CN103555949B - 高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法，通过连二亚硫酸钠(Na₂S₂O₄)是含有连硫键结构的化合物,化学稳定性差,还原性强，在水介质中极易与溶解氧作用而水解或者发生歧化反应，生成一系列具有腐蚀性的产物等原理，实现了金浓度小于0.2mg/L的含金废水中金的有效回收，极大减少金的流失。

Description

高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法

一.技术领域

本发明涉及冶金行业，特别涉及一种高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法，可对金浓度小于0.2mg/L的含金废水中的金进行回收的方法。

二.背景技术

现代大多数黄金企业采用氰化-炭浆法提金。而在活性炭再生过程中会产生大量高氯废水，废水中含有低浓度的金，这部分金由于水中高盐度高氯离子浓度，极难用常规方法回收。如果可将这部分黄金回收回来，将增加我国黄金产量，具有巨大的经济和社会效益。

目前含金溶液中回收金的方法主要有：吸附法、离子交换法和还原法。

吸附法回收含金废水中的金主要是通过吸附剂吸附金的络合基团，常用的吸附剂为活性炭，酸性碱性体系均可吸附。通过检索，专利申请号为200680005182.5，公开号为CN101120107A，公开了一种用活性炭从含金氯化物溶液中回收金的方法。该方法通过在含金氯化物中加入大量活性炭，利用活性炭的还原性和吸附性，使得金以金属颗粒形式沉淀在活性炭表面，然后通过重力分离的方法得到金含量37-84%的金精矿。高盐度高氯离子废水使用活性炭吸附法处理后，溶液中金含量通常高于0.2mg/L，如处理后水需外排，则造成大量金的流失。

离子交换法通常使用采用阴离子树脂对含金废水进行交换吸附，然后用含洗脱剂碱液进行洗脱，达到金富集的效果。但如处理后水需外排，需水中金浓度较低时（如Au<0.05mg/L），则树脂吸附量不大，解析频繁，当需树脂吸附量加大，水中金浓度较高，依然造成一部分金的流失。

还原法是通过还原性药剂将溶液中的金离子还原成金单质。作为一种常用的回收金手段，该方法具有处理简单，反应快速，处理成本低等优点。通过检索，专利申请号为99115343.X，公开号为CN1271781A，公开了一种从含金氯化液还原制取金的方法。该方法一定pH值加热条件下，以过氧化氢为还原剂还原金。该方法主要用于用于金的提纯，适用于高浓度含金液。通过检索，专利申请号为200910112482.9，公开号为CN101736159A，公开了一种从碱性废水中回收金的方法。该方法通过在曝气加热条件下以亚硫酸钠为还原剂还原金，金回收率97%。但该方法反应需要加热，处理后溶液中金浓度依然较高。因此如何通过工艺条件和药剂的优化，提高金回收率，降低处理后水中金浓度，实现还原法在高盐度低浓度含金废水中的应用。

三.发明内容

本发明的目的是提供一种高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法，实现了金浓度小于0.2mg/L的含金废水中金的有效回收，极大减少金的流失。

本发明是通过以下技术方案实现的：

第一步：将所需处理的废水调至pH值6-9，调节药剂碱通常为石灰或片碱，酸通常为硫酸或盐酸；

第二步：向所需处理的废水中加入0.8-2g/L的连二亚硫酸钠，搅拌反应35min；

第三步：向所需处理的废水中加入0.2-1g/L的聚合氯化铝铁，搅拌反应15min；

第四步：向所需处理的废水中加入0.2-1ml/L浓度为4‰的聚丙烯酰胺，后进行固液分离。

本工艺方法的基本原理如下：

连二亚硫酸钠(Na2S2O4)是含有连硫键结构的化合物,化学稳定性差,还原性强，在水介质中极易与溶解氧作用而水解或者发生歧化反应，生成一系列具有腐蚀性的产物，如：二氧化硫、硫代硫酸钠、单质硫等。

2S₂O₄ ^2-+H₂O=S₂O₃ ^2-+2HSO^3-。

3S₂O₄ ²-+3H₂O=S2-+5HSO^3-+H+

2S₂O₄ ^2-+4H⁺=3SO₂+2H₂O+S

S^2-+S₂O₄ ^2-+3H⁺=2S+HSO^3-+H₂O

金在废水中通常以络合物形式存在，利用还原剂的还原性将金络合物还原成金微粒。

2[Au(CN)₂]^-+HSO^3-+H₂O=Au+4CN^-+SO₄ ^2-+3H⁺

2H[AuCl₄]+3HSO^3-+3H₂O=2Au+8HCl+3SO₄ ^2-+3H⁺

由于还原下来的金粒度很细，其表面自由能高，因此需要通过混凝的方法将金微粒包裹并沉淀下来，同时混凝后形成的胶体颗粒较细，较难沉降，因此需加入絮凝剂进行絮凝。

本发明的特点：

本发明提出了一种高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法，根据本发明处理后含金废水金含量小于0.02mg/L，极大的减少了金的流失。

四.附图说明

图1是本发明高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法的流程图。

五.具体实施方式

以下结合附图对本发明作进一步描述

实施例1

采用本发明公开的含金废水中还原回收金的方法，处理福建某黄金冶炼厂外排废水，原水水质为：pH值6.5、Au含量0.28mg/L、盐度39.08g/L、氯离子浓度23.4g/L。取1L废水，加入石灰调节pH值到6-9，加入连二亚硫酸钠1.2g/L搅拌反应35min，然后往废水中加入0.2g/L的聚合氯化铝铁搅拌6min，后加入絮凝剂4‰的聚丙烯酰胺2ml/L，过滤。将滤液送样检测。结果表明在该方法下，滤液金含量<0.02mg/L，极大的减少了金的流失。

实施例2

采用本发明公开的含金废水中还原回收金的方法，处理福建某黄金冶炼厂外排废水，原水水质为：pH值7、Au含量0.98mg/L、盐度42.35g/L、氯离子浓度27.6g/L。取1L废水，加入石灰调节pH值到6-9，加入连二亚硫酸钠2g/L搅拌反应35min，然后往废水中加入1g/L的聚合氯化铝铁搅拌15min，后加入絮凝剂4‰的聚丙烯酰胺5ml/L，过滤。将滤液送样检测。结果表明在该方法下，滤液金含量<0.02mg/L，极大的减少了金的流失。

Claims (1)

1.高盐度高氯体系下从低浓度含金废水中回收金的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：

第一步：将所需处理的废水调至pH值6-9，调节药剂碱通常为石灰或片碱，酸通常为硫酸或盐酸；

第二步：向所需处理的废水中加入0.8-2g/L的连二亚硫酸钠，搅拌反应35min；

第三步：向所需处理的废水中加入0.2-1g/L的聚合氯化铝铁，搅拌反应15min；

第四步：向所需处理的废水中加入0.2-1ml/L浓度为4‰的聚丙烯酰胺，后进行固液分离。