的此类颜料可包括，例如，偶氮颜料例如C.I.颜料橙1、5、13、15、16、34、36、38、62、64、67、72、74；C.I.颜料红2、3、4、5、12、16、17、23、31、32、41、47、48、48:1、48:2、53:1、57:1、112、144、146、166、170、176、185、187、208、210、220、221、238、242、245、253、258、266、269；C.I.颜料紫13、25、32、50；C.I.颜料蓝25、26；和C.I.颜料棕23、25、41。
这些可为粗制颜料或可为如此制备的颜料组合物，只要其为不会极大地抑制本发明的颜料分散剂的效果的那些即可。
本发明的颜料组合物中的颜料和颜料分散剂的质量组成比(颜料的质量:颜料分散剂的质量)可优选在100:0.1至100:20范围内，更优选100:1至100:10范围内。以该方式控制颜料与颜料分散剂的质量组成比能够使颜料分散剂适当地有助于颜料的分散性，从而达到更好的色调。
本发明的颜料组合物可通过湿法或干法来生产。考虑到本发明的偶氮化合物具有对非水溶性溶剂的高亲和性的事实，可优选通过能够简单地生产均匀颜料组合物的湿法来生产。具体而言，例如，可通过以下方式获得。将颜料分散剂和任选的树脂溶解于分散介质中，并在搅拌下向其缓慢地添加颜料粉末，从而良好地将其适应分散介质。另外，通过使用分散机例如捏合机、辊磨机、球磨机、油漆搅拌器、溶解器、超微磨碎机、砂磨机或高速磨机(high speed mill)来施加机械剪切力，由此可使颜料分散剂吸附到颜料颗粒表面，并使颜料以均匀细颗粒的形式稳定地分散。
作为可用于本发明的颜料组合物的分散介质，其可根据颜料组合物的使用目的而选择，并且对其不特别限定。然而，对于分散介质优选为非水溶性溶剂。非水溶性溶剂可具体地包括，例如，酯类例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；烃类例如己烷、辛烷、石油醚、环己烷、苯、甲苯和二甲苯；和含卤素烃类例如四氯化碳、三氯乙烯和四溴乙烷。
可用于本发明的颜料组合物的分散介质还可以是可聚合单体。具体而言，其可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基溴、乙烯基碘、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸酯2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、甲基乙烯基酮、己基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮、乙烯基萘、丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
作为可用于本发明的颜料组合物的树脂，其可根据颜料组合物的使用目的而选择，并不对其特别限定。具体而言，其可包括，例如，聚苯乙烯树脂、苯乙烯共聚物、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚乙烯基醚树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂。此外，其可包括聚氨酯树脂和多肽树脂。
还可以以两种以上的混合物形式来使用任意这些分散介质。通过湿法生产的颜料组合物可通过例如过滤、倾析或离心来分离。溶剂可通过洗涤除去。
生产时可将助剂进一步添加到本发明的颜料组合物。具体而言，其为，例如，表面活性剂、颜料和非颜料分散剂、填料、标准化试剂(标准化剂(standardizer))、树脂、蜡、消泡剂、抗静电剂、防尘剂、增稠剂、浓淡着色剂(shading colorant)、防腐剂、防干剂(drying preventive)、流变控制添加剂、湿润剂、抗氧化剂、UV吸收剂或光稳定剂或任意这些的组合。当生产粗制颜料时还可预先添加本发明的颜料分散剂。
接下来，描述本发明的颜料分散体(颜料分散体系)。本发明的颜料分散体由上述颜料组合物和非水溶性溶剂组成。颜料组合物可分散于非水溶性溶剂中，或颜料组合物的各成分可分散于非水溶性溶剂中。具体而言，其可例如以以下方式来获得。将颜料分散剂和树脂任选地溶解于非水溶性溶剂中，并在搅拌下向其缓慢地添加颜料或颜料组合物粉末，从而良好地使其适应于非水溶性溶剂。另外，通过使用分散机例如球磨机、油漆搅拌器、溶解器、超微磨碎机、砂磨机或高速磨机来施加机械剪切力，由此可使颜料分散剂吸附到颜料的颗粒表面，并且可以将颜料以均匀细颗粒的形式稳定地分散。
作为可用于本发明的颜料分散体的非水溶性溶剂，其可根据颜料组合物的使用目的而选择，并不对其特别限定。其可具体包括，例如，酯类例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；烃类例如己烷、辛烷、石油醚、环己烷、苯、甲苯和二甲苯；含卤素烃类例如四氯化碳、三氯乙烯和四溴乙烷。
可用于本发明的颜料分散体的非水溶性溶剂还可以是可聚合单体。具体而言，其可包括苯乙烯，邻、间或对甲基苯乙烯，邻、间或对乙基苯乙烯，对甲氧基苯乙烯，对苯基苯乙烯，对氯苯乙烯，3,4-二氯苯乙烯，对乙基苯乙烯，2,4-二甲基苯乙烯，对正丁基苯乙烯，对叔-丁基苯乙烯，对正己基苯乙烯，对正辛基苯乙烯，对正壬基苯乙烯，对正癸基苯乙烯，对正十二烷基苯乙烯，乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，氯乙烯，偏二氯乙烯，乙烯基溴，乙烯基碘，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸酸异丁酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸酯2-乙基己酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸2-氯乙酯，丙烯酸苯酯，甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，异丁基乙烯基醚，甲基乙烯基酮，己基乙烯基酮，甲基异丙烯基酮，乙烯基萘，丙烯腈，甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
本文使用的术语“非水溶性溶剂”还包括基本上为非水溶性的溶剂或仅仅“微水溶性”的溶剂，它们可共同称为“非水溶性溶剂”。
作为可用于本发明的颜料分散体的树脂，其可根据颜料组合物的使用目的而选择，并不对其特别限定。具体而言，其可包括，例如，聚苯乙烯树脂、苯乙烯共聚物、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚乙烯基醚树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂。此外，其可包括聚氨酯树脂和多肽树脂。还可以两种以上的混合物形式使用任意这些树脂。
接下来，详细描述本发明的调色剂。在具有至少包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒的调色剂中，还可使用本发明的颜料组合物作为着色剂。由于在调色剂中本发明的颜料组合物的使用，良好地保持着色剂在调色剂颗粒中的分散性，并因此提供给予良好色调的调色剂。
作为构成本发明调色剂的调色剂颗粒的着色剂，始终使用本发明的颜料组合物，然而，所述颜料组合物可与其它着色剂组合使用，只要不抑制归因于本发明的颜料分散剂的改善颜料分散性的效果即可。
具体而言，其可包括，例如，颜料或染料例如C.I.颜料黄109、110、129、147、185；和C.I.溶剂黄9、17、24、31、35、58、93、100、102、103、105、112、162、163。
作为用于构成本发明调色剂的调色剂颗粒的粘结剂树脂，可用的是乙烯基树脂例如苯乙烯-丙烯酸类树脂、聚酯树脂或通过组合任意这些形成的杂化树脂。
在通过聚合直接获得调色剂颗粒的方法中，使用用于形成调色剂颗粒的单体。具体而言，优选可用的是苯乙烯单体例如苯乙烯，邻、间或对甲基苯乙烯，和邻、间或对乙基苯乙烯；丙烯酸酯单体例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯腈和丙烯酸酰胺；甲基丙烯酸酯单体例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸酰胺；和烯属单体例如丁二烯、异戊二烯和环己烯。任意这些可单独使用或可通常将单体混合为如非专利文献9所述的理论玻璃化转变温度可保持在40℃至75℃范围内的适当混合物的形式使用。适当地将单体混合为理论玻璃化转变温度可保持在40℃至75℃范围内，能够更加改善调色剂的贮存稳定性、在大量纸张上打印期间的图像稳定性以及全色图像的图像清晰度。
另外，本发明中，为了增强调色剂颗粒的机械强度以及控制粘结剂树脂的分子量，当合成粘结剂树脂时还可使用交联剂。
作为用于构成本发明调色剂的调色剂颗粒的交联剂，其可包括，作为双官能交联剂的二乙烯基苯、2,2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基苯基)丙烷、邻苯二甲酸二烯丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#200二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚酯型二丙烯酸酯和其各丙烯酸酯部分被甲基丙烯酸酯代替的上述二丙烯酸酯。
作为多官能交联剂，其可包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯(oligoester acrylate)和这些的甲基丙烯酸酯，以及氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和偏苯三酸三烯丙酯。
任意这些交联剂可优选以0.05质量份至10.0质量份，并更优选0.100质量份至5.00质量份的量添加，基于100质量份单体。
构成本发明调色剂的调色剂颗粒可引入蜡组分。蜡组分可具体地包括石油蜡例如石蜡、微晶蜡、矿脂，及其衍生物；褐煤蜡及其衍生物；通过费托法(Fischer-Tropsch)合成获得的烃蜡及其衍生物；以聚乙烯蜡为代表的聚烯烃蜡，及其衍生物；和天然产生的蜡例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡，及其衍生物。这些的衍生物包括氧化物、与乙烯基单体的嵌段共聚物和接枝改性产物。其可进一步包括醇类例如高级脂族醇、脂肪酸类例如硬脂酸和棕榈酸、酰胺蜡、脂肪酯、硬化蓖麻油，及其衍生物、植物蜡和动物蜡。任意这些可单独或组合使用。
蜡组分可优选以其含量基于100质量份粘结剂树脂以总质量计在2.5质量份至15.0质量份范围内，并更优选在3.0质量份至10.0质量份范围内的量来添加。由于以基于100质量份粘结剂树脂在2.5质量份至15.0质量份范围内的量添加蜡组分，可在蜡组分对调色剂的带电特性没有任何影响的情况下进行无油定影。
构成本发明调色剂的调色剂颗粒可以以其任选地引入电荷控制剂以根据任意显影体系控制最佳摩擦带电量的状态来使用。此类电荷控制剂可包括，例如，单偶氮金属化合物、硼化合物、季铵盐、杯芳烃、硅化合物、芳族羟基羧酸和金属盐，及这些的酐和酯。另外，可将已引入此类电荷控制剂的树脂内部地添加到调色剂颗粒。
向构成本发明调色剂的调色剂颗粒，可外部地添加作为流动化剂的无机细粉。此类流动化剂可包括，例如，二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、它们中任意的双氧化物，和已表面处理的任意这些的细粉。
本发明的调色剂可以是磁性调色剂和非磁性调色剂的任一种。在其用作磁性调色剂时，构成本发明调色剂的调色剂颗粒可以其引入磁性材料的状态使用。此类磁性材料可包括铁氧化物例如磁铁矿、磁赤铁矿和铁氧体以及包含其它金属氧化物的铁氧化物；金属例如Fe、Co和Ni，或任意这些金属与任意金属例如Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、Ti、W和V的合金，和任意这些的混合物。
作为用于生产构成本发明调色剂的调色剂颗粒的方法，可使用全部常规使用的方法的任一种。具体而言，其可包括粉碎法、悬浮聚合法和乳液聚合法。
本发明中，调色剂可优选具有3.0μm至15.0μm，并更优选4.0μm至12.0μm的重均粒径(以下也称为“D4”)。只要其具有3.0μm至15.0μm的D4，调色剂由于当用于电子照相系统时可稳定带电、由于当在大量纸张上连续进行显影操作(运行操作)时在线图像周围较少引起任何起雾或调色剂的点因而是优选的，并且考虑到半色调区域中的颜色再现性也是优选的。
如果调色剂具有小于3.0μm的D4，则当用于电子照相系统时其不能容易地稳定带电，并且当在大量纸张上连续进行显影操作(运行操作)时在线图像周围趋于引起起雾或调色剂的点。如果调色剂具有大于15.0μm的D4，则可能导致在半色调区域中非常低的颜色再现性，并且所得图像可能不期望地导致在其表面上具有凹凸的图像。
本发明的调色剂还可优选具有1.35以下，更优选1.30以下的D4与数均粒径(D1)的比，D4/D1。在其D4/D1为1.35以下时，调色剂可更较小地引起起雾或降低转印性能，并且可容易地享有高分辨率。
另外，本发明调色剂的D4和D1可取决于生产调色剂颗粒的方法的其控制方式而不同。例如，在悬浮聚合法的情况中，其可通过控制当制备水性分散介质时使用的分散剂的浓度、反应和搅拌速度以及反应和搅拌时间等来控制。
实施例
以下通过给出工作例更详细地描述本发明，然而，本发明绝不局限于此。在下文中，除非特别说明，“份”和“%”以质量计。
实施例1
通过下述方式来获得由式(1)表示的偶氮化合物。
合成例1
化合物(38)的合成：
式(1)中，R1至R4、R6、R7、R9、R11、R13和R15为氢原子，R12和R14为L2R21R22基团，其中L2为羧酸叔酰胺基以及R21和R22为2-乙基己基，R5和R8为COOR17基团，R10、R16和R17为甲基的化合物(38)根据以下合成方案来合成。
Figure BDA00002865204300331
首先，通过使用化合物(52)和(53)来合成化合物(54)。向50.00份氯仿添加5.00份化合物(52)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加11.00份亚硫酰氯。之后，在65℃下搅拌所得混合物3小时。将其再次冰冷却至10℃以下，然后向其添加11.70份化合物(53)和6.00份三乙胺。之后，在65℃下搅拌所得混合物3小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后，通过柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/庚烷)来纯化以获得13.00份作为中间体的化合物(54)(产率：83.4%)。
接下来，通过使用化合物(54)来合成化合物(55)。向20.00份N,N-二甲基甲酰胺添加12.00份化合物(54)和0.400份钯-活性碳(钯：5%)，在氢气气氛(反应压力：0.1至0.4MPa)中在室温下搅拌所得混合物4小时。完成反应后，通过过滤分离所得溶液，然后浓缩以获得11.00份化合物(55)(产率：96.0%)。
接下来，通过使用化合物(56)和(57)来合成化合物(58)。向30.00份氯仿添加5.00份化合物(56)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加3.20份化合物(57)。之后，在65℃下搅拌所得混合物2小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后浓缩以获得7.60份化合物(58)(产率：94.5%)。
接下来，通过使用化合物(55)和(58)来合成化合物(59)。向10.00份化合物(55)添加50.00份甲醇和4.29份浓盐酸，并将其冰冷却至10℃以下。向所得溶液添加通过在3.50份水中溶解1.60份亚硝酸钠获得的溶液以在与上述相同的温度下进行反应1小时。然后，添加0.77份氨基磺酸到反应混合物，进一步将其搅拌20分钟(重氮盐溶液)。向50.00份甲醇添加3.54份化合物(58)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加重氮盐溶液。之后，添加通过在5.00份水中溶解4.60份乙酸钠获得的溶液以在10℃以下进行反应2小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后浓缩以获得11.5份化合物(59)(产率：83.9%)。
接下来，通过使用化合物(59)来合成化合物(60)。向20.00份N,N-二甲基甲酰胺添加11.00份化合物(59)和0.40份钯-活性碳(钯：5%)，在氢气气氛(反应压力：0.1至0.4MPa)中在室温下搅拌所得混合物4小时。完成反应后，通过过滤分离所得溶液，然后浓缩以获得9.00份化合物(60)(产率：84.8%)。
接下来，通过使用化合物(60)和(57)来合成化合物(61)。向50.00份氯仿添加8.50份化合物(60)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加0.90份化合物(57)。之后，在65℃下搅拌所得混合物2小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后浓缩以获得8.50份化合物(61)(产率：90.8%)。
接下来，通过使用化合物(61)和(62)来合成化合物(38)。向1.83份化合物(62)添加20.00份甲醇和2.29份浓盐酸，并将其冰冷却至10℃以下。向所得溶液添加通过在2.00份水中溶解0.90份亚硝酸钠获得的溶液以在与上述相同的温度下进行反应1小时。然后，添加0.42份氨基磺酸到反应混合物，进一步将其搅拌20分钟(重氮盐溶液)。向80.00份甲醇添加8.00份化合物(61)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加氯化重氮溶液。之后，添加通过在5.00份水中溶解2.50份乙酸钠获得的溶液以在10℃以下进行反应2小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后通过柱色谱法来纯化以获得8.20份化合物(38)(产率：82.6%)。
以下示出所得化合物(38)的分析结果。
化合物(38)的分析结果：
(1)核磁共振波谱法(1H-NMR)(400MHz，CDCl3，室温25℃)的结果(参见图1)：
δ[ppm]=15.56(1H,s),14.72(1H,s),11.36(1H,s),11.34(1H,s),8.54(1H,s),8.08(1H,d),7.73(1H,d),7.67(2H,d),7.56(2H,d),7.33(2H,s),7.00(1H,s),4.0(3H,s),3.91(3H,s),3.3(4H,s),3.11(4H,s),2.61(3H,s),2.48(3H,s),1.74(2H,s),1.43-0.96(32H,m),0.95-0.59(24H,m)
(2)质谱法(ESI-TOF MS)的结果：
(M-H)-的m/z=1133.7
其中(M-H)-表示化合物(38)的去质子离子。
(3)HPLC分析的结果：
纯度：99.0面积%；保留时间：19.6分钟；电子吸收光谱λmax：382nm(溶剂：甲醇)
合成例2
化合物(39)的合成：
式(1)中，R1至R4、R6、R7、R9、R11、R14和R15为氢原子，R12和R13为L1R20基团，其中L1为羧酸酯基和R20为2-乙基己基，R5和R8为COOR17基团，R10、R16和R17为甲基的化合物(39)根据以下合成方案来合成。
Figure BDA00002865204300371
首先，通过使用化合物(63)和(64)来合成化合物(65)。将8.74份化合物(63)、16.18份化合物(64)和0.12份四异丙氧基钛放在一起，并将所得混合物在150℃下搅拌4小时。完成反应后，通过减压蒸馏分离掉任何未反应的化合物(64)，之后用氯仿萃取所得反应产物，然后浓缩以获得15.30份化合物(65)(产率：86.0%)。
接下来，通过使用化合物(65)来合成化合物(66)。向20.00份N,N-二甲基甲酰胺添加12.00份化合物(65)和0.60份钯-活性碳(钯：5%)，在氢气气氛(反应压力：0.1至0.4MPa)中在室温下搅拌所得混合物4小时。完成反应后，通过过滤分离所得溶液，然后浓缩以获得10.00份化合物(66)(产率：89.5%)。
接下来，以与上述合成例1相同的方式合成化合物(58)。
接下来，通过使用化合物(66)和(58)来合成化合物(67)。向9.00份化合物(66)添加50.00份甲醇和5.80份浓盐酸，并将其冰冷却至10℃以下。向所得溶液添加通过在4.60份水中溶解2.30份亚硝酸钠获得的溶液以在与上述相同的温度下进行反应1小时。然后，添加1.10份氨基磺酸到反应混合物，进一步将其搅拌20分钟(重氮盐溶液)。向50.00份甲醇添加5.00份化合物(58)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加重氮盐溶液。之后，添加通过在7.00份水中溶解6.40份乙酸钠获得的溶液以在10℃以下进行反应2小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后浓缩以获得12.50份化合物(67)(产率：88.2%)。
接下来，通过使用化合物(67)来合成化合物(68)。向20.00份N,N-二甲基甲酰胺添加11.00份化合物(67)和0.50份钯-活性碳(钯：5%)，在氢气气氛(反应压力：0.1至0.4MPa)中在室温下搅拌所得混合物4小时。完成反应后，通过过滤分离所得溶液，然后浓缩以获得9.30份化合物(68)(产率：88.7%)。
接下来，通过使用化合物(68)和化合物(57)来合成化合物(69)。向50.00份氯仿添加8.50份化合物(68)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加1.23份化合物(57)。之后，在65℃下搅拌所得混合物2小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后浓缩以获得9.00份化合物(69)(产率：93.0%)。
接下来，通过使用化合物(69)和化合物(62)来合成化合物(39)。向2.00份化合物(62)添加20.00份甲醇和3.00份浓盐酸，并将其冰冷却至10℃以下。向所得溶液添加通过在3.00份水中溶解1.20份亚硝酸钠获得的溶液以在与上述相同的温度下进行反应1小时。然后，添加0.56份氨基磺酸到反应混合物，进一步将其搅拌20分钟(重氮盐溶液)。向80.00份甲醇添加8.00份化合物(69)，并将其冰冷却至10℃以下，其中向其添加重氮氯化物溶液。之后，添加通过在5.00份水中溶解3.30份乙酸钠获得的溶液以在10℃以下进行反应2小时。完成反应后，用氯仿萃取所得反应产物，然后通过柱色谱法来纯化以获得9.10份化合物(39)(产率：86.3%)。
以下示出所得化合物(39)的分析结果。
化合物(39)的分析结果：
(1)核磁共振波谱法(1H-NMR)(400MHz，CDCl3，室温25℃)的结果(参见图2)：
δ[ppm]=15.61(1H,s),14.82(1H,s),11.39(2H,s),8.60(1H,s),8.14(1H,d),7.86(1H,d),7.78(1H,d),7.73(2H,d),7.62(1H,s),7.62(2H,d),4.33-4.14(4H,m),4.07(3H,s),3.98(3H,s),2.68(3H,s),2.60(3H,s),1.80-1.63(2H,m),1.60(2H,s),1.47-1.19(16H,m),0.98-0.75(12H,m)
(2)质谱法(ESI-TOF MS)的结果：
(M-H)-的m/z=911.4
其中(M-H)-表示化合物(39)的去质子离子。
(3)HPLC分析的结果：
纯度：99.0面积%；保留时间：20.8分钟；电子吸收光谱λmax：384nm(溶剂：甲醇)
颜料分散体的制备
以以下方式来制备本发明的颜料分散体(颜料分散体系)。
颜料分散体制备例1
使用18.00份由式(2)表示的颜料作为偶氮颜料，1.80份化合物(18)作为颜料分散剂和180.00份苯乙烯作为非水溶性溶剂，将这些与130份玻璃珠(直径：1mm)一起混合，并借助于超微磨碎机(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造)将所得混合物进一步进行分散处理3小时，之后用筛网过滤以获得颜料分散体(101)。
颜料分散体制备例2
除了将化合物(18)变为化合物(19)至(51)以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以分别获得颜料分散体(102)至(134)。
颜料分散体制备例3
除了将由式(2)表示的颜料变为由下式(70)表示的颜料和将化合物(18)变为化合物(38)以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以获得颜料分散体(135)。
Figure BDA00002865204300401
颜料分散体制备例4
除了将由式(2)表示的颜料变为由下式(71)表示的颜料和将化合物(18)变为化合物(38)以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以获得颜料分散体(136)。
Figure BDA00002865204300411
颜料分散体制备例5
除了将化合物(18)变为化合物(38)和将苯乙烯单体变为丙烯酸丁酯以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以获得颜料分散体(137)。
颜料分散体制备例6
除了将化合物(18)变为化合物(38)和将苯乙烯单体变为甲苯以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以获得颜料分散体(138)。
比较用颜料分散体的制备
以以下方式来制备比较用颜料分散体(用于比较的颜料分散体系)。
比较用颜料分散体制备例1
除了不添加化合物(18)以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以获得比较用颜料分散体(139)。
比较用颜料分散体制备例2
除了不添加化合物(38)以外，重复各颜料分散体制备例3和4中的步骤，以分别获得比较用颜料分散体(140)和(141)。
比较用颜料分散体制备例3
除了不添加化合物(38)以外，重复各颜料分散体制备例5和6中的步骤，以分别获得比较用颜料分散体(142)和(143)。
比较用颜料分散体制备例4
除了将化合物(18)变为前面列出的专利文献3中公开的以下比较用化合物(72)以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以获得比较用颜料分散体(144)。
Figure BDA00002865204300421
比较用颜料分散体制备例5
除了将化合物(18)变为前面列出的专利文献2中公开的比较用化合物(73)“SOL SPERSE(注册商标：购自LubrizolCorporation)”以外，重复颜料分散体制备例1中的步骤，以获得比较用颜料分散体(145)。
实施例2
通过下述方式来评价本发明中获得的偶氮化合物。
颜料分散性的评价
关于归因于由式(1)表示的化合物的颜料分散性，通过各所得颜料分散剂的涂膜的光泽来评价。更具体地，用注射器吸取各颜料分散剂，并以线形施加到一张美术纸(art paper)(SAKanefuji Plus,180kg；购自Oji Paper Co.,Ltd.)的上部上，然后通过使用绕线棒(#10)铺展到整张纸上以均匀涂布。涂层干燥后，用Gloss Meter VG2000(由Nippon Denshoku Industries,Co.,Ltd.)来测量形成的涂膜的光泽(反射角：60°)。颜料保持分散得越细，就越改善涂膜平滑性从而越改善光泽。由此事实，基于没有添加任何颜料分散剂的颜料分散体的涂膜的光泽，来评价添加颜料分散剂的颜料分散体的涂膜的光泽改进率，其评价如下所示。
A：光泽改进率为20%以上。
B：光泽改进率为10%以上且小于20%。
C：光泽改进率为1%以上且小于10%。
D:光泽改进率为小于1%。
此处，作为基于其进行评价的颜料分散体，除了不包含任何颜料分散剂之外的颜料分散体，选择包含相同类型的非水溶性溶剂和颜料的颜料分散体。具体而言，基于颜料分散体(139)的涂膜的光泽来测量和评价颜料分散体(101)至(134)的涂膜的光泽改进率；基于颜料分散体(140)的涂膜的光泽来测量和评价颜料分散体(135)的涂膜的光泽改进率；基于颜料分散体(141)的涂膜的光泽来测量和评价颜料分散体(136)的涂膜的光泽改进率；基于颜料分散体(142)的涂膜的光泽来测量和评价颜料分散体(137)的涂膜的光泽改进率；和基于颜料分散体(143)的涂膜的光泽来测量和评价颜料分散体(138)的涂膜的光泽改进率。
只要光泽改进率为10%以上，则判定颜料分散性为良好。
颜料分散体的类型、颜料分散剂的类型和颜料分散体的颜料分散性的评价结果示于表7中。
比较例1
以与实施例2中相同的方式来评价各比较用颜料分散体(139)至(145)的颜料分散性。评价结果示于表7中。
表7颜料分散体的分散性评价结果
颜料分散体 颜料分散剂 非水溶性溶剂 颜料，式： 颜料分散性
101 化合物(18) 苯乙烯单体 (2) B
102 化合物(19) 苯乙烯单体 (2) A
103 化合物(20) 苯乙烯单体 (2) A
104 化合物(21) 苯乙烯单体 (2) A
105 化合物(22) 苯乙烯单体 (2) A
106 化合物(23) 苯乙烯单体 (2) A
107 化合物(24) 苯乙烯单体 (2) A
108 化合物(25) 苯乙烯单体 (2) B
109 化合物(26) 苯乙烯单体 (2) B
110 化合物(27) 苯乙烯单体 (2) B
111 化合物(28) 苯乙烯单体 (2) B
112 化合物(29) 苯乙烯单体 (2) B
113 化合物(30) 苯乙烯单体 (2) B
114 化合物(31) 苯乙烯单体 (2) B
115 化合物(32) 苯乙烯单体 (2) B
116 化合物(33) 苯乙烯单体 (2) B
117 化合物(34) 苯乙烯单体 (2) B
118 化合物(35) 苯乙烯单体 (2) B
119 化合物(36) 苯乙烯单体 (2) B
120 化合物(37) 苯乙烯单体 (2) B
121 化合物(38) 苯乙烯单体 (2) A
122 化合物(39) 苯乙烯单体 (2) A
123 化合物(40) 苯乙烯单体 (2) A
124 化合物(41) 苯乙烯单体 (2) B
125 化合物(42) 苯乙烯单体 (2) B
126 化合物(43) 苯乙烯单体 (2) A
127 化合物(44) 苯乙烯单体 (2) A
128 化合物(45) 苯乙烯单体 (2) A
129 化合物(46) 苯乙烯单体 (2) A
130 化合物(47) 苯乙烯单体 (2) A
131 化合物(48) 苯乙烯单体 (2) A
132 化合物(49) 苯乙烯单体 (2) A
133 化合物(50) 苯乙烯单体 (2) A
134 化合物(51) 苯乙烯单体 (2) B
135 化合物(38) 苯乙烯单体 (70) B
136 化合物(38) 苯乙烯单体 (71) B
137 化合物(38) 丙烯酸丁酯 (2) A
138 化合物(38) 甲苯 (2) A
139 无 苯乙烯单体 (2) D
140 无 苯乙烯单体 (70) D
141 无 苯乙烯单体 (71) D
142 无 丙烯酸丁酯 (2) D
143 无 甲苯 (2) D
144 Cp.Comp.(72) 苯乙烯单体 (2) D
145 Cp.Comp.(73) 苯乙烯单体 (2) D
Cp.Comp.：比较用化合物
由表7可看出，本发明的偶氮化合物当与偶氮颜料组合使用时，提供偶氮颜料保持良好分散的颜料分散体。由此事实，已确认本发明的偶氮化合物作为偶氮颜料用颜料分散剂是有用的。
颜料分散体制备例7
使用42.00份由式(2)表示的颜料作为偶氮颜料和4.20份化合物(38)作为颜料分散剂，通过混杂系统(hybridizationsystem)NHS-0(由Nara Machinery Co.,Ltd.制造)由干法将这些混合以获得颜料组合物。
混合18.00份所得颜料组合物和180.00份苯乙烯。借助于超微磨碎机(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.)将混合物进一步进行分散处理1小时，随后用筛网过滤以获得颜料分散体。
以与实施例2相同的方式来评价所得颜料分散体的颜料分散性，已确认偶氮化合物对所得颜料分散体类似地具有良好的颜料分散性。
黄色调色剂颗粒制造例1
向具有高速搅拌器TK-均质器的2升四颈烧瓶(由RIMIXCorporation制造)引入710.00份离子交换水和450.00份0.1摩尔/升的Na3PO4水溶液，并将其加热至60℃，控制转数为12,000rpm。向所得混合物缓慢地添加68.00份1.0摩尔/升的CaCl2水溶液以获得包含Ca3(PO4)2作为细小微水溶性分散稳定剂的水性分散介质。
将以下组分加热至60℃，然后借助于TK-均质器并在5,000rpm下均匀溶解或分散。
-颜料分散体(101)：132.00份
-苯乙烯单体：46.00份
-丙烯酸正丁酯单体：34.00份
-极性树脂：10.00份
(环氧丙烷改性的双酚A与间苯二甲酸的缩聚物；玻璃化转变温度：65℃；Mw：10,000；Mn：6,000)
-酯蜡：25.00份
(DSC测量中最大吸热峰的峰温度：70℃；Mn：704)
-水杨酸铝化合物：2.0份
(BONTRON E-88，购自Orient Chemical Industries,Ltd.)
-二乙烯基苯单体：0.10份
在此，溶解10份聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)以制备可聚合单体组合物。在保持12,000rpm转数的同时将该可聚合单体组合物引入上述水性分散介质以进行造粒15分钟。之后，将高速搅拌器变为具有螺旋桨搅拌叶片的搅拌器，并在60℃下保持其液体温度，继续聚合5小时。之后，将液体温度升至80℃，并继续聚合8小时。完成聚合后，在80℃减压下蒸发掉剩余单体，随后冷却至30℃以获得聚合物细颗粒的分散液。
接下来，将聚合物细颗粒分散液转移到洗涤容器，在搅拌下向其添加稀盐酸。将pH调节至1.5，搅拌所得混合物2小时以溶解包含Ca3(PO4)2的磷酸和钙的化合物，随后借助于过滤器来固液分离以获得聚合物细颗粒。将其引入水中并搅拌以使其再次成为分散液，随后借助于过滤器来固液分离。重复进行聚合物细颗粒的再分散和固液分离直至包含Ca3(PO4)2的磷酸和钙的化合物被充分地除去。之后，借助于干燥器来充分地干燥已最终固液分离的聚合物细颗粒以获得黄色调色剂颗粒(201)。
黄色调色剂颗粒制造例2
除了将颜料分散体(101)变为颜料分散体(102)至(136)以外，重复黄色调色剂颗粒制造例1中的步骤，以分别获得黄色调色剂颗粒(202)至(236)。
比较用黄色调色剂颗粒制造例1
除了将颜料分散体(101)变为颜料分散体(139)至(141)、(144)和(145)以外，重复黄色调色剂颗粒制造例1中的步骤，以分别获得比较用黄色调色剂颗粒(237)至(241)。
黄色调色剂制造例1
在100.00份所得的黄色调色剂颗粒(201)中，借助于亨舍尔混合机(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造)来干法混合1.80份具有200m2/g比表面积(通过BET法测量)的经疏水处理的二氧化硅细粉，以获得黄色调色剂(301)。
黄色调色剂制造例2
除了将黄色调色剂颗粒(201)变为黄色调色剂颗粒(202)至(236)以外，重复黄色调色剂制造例1中的步骤，以分别获得黄色调色剂(302)至(336)。
比较用黄色调色剂制造例1
除了将黄色调色剂颗粒(201)变为黄色调色剂颗粒(237)至(241)以外，重复黄色调色剂制造例1中的步骤，以分别获得比较用黄色调色剂(337)至(341)。
实施例3
通过下述方式来评价本发明中获得的黄色调色剂。
黄色调色剂的色调评价
关于黄色调色剂(301)至(336)，将5份各黄色调色剂与95.00份涂布有丙烯酸类树脂的铁氧体载体共混，以制成显影剂。使用彩色复印机CLC-1100的改造机(由CANON INC.制造；移除定影油施涂机构)，在温度25℃/湿度60%RH的环境中再现图像，用反射浓度计SPECTROLINO(由Gretag Macbeth Holding AG制造)在光源：D50和视野：2°的条件下测量由CIE(国际照明委员会(Commission Internationale de L’Eclairage,Paris))规定的L*a*b*颜色系统中的L*和C*。基于使用不含任何颜料分散剂的黄色调色剂形成的图像，如下所示来评价在使用各黄色调色剂形成的图像L*=95.5时C*的改善百分数。
A：C*的改善百分数为5%以上。
B：C*的改善百分数为1%以上且小于5%。
C：C*的改善百分数为0%以上且小于1%。
D：C*的改善百分数为小于0%。
只要C*的改善百分数为1%以上，则判定色调为良好。
黄色调色剂的类型和使用黄色调色剂形成的图像的色调的评价结果示于表8中。
比较例2
以与实施例3中相同的方式来评价比较用黄色调色剂(337)至(341)。评价结果示于表8中。
表8黄色调色剂的色调评价结果
黄色调色剂 色调
301 B
302 A
303 A
304 A
305 A
306 A
307 A
308 B
309 B
310 B
311 B
312 B
313 B
314 B
315 B
316 B
317 B
318 B
319 B
320 B
321 A
322 A
323 A
324 B
325 B
326 A
327 A
328 A
329 A
330 A
331 A
332 A
333 A
334 B
335 B
336 B
337 D
338 D
339 D
340 D
341 D
由表8可看出，本发明的偶氮化合物提供给予良好色调的调色剂。由此事实，已确认本发明的偶氮化合物作为调色剂用偶氮颜料分散剂是有用的。
产业上的可利用性
作为本发明应用的实例，根据本发明的偶氮化合物可应用于各种用途，并不局限于其作为本说明书中所述的颜料分散剂的用途，其还可用于使带静电的图像显影的调色剂用着色剂、喷墨记录墨用着色剂、热转印记录纸张用着色剂、滤色器用着色剂和光记录介质用着色剂。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但要理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽解释以包含所有此类改进以及等同结构和功能。
本申请要求2010年8月27日提交的日本专利申请2010-190238的权益，在此将其全部内容并入以供参考。

Claims (15)

1.一种偶氮化合物，其由下式(1)表示：
Figure FDA00002865204200011
其中，R1至R4各自表示氢原子或卤原子；R5至R9各自表示氢原子、COOR17基团或CONR18R19基团，且R5至R9的至少之一表示COOR17基团或CONR18R19基团，其中R17至R19各自表示氢原子或具有1至3个碳原子的烷基；R10表示具有1至6个碳原子的烷基或苯基；R11至R15各自表示氢原子、L1R20基团或L2R21R22基团，且R11至R15的至少之一表示L1R20基团或L2R21R22基团，其中L1表示二价连接基团，L2表示三价连接基团，和R20至R22各自表示具有8个以上的碳原子的烷基或具有8个以上的碳原子的链烯基；和R16表示具有1至6个碳原子的烷基或苯基。
2.根据权利要求1所述的偶氮化合物，其中所述式(1)中的R10和R16全部为甲基。
3.根据权利要求1或2所述的偶氮化合物，其中所述式(1)中，R5和R8全部为COOR17基团，R6、R7和R9全部为氢原子。
4.根据权利要求1至3任一项所述的偶氮化合物，其中所述式(1)中，R5至R9的至少之一为COOR17基团，其中R17为甲基。
5.根据权利要求1或2所述的偶氮化合物，其中所述式(1)中，R5至R9的至少之一为CONR18R19基团，其中R18为甲基和R19为氢原子或甲基。
6.根据权利要求1至5任一项所述的偶氮化合物，其中所述式(1)中，R11至R15的至少之一为L1R20基团，其中L1为：
羰酸酯基
Figure FDA00002865204200021
羧酸仲酰胺基
Figure FDA00002865204200022
磺酸酯基
Figure FDA00002865204200023
或磺酸仲酰胺基
Figure FDA00002865204200024
7.根据权利要求1至5任一项所述的偶氮化合物，其中所述式(1)中，R11至R15的至少之一为L2R21R22基团，其中L2为：
羧酸叔酰胺基
Figure FDA00002865204200025
或磺酸叔酰胺基
Figure FDA00002865204200026
8.根据权利要求1至7任一项所述的偶氮化合物，其中所述式(1)具有的L1R20基团和L2R21R22基团中的全部R20至R22的碳原子总数为10以上。
9.一种颜料分散剂，其包含根据权利要求1至8任一项所述的由所述式(1)表示的化合物。
10.一种颜料组合物，其包含根据权利要求9所述的颜料分散剂和偶氮颜料。
11.根据权利要求10所述的颜料组合物，其中所述偶氮颜料为N-乙酰乙酰苯胺类颜料。
12.根据权利要求10所述的颜料组合物，其中所述偶氮颜料为由下式(2)表示的化合物：
Figure FDA00002865204200031
13.一种颜料分散体，其包含根据权利要求10至12任一项所述的颜料组合物和非水溶性溶剂。
14.根据权利要求13所述的颜料分散体，其中所述非水溶性溶剂为苯乙烯。
15.一种调色剂，其包含具有粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒；所述着色剂包含根据权利要求10至12任一项所述的颜料组合物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104974288A (zh) * 2014-04-01 2015-10-14 佳能株式会社 具有着色剂结构的化合物的制造方法和包含通过所述制造方法获得的化合物的调色剂
CN105085300A (zh) * 2015-08-20 2015-11-25 上海交通大学 塑化剂邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯半抗原及其制备方法
CN105777576A (zh) * 2016-03-08 2016-07-20 鞍山七彩化学股份有限公司 十八胺基双偶氮缩合化合物及其制备方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101442439B1 (ko) 2010-08-24 2014-09-17 캐논 가부시끼가이샤 폴리에스테르, 안료 조성물, 및 토너
US8815484B2 (en) * 2011-10-12 2014-08-26 Canon Kabushiki Kaisha Toner including compound having bisazo skeleton
WO2013054938A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-18 Canon Kabushiki Kaisha Compound having bisazo skeleton, pigment dispersant containing the compound, pigment composition, pigment dispersion, ink and resist composition for color filter
EP2634632A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-04 Canon Kabushiki Kaisha Black toner containing compound having azo skeleton
EP2634635A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-04 Canon Kabushiki Kaisha Magenta toner containing compound having azo skeleton
US9298118B2 (en) 2012-02-29 2016-03-29 Canon Kabushiki Kaisha Azo compound, pigment dispersant containing the azo compound, pigment composition, pigment dispersion and toner
EP2634633B1 (en) * 2012-02-29 2015-07-01 Canon Kabushiki Kaisha Cyan toner containing compound having azo skeleton
JP6234064B2 (ja) 2012-05-23 2017-11-22 キヤノン株式会社 重合体、前記重合体を用いた核磁気共鳴分析用または磁気共鳴イメージング用の造影剤、化合物、前記重合体を用いた核磁気共鳴分析方法および磁気共鳴イメージング方法
WO2015030223A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 Canon Kabushiki Kaisha Novel compound, pigment dispersing agent, pigment composition, pigment dispersion and toner containing said compound
JP6639158B2 (ja) 2014-09-01 2020-02-05 キヤノン株式会社 化合物、又はその互変異性体
US9618867B2 (en) 2015-02-20 2017-04-11 Canon Kabushiki Kaisha Pigment dispersion and toner
DK3536698T3 (da) * 2017-01-25 2021-09-27 Guangzhou Ocusun Ophthalmic Biotechnology Co Ltd Lanosterol-prodrugforbindelse og anvendelse deraf

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56166266A (en) * 1980-05-23 1981-12-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd Dispersing method of pigment
CS246533B1 (cs) * 1984-10-23 1986-10-16 Jan Bartosek Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů
US4946948A (en) * 1988-09-07 1990-08-07 Ciba-Geigy Corporation Mono and disazo compounds based on b-hydroxy-naphthoic acid derivatives or acetoacetarylide derivatives containing long-chain alkyl ester or alkylamide radicals

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH547845A (de) 1970-09-11 1974-04-11 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung neuer disazopigmente und deren verwendung.
US4003886A (en) 1970-09-11 1977-01-18 Ciba-Geigy Ag Tetracarboxylic acid ester substituted disazo pigments
BE791251A (fr) * 1971-11-11 1973-05-10 Ciba Geigy Pigments disazoiques
US4070353A (en) * 1973-04-18 1978-01-24 Ciba-Geigy Corporation Dicarboxylic acid ester diazo pigments
US4062838A (en) * 1974-05-09 1977-12-13 Ciba-Geigy Corporation Disazo pigments containing acylamino groups
JPH0735484B2 (ja) * 1988-06-03 1995-04-19 東洋インキ製造株式会社 顔料の分散方法および顔料組成物
DE4229207C2 (de) * 1992-09-02 1998-12-17 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten und deren Verwendung
US6099631A (en) 1998-02-19 2000-08-08 Hitachi Koki Imaging Solutions, Inc. Ink development processes for the preparation of pigmented solid inks
DE10353127A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-09 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus gelbem Disazopigment und organischem Pigment
DE10353126A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-09 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus organischem Gelbpigment und Phthalocyaninpigment
WO2007006637A2 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 Agfa Graphics Nv Pigment dispersions with polymeric dispersants having pending chromophore groups.
DE502006003807D1 (de) * 2006-03-14 2009-07-09 Clariant Finance Bvi Ltd Pigmentzubereitungen auf Basis von PY 155
JP5560715B2 (ja) 2007-11-09 2014-07-30 和光純薬工業株式会社 金属触媒担持炭素によるニトロ基の選択的還元方法
US8367288B2 (en) * 2009-04-27 2013-02-05 Canon Kabushiki Kaisha Yellow toner
KR101442439B1 (ko) 2010-08-24 2014-09-17 캐논 가부시끼가이샤 폴리에스테르, 안료 조성물, 및 토너
JP5748430B2 (ja) * 2010-08-27 2015-07-15 キヤノン株式会社 色素化合物、該色素化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体及びトナー
WO2013054938A1 (en) 2011-10-12 2013-04-18 Canon Kabushiki Kaisha Compound having bisazo skeleton, pigment dispersant containing the compound, pigment composition, pigment dispersion, ink and resist composition for color filter

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56166266A (en) * 1980-05-23 1981-12-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd Dispersing method of pigment
CS246533B1 (cs) * 1984-10-23 1986-10-16 Jan Bartosek Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů
US4946948A (en) * 1988-09-07 1990-08-07 Ciba-Geigy Corporation Mono and disazo compounds based on b-hydroxy-naphthoic acid derivatives or acetoacetarylide derivatives containing long-chain alkyl ester or alkylamide radicals

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AMERICAN CHEMICAL SOCIETY: "Preparation of condensation disazo pigments", 《CA ON CD》, vol. 109, 31 December 1997 (1997-12-31), pages 130807 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104974288A (zh) * 2014-04-01 2015-10-14 佳能株式会社 具有着色剂结构的化合物的制造方法和包含通过所述制造方法获得的化合物的调色剂
US9715187B2 (en) 2014-04-01 2017-07-25 Canon Kabushiki Kaisha Method of producing a compound having a colorant structure, and toner containing a compound obtained by the production method
CN105085300A (zh) * 2015-08-20 2015-11-25 上海交通大学 塑化剂邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯半抗原及其制备方法
CN105777576A (zh) * 2016-03-08 2016-07-20 鞍山七彩化学股份有限公司 十八胺基双偶氮缩合化合物及其制备方法

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Publication number Publication date
JP4995334B2 (ja) 2012-08-08
KR20130067295A (ko) 2013-06-21
WO2012026378A1 (en) 2012-03-01
US8815485B2 (en) 2014-08-26
CN103097341B (zh) 2015-01-28
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EP2609073A1 (en) 2013-07-03
US20130122413A1 (en) 2013-05-16

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