CN1030930C

CN1030930C - 用石硫合剂提取金、银的方法

Info

Publication number: CN1030930C
Application number: CN92101947A
Authority: CN
Inventors: 张箭; 丁峰; 袁志昌; 兰新哲; 程文清
Original assignee: XI-AN METALLURGICAL CONSTRUCTION COLLEGE
Current assignee: XI-AN METALLURGICAL CONSTRUCTION COLLEGE
Priority date: 1992-03-31
Filing date: 1992-03-31
Publication date: 1996-02-07
Anticipated expiration: 2007-03-31
Also published as: CN1067271A

Abstract

本发明是一种从金矿石或金精粉中用石硫合剂提取金、银的方法。

本发明是将含金原料与浸出剂按一定比例混合，然后添加氧化剂，和活性稳定剂。对于难处理矿还可加入适量无机氧化物做为特殊添加剂。在常温或小于320K温度下进行浸出反应3～12小时，再将含有金、银的溶液用还原剂还原，杂质分离，制取纯金纯银。

本发明溶金速度快，浸出率高、无毒、廉价、废液易处理，有利于保护生态环境。本方法可广泛用于含金氧化矿、硫化矿和多金属难处理矿如含砷、锑、铋、高铝、高铜等矿金银的制取。

Description

本发明是一种从金矿石或金精粉中用石灰硫磺合剂提取金和银的方法。

通常从矿石或金精粉中提取金、银的方法，主要有氰化法，混汞法，而对难处理矿石也少量地应用了水氯化法，硫脲法以及硫代硫酸盐法等。国际国内传统的氰化法是用剧毒试剂氰化物，如NaCN、KCN、Ca(CN)₂…，浸泡金精粉或淋洗碎金块(堆浸)，在氧化剂参于下，金和少量的银转入溶液，然后将金、银用锌或铝粉置换成金泥，最后熔炼金泥得金、银合金为产品。该法的优点是：成本低廉，操作简便，过程简单。其突出的缺点是：1.废水中含有强毒性氰根CN^-，需处理后方可排放，耗资较大，2.该法的金银回收率较低，一般＜90％特别是银很低，一般＜30％，3.对含砷、锑、铋及高铅、高铜、高碳、高硫的矿石，其浸出率更低。其它方法，如水氯化法，硫代硫酸盐法及混汞法等，也都因其选择性差、成本过高，或有毒且提取率过低等，均未广泛用于生产，而仅配合其它选矿或冶炼方法作辅助方法应用。

本发明的目的是，研究一种新的提取金、银的方法，以取代传统的氰化法。所使用的溶金试剂无毒、易得、廉价，有利于保护人类生态环境和生命安全，同时溶金速度快，浸出率高，不但适用于一般含金氧化矿和硫化矿、而且也适用于多金属含砷、锑、铋、铅、铜等难处理矿。

本发明所使用的浸金试剂，是一种新型试剂，它是一种多硫化物和硫代硫酸盐的混合物，呈碱性、我们称它为石灰硫磺合剂，该合剂重量配比为石灰∶水∶硫磺∶氧化剂∶还原剂＝1∶10～50∶2～3∶0.1～0.25∶0.1～0.2。该氧化剂选用FeCl₃、Fe₂(SO₄)₃、KMnO₄、KCr₂O₇，该还原剂选用FeCl₂、FeSO₄、H₂O₂、SnCl₂、Cu、Zn。

首先按一定的液固比，将金精粉原料与浸出剂混合，然后添加氧化剂、催化剂和活性稳定剂，对于难处理矿，还需加入一种无机氧化物做为特殊添加剂，在常温或小于320K温度下进行浸出反应3～12小时，然后用连二亚硫酸钠作还原剂，还原沉淀金银，将置换出的金泥再经酸洗除杂质后铸金锭，从洗液中沉淀卤化银，可直接熔炼获得银锭。或将置换金泥配料入坩埚熔炼得多金属合金，然后酸洗分离杂质元素，炼铸金锭。

提取金、银的具体方法如下：

1.首先将金精粉与浸出剂以1∶2～5的比例相混合；

2.加入适量氧化剂，本发明是采用空气或含氧盐类作氧化剂的，其用量为0.1～2.5公斤/吨金精粉；

3.加入氨水适量调节介质以1～15克/升游离为好；

4.由于浸出剂不稳定，过程中需加入活性稳定添加剂，如(NH₄)₂SO₃，Na₂SO₃、H₂SO₃等等以Na₂SO₃为例，其浓度为1.0～12.5公斤/吨金精粉；

5.在常温或小于320K温度下进行浸出反应，使金银以配合物形态进入溶液，反应3～12小时后，浸出完毕；

6.将含有金、银的溶液用连二亚硫酸钠(Na₂S₂O₄)等还原剂还原，反应时间约1～8小时，中速搅拌、金、银还原很彻底，所用Na₂S₂O₄以过理论量三倍为宜。

7.将所得金泥经除去杂质和金银分离后，分别制取纯金，纯银。由于在还原过程中，采用连二亚硫酸钠为还原剂，故在浸出剂中增加了有效成分Na₂S₂O，的浓度，有利于浸出剂继续返回使用。

本发明所给出的新的提取金、银的方法，由于用了石硫合剂作浸出剂，所以溶剂无毒、易得、廉价，由于在浸出过程中加入氧化剂、活性稳定剂等，效果显著，使溶金速度大为加快、其浸金速度对一般矿石而言、高于氰化法2～8倍，氰化法通常浸金时间在24小时以上，而采用本法仅需3～12小时；浸出率高于氰化法约2～4％，同时，浸金后的溶液经调整可循环使用，如浸出剂作废时，由于其中所含化学成份为多硫化铵、硫代硫酸铵、亚硫酸铵等，还可经中和处理后用作肥田灌溉，变废为宝。对人类生态环境无污染。

以下结合实例进一步描述。

〔例一〕纯金溶解

取99.99％的纯金，制成面积为1平方厘米的圆盘，并将其固定在旋转轴上，将加好氨水的石硫合剂使圆盘埋没，常温下开动每分钟500转的搅拌器两个小时，测得金的溶解速度为：1.85～2.12×10^-6摩尔/米²·秒。如将石硫合剂稀释一倍，则金的溶速为上值的0.6～0.75倍。

〔例二〕石英型含金氧化矿

取含金为65.73g/T、含银为80.25g/T的精矿粉200克，以1∶3固液比加入600毫升的石硫合剂，加氨水使其保持游离NH₃1～15g/l，pH14，搅拌浸出10小时，经过滤洗涤(两次)，滤液、洗液含并。浸渣含金1.26g/T，银7.31g/T，金浸率98.08％，银90.88％。含金液用过理论量三倍的保险粉还原两小时，金银皆被彻底还原沉析。金泥经火法炼制成合金，再以酸分解银及重金属杂质后，纯金泥炼制金锭。酸溶液中的银以AgCl沉淀析出，以AgCl形式直接炼制出银锭。产品金纯度99.8％，银98.5％。

〔例三〕黄铁矿型石英硫化矿

取含金50g/T，含银210g/T，含铜2％，铅21％，硫32.17％的金精粉200克，加入600毫升的石硫合剂及30g/l的Na₂SO₃，再加入含氧无机盐、无机氧化物少许，搅拌反应12小时，过滤，洗渣三次，渣分析结果含金0.7g/T，银22.5g/T。金浸出率98.63％，银浸出率89.27％。合并滤液、洗液后，用保险粉过量三倍沉淀金银，溶液搅拌还原1～8小时，所得金泥用例二之法处理，或直接用无机酸浸泡4小时，使银及重金属入液。纯净金泥加苏打、硼砂等溶剂精炼得金锭。溶液中银处理方法同例二。

本发明溶金速度快，浸出率高，无毒、廉价，废液易处理，有利于保护生态环境。本方法可广泛用于含金氧化矿、硫化矿和多金属难处理矿，如含砷、锑、铋、高铅、高铜等金银的制取。

Claims

1.一种从金矿石或金精粉中提取金、银的方法，其特征在于：使用石灰硫磺合剂做浸出剂，该浸出剂重量配比为石灰∶水∶硫磺∶氧化剂∶还原剂＝1∶10～50∶2～3∶0.1～0.25∶0.1～0.2，该氧化剂选用FeCl₃、Fe₂(SO₄)₃、KMnO₄、KCr₂O₇，该还原剂选用FeCl₂、FeSO₄、H₂O₂、SnCl₂、Cu、Zn；将含金原料与浸出剂按1∶2～5重量比混合，在空气或含氧盐类氧化剂参于下，加入氨水，再加入适量的含有SO₃ ^＝的活性稳定剂，然后在常温或小于320k温度下进行浸出反应3～12小时，最后将含有金、银的溶液用连二亚硫酸钠还原剂还原。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所使用的石硫合剂比重在1.02～1.30g/cm³之间。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于加入Cu²⁺浓度为1～5克/升；加入氨的浓度为1～15克/升。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于含氧盐类氧化剂用量为0.1～2.5公斤/吨金精粉。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所加入的活性稳定剂用量为1～12.5公斤/吨金精粉。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所用还原剂连二亚硫酸钠用量为理论量的三倍，反应时间为1～8小时。