CN103080282A - 用于通过液/液萃取纯化脂肪酸烷基酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于选择性萃取在脂肪酸烷基酯(EAAG)级分中存在的单酸甘油酯的方法,其包括至少一个使用以下的液-液萃取步骤:-包含轻醇的极性溶剂(SP);-和任选的非极性溶剂(SA),其包含与轻醇不混溶的溶剂。本发明特别涉及植物或者动物来源的脂肪酸甲基酯(EAAG)级分,尤其用于生物柴油的级分,其可以根据本发明的方法获得,使得其单酸甘油酯含量低于0.6%。

Description

用于通过液/液萃取纯化脂肪酸烷基酯的方法
说明书
本发明涉及用于萃取存在于由酯交换产生的脂肪酸烷基酯(其特别地用于制备生物柴油)的级分中的残余单酸甘油酯的方法。
术语"脂肪酸烷基酯"(缩写EAAG)在本发明意义内优选地理解为表示由C1至C8醇使与C8至C36脂肪酸的酯交换产生的酯。这些EAAG因此对应于式:R1CO-OR2,其中R1CO是包含8至36个碳原子的脂族酰基,和R2是包含1至8个碳原子的线性或支化烷基。
因此,脂肪酸甲酯(缩写EMAG)通过通常在碱性催化剂,如NaOH存在时,植物或者动物来源的脂肪酸使用甲醇的酯交换获得。主要来自植物油,如油菜籽、向日葵、大豆、花生、橄榄、芝麻、红花、椰子、棕榈、蓖麻、麻风树、微藻类的油等等。所述脂肪酸还可以来自动物来源,例如来自食品加工业的废物,如屠宰场废水,来自动物脂肪,如鸡,牛,猪或者鱼的脂肪,或者来自用过的煎炸油。
脂肪酸甲酯(缩写EMAG)是现今生产的生物柴油的主要组分。这是为什么通常在下文中和实施例中关于脂肪酸甲酯级分的纯化来描述本发明。然而,本发明方法明显地不限于脂肪酸甲酯级分的纯化而适用于如上面所定义的脂肪酸烷基酯的任何级分,如,例如,脂肪酸乙基酯或者该由脂肪酸使用2-乙基已醇的酯交换产生的酯。
标准EN 14214(或者标准ASTM D6751)描述了与用作为生物柴油的EAAG (EMAG)有关的要求。标准之一是根据在欧洲的标准EN 116(或者根据在美国的标准ASTM Method D 2500)的冷滤堵塞点(TLF)。这种TLF标准对应于在EAAG存在时冷过滤器的堵塞温度。这种温度部分地取决于在由酯交换产生的EAAG中的残余的饱和单酸甘油酯的含量。特别地,根据标准EN 14214,在EAAG中的残余单酸甘油酯的含量必须小于或等于相对于EAAG重量的0.8重量%。这种残余单酸甘油酯的含量根据在生物柴油中的标准EN 14105进行测量。
文献US2007/0151146描述了使用吸附化合物(如粒状葡萄糖,硼酸或者硅藻土)使来自生物柴油的硬脂基糖苷分离然后过滤的方法。这种方法可以有时夹带小部分的残余单酸甘油酯(同时地与硬脂基糖苷)。另一方面,在该文献中描述的方法不可以选择性地、有效地并且简单地从EAAG,特别地高度载有单酸甘油酯的EAAG(即包含超过2重量%的单酸甘油酯)萃取几乎所有的残余单酸甘油酯。
本发明的目的因此是提供用于从EAAG选择性萃取残余单酸甘油酯的简单方法,以改善EAAG的低温性能并且使得它们可用作为生物柴油(根据标准EN 14214)。
本发明的主题因此是用于选择性萃取在脂肪酸烷基酯(EAAG)级分中存在的单酸甘油酯的方法,其包括至少一个使用以下的液-液萃取步骤:
-包含轻醇的极性溶剂(SP),即,具有1至8,优选地1至5,甚至更好地1至4的碳数的低级脂族醇;
-和任选的非极性溶剂(SA),其包含与轻醇不混溶的溶剂。
术语"液-液萃取"在本发明意义内表示在其期间一种或多种使用的溶剂在萃取温度下是液体的萃取。
有利地,该轻醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基已醇和它们的混合物。根据本发明的优选实施方案,该轻醇是甲醇,其显示出已经在该EMAG的酯交换期间被使用的优点。有利地,根据本发明的选择性萃取单酸甘油酯的方法不需要使用特殊的吸附剂产品和不要求随后的过滤步骤。
所述极性溶剂优选地包含99.9至70%的轻醇和0.1至30%的水,优选地80至99%的轻醇和1至20%的水,和优选地85至95%的轻醇和5至15%的水。这是因为当轻醇的水化程度提高时,根据本发明方法萃取的单酸甘油酯的量提高(参看以下实施例)。
有利地,所述非极性溶剂选自己烷、庚烷、苯、双环已烷(bicyclohexyle)、环己烷、萘烷、癸烷、己烷(Texsolve C)、煤油、甲基环己烷、Texsolve S或S-66、石脑油(Texsolve V)、Skellite、十四烷、Texsolve(B、C、H、S、S-2、S-66、S-LO、V)、超临界CO2、加压丙烷或加压丁烷、天然溶剂,如萜烯(苧烯、α-和β-蒎烯等等)和它们的混合物;优选地是己烷。使用与轻醇不混溶的溶剂可以更容易地使包含经纯化EAAG的相与包含使用轻醇萃取的单酸甘油酯的相分离。
术语"脂肪酸烷基酯(EAAG)级分"在本发明意义内理解为表示由产生自酯交换的脂肪酸烷基酯和它们的杂质形成的整体,它们的杂质特别地包含单酸甘油酯(亦被称为单酰基甘油)。
优选地,该EAAG级分包含至少90重量%的脂肪酸甲酯(EMAG),相对于所述级分的重量。
用作为在本发明方法中的原材料的脂肪酸烷基酯包含至少一种酯,其例如选自以下油的甲酯:油菜籽油、红花油、向日葵油、旱金莲油、芥菜籽油、橄榄油、核桃油、榛子油、鳄梨油、葡萄籽油、芝麻油、大豆油、玉米油、花生油、棉籽油、稻子油、巴巴苏椰子油(huile de babassu)、蓖麻油、棕榈油、棕榈仁油(palmiste)、羽扇豆油、麻风树属植物油、椰子油、亚麻子油、月见草油、霍霍巴油、亚麻荠油、海藻油、动物脂油,如牛肉或者猪肉油脂、鱼油、鸡脂肪油、猪脂肪油、乳脂肪物质油、牛油树脂油(huile de beurre de karité)、生物柴油、用过的食油、用过的煎炸油、溶剂混合油(huile de miscella)、这些油的衍生物,特别地氢化衍生物或者共轭衍生物,这些油的级分,和它们的混合物。
在本发明方法的液/液萃取步骤前,产生自酯交换的脂肪酸烷基酯级分通常包含0.5至5重量%,更通常0.8至3重量%的单酸甘油酯,相对于所述级分的总重量。
根据本发明方法,该单酸甘油酯被萃取在该包含轻醇的相(极性溶剂的相)中。
根据本发明方法的优选实施方案,将极性溶剂(SP)与EAAG级分逆流地被引入,导致获得包含纯化EAAG的重相和富集单酸甘油酯的轻相。
这是因为,当不使用非极性溶剂(如己烷)时,该包含轻醇的相已经萃取了比包含纯化EAAG的相更轻的单酸甘油酯。
优选这种实施方案,其仅仅使用萃取用极性溶剂(而没有非极性溶剂)并且其已经显示出优异的萃取性能(如在以下实施例中显示那样)。此外,轻醇(通常甲醇)已经是在原位可用于实施酯交换。因此将不寻求另外并特别地引入烃,直至那时都不使用它(qui n’est pas utilisé jusqu’alors)。
根据第二种实施方案,本发明方法包括以下步骤:
1-使EAAG与SA和SP混合,搅拌该获得的混合物,然后使其沉降直至获得富集单酸甘油酯的重相1(PL1)和获得包括纯化EAAG的轻相1(pl 1)。
在本发明方法的该第二种实施方案中,该非极性溶剂是比该极性溶剂更轻的,并且正是这种非极性溶剂包含纯化酯。
根据这种第二实施方案的变型,在本发明的方法中在步骤1-后面有以下步骤:
2-混合、搅拌然后沉降分离pl1+SP→PL2+pl2
3-混合、搅拌然后沉降分离PL1+PL2+SA→PL3+pl3
4-混合、搅拌然后沉降分离PL3+SA→PL4+pl4,其中:
-PL4是富集单酸甘油酯的重相,和
-轻相pl2+pl3+pl4的总和包含纯化EAAG,其优选地具有小于或等于0.8重量%的单酸甘油酯含量,相对于纯化EAAG的重量。
根据本发明的方法可以容易地在工业规模上,间歇地或者连续地,使用一个或多个选自以下的装置进行实施:混合澄清槽、机械搅拌混合器、静态混合器、重力沉降槽、离心滗析器、聚结器、离心液-液萃取器、液-液旋液分离器、包含分离级的萃取器(extracteurs à étages individualisés)、包含非分离级的萃取器(extracteurs à étages non individualisés)(微分萃取器)、逆流塔、在一个或多个连续的步骤期间内、特别地重力塔、喷雾塔、填充塔、孔板塔、搅拌塔、脉冲柱或者转盘塔、接触器和任何其它用于液体萃取的装置。这些液/液萃取装置描述在Techniques de l'Ingénieur 的J 2 764,J 2 765和J 2 766分册中。
有利地,本发明方法,无论那种如上所述的实施方案,包含至少两个萃取级。有利地,所述方法包含至少五个萃取级。
优选地,该极性溶剂/EAAG重量比在1/5至5/1,优选地1/4至4/1和优选地1/4至1/1的范围内。
本发明的另一个主题是可以根据本发明方法获得植物或者动物来源的脂肪酸烷基酯(EAAG)级分,特征在于它的单酸甘油酯含量低于0.6重量%,优选地低于0.5重量%,优选地低于0.4重量%,优选地低于0.3重量%,优选地低于0.25重量%,相对于EAAG级分的重量。
本发明的另一个主题是包含纯化EAAG级分的生物柴油,该EAAG级分的单酸甘油酯含量为低于0.6重量%,优选地低于0.5重量%,优选地低于0.4重量%,优选地低于0.3重量%,优选地低于0.25重量%,相对于EAAG级分的重量;所述级分根据本发明方法获得。
通过阅读以下给出的实施例更好理解本发明和它的优点,这些实施例仅仅地作为举例说明给出并是非限制性。
实施例
除非另有说明,否则所有百分比以重量计给出。
术语"Φ"表示"相"。
以下实施例举例说明用于萃取在关于其残余单酸甘油酯含量方面不符合标准EN 14214(单酸甘油酯> 0.8%)的脂肪酸甲酯(EMAG)的级分中存在的单酸甘油酯(MG)的根据本发明的液/液萃取方法。
为此,在掺杂之前测试为0.4%单酸甘油酯的适合油菜籽甲酯(EMCC)中掺杂单酸甘油酯。考虑多个掺杂水平,特别地为1、1.3和2.4%。
在实施例1至3中,在极性溶剂(SP)和非极性溶剂(SA)的混合物(在这种情况下水合甲醇和己烷)存在时实施液-液萃取测试,在实施例1和2中,根据以下操作程序:
1.   5g用MG掺杂的EMCC+30ml SA+15ml SP→重Φ1+轻Φ1
2.   轻Φ1+15ml SP→重Φ2+轻Φ2
3.   重Φ1+重Φ2+30ml SA→重Φ3+轻Φ3
4.   重Φ3+30ml SA→重Φ4+轻Φ4
SA:非极性溶剂(己烷)
SP:极性溶剂(不同水含量的甲醇/水)。
浓缩:
1.   重Φ4→极性级分
2.   轻Φ2+轻Φ3+轻Φ4→非极性级分。
在实施例1至4中,对每个级分或者最后相通过在90℃的旋转蒸发器上和在20 mbar真空下的真空蒸馏除去溶剂。因此,在下面表1至9中,在蒸发溶剂之后"重量分布"以%给出。同样地,单酸甘油酯的含量(%)相对于该包含纯化EMAG的相的"干重"(一旦溶剂被蒸发掉)进行测量。
实施例1
从高度含有单酸甘油酯(2.4%)的甲酯级分开始的纯化酯分析衡算详细描述在下面表1中。
表1
  测试 No.5 测试 No.1 测试 No.2
极性溶剂(%甲醇/%水) 80/20 90/10 99/1
非极性溶剂 己烷 己烷 己烷
重极性相(富甲醇)按重量计的分布,%在蒸发溶剂后 0.8 1.5 3.7
轻非极性相(富己烷)按重量计的分布,%在蒸发溶剂后 99.2 98.5 96.3
单酸甘油酯含量(%),原材料,% 2.4 2.4 2.4
单酸甘油酯含量(%),轻相,% 1.63 0.95 1.16
单酸甘油酯萃取收率,轻相,% 32.0 60.7 53.1
注释:
当甲醇的水化程度倾向于下降时,萃取到轻相中的材料的量降低。
因此,对单酸甘油酯的萃取选择性作为极性溶剂的水含量(对于为80/20至99/1的甲醇/水重量比率)的函数经过最大值。
根据本发明的方法可以使最初高度含有单酸甘油酯的甲酯级分的单酸甘油酯含量降低因子为2.5。
实施例2
从适度含有单酸甘油酯(1.3%)的甲酯级分开始的纯化酯分析衡算详细描述在下面表2中。
表2
  测试 No.6 测试 No.3 测试 No.4
极性溶剂(%甲醇/%水) 80/20 90/10 99/1
非极性溶剂 己烷 己烷 己烷
重极性相按重量计的分布,%在蒸发溶剂后 0.7 1.4 3.0
轻非极性相按重量计的分布,%在蒸发溶剂后 99.3 98.6 97.0
单酸甘油酯含量(%),原材料,% 1.3 1.3 1.3
单酸甘油酯含量(%),轻相,% 1.00 0.65 0.79
单酸甘油酯萃取收率,轻相,% 25.9 52.2 42.8
评论:
当甲醇的水化程度倾向于下降时,萃取到轻相中的材料的量降低。
因此,对单酸甘油酯的萃取选择性作为在极性溶剂中的水含量(对于为80/20至99/1的甲醇/水比率)的函数经过最大值。
根据本发明的方法可以使高度负载的甲酯级分的单酸甘油酯含量降低因子为2。因此,不符合用于生物柴油的欧洲标准的甲酯(单酸甘油酯>0.8%)可以通过液-液萃取进行纯化。
实施例3
从中等含有单酸甘油酯(1.03%)的EMAG级分开始的纯化酯分析衡算详细描述在下面表3中。
表3
  测试 No.7
极性溶剂(%甲醇/%水) 90/10
非极性溶剂 己烷
重极性相按重量计的分布,% 0.8
轻非极性相按重量计的分布,% 99.2
单酸甘油酯的含量(%),原材料,% 1.03
单酸甘油酯的含量(%),轻相,% 0.35
单酸甘油酯的萃取收率,轻相,% 66.2
评论:
-由于使用中等负载单酸甘油酯的酯批料获得66%的单酸甘油酯萃取收率,该方法的选择性得到证实。来自轻相的EMAG这时符合用于生物柴油的欧洲标准(单酸甘油酯含量<0.8%)。
实施例4:在逆流塔上的纯化测试
a)根据单级萃取通过极性溶剂从中等负载的EMAG级分萃取MG:
操作方式:20g用MG掺杂的EMCC+20g SP→重Φ1+轻Φ1
测试No.8 粗产物重量,g 干重,g
重Φ1 21.0 19.2
轻Φ1 19.0 (富含甲醇) 0.8 (在蒸发溶剂之后)
从中等负载MG(1.03%)的EMAG级分开始的纯化酯分析衡算在下面表4中给出。
表4
  测试 No.8
极性溶剂(%甲醇/%水) 90/10
非极性溶剂
重相按重量计的分布,% 96.0%
轻相(富甲醇)按重量计的分布,%在蒸发溶剂后 4.0%
单酸甘油酯含量(%),原材料,% 1.0
单酸甘油酯含量(%),重相,% 0.64
单酸甘油酯的萃取收率,% 40.3
评论:
在没有己烷的情况下,发生甲醇夹带单酸甘油酯。甲醇变成轻相。
在单个萃取中和在仅仅存在水合甲醇(90/10)时,以40%收率萃取MG,使得可以使MG含量回到符合规定的水平(生物柴油),并且这以高的纯化EMAG收率(96%)实现。这种测试显示该方法使用在工业上现实的溶剂/酯比率的可行性。
包含单酸甘油酯而且甲酯的富含甲醇的相可以容易地在酯交换装置中在萃取工艺的上游进行再循环,在该酯交换装置中将重复用于转化单酸甘油酯的过程直至实现完全的转化,使得没有物料损失。
b)用极性溶剂从低负载的酯级分单级萃取MG:
操作方法:20gEMCC+20g SP→重Φ1+轻Φ1
测试No.9 粗产物重量,g 干重,g
重Φ1 21.0 19.2
轻Φ1 19.0 0.8
从低负载的酯批料(0.67%MG)开始的纯化酯分析衡算在以下表5中给出。
表5
  测试 No.9
极性溶剂(%甲醇/%水) 90/10
溶剂/EMCC比率 1/1
轻相按重量计的分布,% 4.0%
重相按重量计的分布,% 96.0%
单酸甘油酯的含量(%),原材料,% 0.67
单酸甘油酯的含量(%),重相,% 0.34
单酸甘油酯萃取收率,% 51.3
评论:
以大约50%的收率萃取MG,使得可以使MG含量回到非常低水平(<0.4%),这以高的纯化酯收率(96%)实现。这种测试显示该方法使用在工业上现实的溶剂/酯比率的可行性。
c)通过极性溶剂两步萃取MG
操作方式:
20g当前符合规定的EMCC+20g SP→重Φ1+轻Φ1
重Φ1+20g SP→重Φ2+轻Φ2
测试No.10 粗产物重量,g 干重,g
重Φ1 20.9 19.2
轻Φ1(富甲醇) 19.1 0.8
轻Φ2(富甲醇) 20.6 0.9
重Φ2 20.3 18.3
通过逆流两级萃取从低负载的酯批料(0.67%MG)的纯化酯分析衡算在以下表6中显示。
表6
9* 测试 No.10
极性溶剂(%甲醇/%水) 90/10
溶剂/EMCC比率 1/1
轻相1按重量计的分布,% 4.0
轻相2按重量计的分布,% 4.3
重相2按重量计的分布,% 91.7
单酸甘油酯的含量(%),原材料,% 0.67
单酸甘油酯的含量(%),重相,% 0.21
单酸甘油酯的萃取收率,% 71.3
评论:
从低负载MG的酯开始,甘油酯的萃取有效地在两级中逆流地实施:MG萃取收率> 71%和纯化酯的MG含量为大约0.2%。该方法的纯化酯收率大于90%,富集MG的级分可以在酯交换中循环。这种测试证实根据本发明的方法的工业适用性。
d)通过极性溶剂单级萃取MG-极性溶剂/EMAG比率的影响:
目的是评价极性溶剂/酯比率对在减少所使用溶剂量的目的中的影响。测试1/2的溶剂/酯。
操作方式:20g EMCC+10g SP→重Φ1+轻Φ1
测试No.11 粗产物重量,g 干重,g
重Φ1 21.2 19.5
轻Φ1 8.8 0.5
从低负载的酯批料(0.67%MG)开始的纯化酯分析衡算(通过逆流单级萃取使用1/2的溶剂/酯比率进行纯化)显示在以下表7中。
表7
  测试 No.11
极性溶剂(%甲醇/%水) 90/10
溶剂/EMCC比率 1/2
轻相按重量计的分布,% 2.4%
重相按重量计的分布,% 97.6%
单酸甘油酯的含量(%),原材料,% 0.67
单酸甘油酯的含量(%),重相,% 0.41
单酸甘油酯萃取收率,% 40.3
评论:
与测试9比较,使用的溶剂的量减少一半使得可以维持40%的高MG萃取收率并且获得大约0.4%的在纯化酯中残余MG含量(稍微大于测试9(0.34%)而远低于当前用于生物柴油的规格)。纯化酯的总收率逻辑上得到改善:97.6%对96.0%(在测试9中)。
e)在两级塔上通过极性溶剂两步萃取MG-溶剂/酯比率的影响:
操作方法:
20g当前符合规定的EMCC+10g SP→重Φ1+轻Φ1
重Φ1+10g SP→重Φ2+轻Φ2
测试No.12 粗产物重量,g 干重,g
重Φ1 21.1 19.7
轻Φ1(MeOH) 8.9 0.3
轻Φ2(MeOH) 10.1 0.5
重Φ2 21.0 19.2
从低负载的酯批料(0.67%的MG)开始的纯化酯分析衡算(使用1/2的溶剂/酯比率逆流两级萃取)显示在以下表8中。
表8
  测试 No.12
极性溶剂(%甲醇/%水) 90/10
溶剂/EMCC比率 1/2
轻相1按重量计的分布,% 1.5%
轻相2按重量计的分布,% 2.5%
重非极性相2按重量计的分布,% 96.0%
单酸甘油酯含量(%),原材料,% 0.67
单酸甘油酯含量(%),重相,% 0.32
单酸甘油酯萃取收率,% 54.1
评论:
与测试10比较,使用的溶剂量减少一半使得可以维持54%的高萃取收率并且获得大约0.3%的在纯化酯中的残余单酸甘油酯含量(非常稍微大于测试10(0.2%)而远低于当前用于生物柴油的规格)。纯化酯的总收率逻辑上得到改善:96.0%对91.7%(在测试10中)。
实施例5:通过极性溶剂从甲酯多级(五级)逆流萃取单酸甘油酯。
用于模拟在逆流塔(五级)上的萃取的操作方法:
40g当前符合规定的(0.67%)EMCC+10g SP→重Φ1+轻Φ1
极性溶剂/EMAG重量比等于1/4。
安装五个分液漏斗并且它们命名为A1,A2,A3,A4和A5。
1. 五个漏斗用40g酯和10 g水合甲醇(90/10)进料,很好地振荡并且沉降分离。H1是No.1漏斗的上相和B1是No.1漏斗的下相,对于其它漏斗也如此。
2. 将B1抽出到圆底烧瓶中并且浓缩,将H1放置于烧杯中和将10 g甲醇放置于No.1漏斗中。
3. 将B2放置于No.1漏斗中,将H2放置于烧杯中并且将H1放置于No.2漏斗中。
4. 将B3放置于No.2漏斗中,将H3放置于烧杯中并且将H2放置于No.3漏斗中。
5. 将B4放置于No.3漏斗中,将H4放置于烧杯中并且将H3放置于No.4漏斗中。
6. 将B5放置于No.4漏斗中,将H5放置于圆底烧瓶中并且将其浓缩,将H4和40 g甲酯放置于No.5漏斗中。随后搅拌所有的漏斗然后让其沉降分离。
步骤2至6形成表示第一萃取级的第一序列。然后称重和分析相B1和H5(参看表9,末端序列1)。该测试的后续在于在产生自前述序列的漏斗的内含物存在时和通过分别地将新鲜甲醇和原材料酯再注入到漏斗1和5中启动第二序列。如此类推,直至已经实施五个完整序列。实际上,该五个序列模拟五级塔的操作。对在每个序列结束时离开的相实施的质量和分析衡算表示在表9中。
图1示意表示在逆流塔(五级)上的萃取。
在五级期间内逆流萃取的质量和分析衡算显示在表9中(对于干重给出MS百分比)。
表9
  %轻相(其富集MeOH) (%MS) %重相(%MS) 单酸甘油酯含量,重相(%MS) 单酸甘油酯萃取收率(%)
原材料 - 100 0.67 -
末端序列1 0.7 99.3 0.49 27.3
末端序列2 0.4 99.6 0.45 33.1
末端序列3 0.4 99.6 0.45 33.1
末端序列4 0.8 99.2 0.45 33.4
末端序列5 0.5 99.5 0.44 34.7
评论:
-在第一萃取级之后,MG含量快速地降低(低于0.5%);
-MG含量从第二序列开始快速地达到0.45%的平台期,因为它仅仅随后在萃取期间改变;
-在五个萃取级之后的酯总收率是97.2%和MG总萃取收率是34.6%。
根据本发明的实施例1至5的测试的结果显示在水合甲醇(作为萃取溶剂)存在时液-液萃取方法的有效性。

Claims (16)

1.用于选择性萃取在脂肪酸烷基酯(EAAG)级分中存在的单酸甘油酯的方法,其包括至少一个使用以下溶剂的液-液萃取步骤:
-包含轻醇的极性溶剂(SP);
-和任选的非极性溶剂(SA),其包含与轻醇不混溶的溶剂。
2.根据权利要求1的方法,其中轻醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基已醇,和它们的混合物。
3.根据权利要求1或2的方法,其中所述极性溶剂包含99.9至70%的轻醇和0.1至30%的水。
4.根据权利要求1-3之一的方法,其中所述非极性溶剂选自己烷、庚烷、苯、双环已烷、环己烷、萘烷、癸烷、己烷、煤油、甲基环己烷、Texsolve S或S-66、石脑油、Skellite、十四烷、Texsolve、超临界CO2、加压丙烷或加压丁烷、天然溶剂,和它们的混合物。
5.根据权利要求1-4之一的方法,其中EAAG包含至少一种选自以下油的酯:油菜籽油、红花油、向日葵油、旱金莲油、芥菜籽油、橄榄油、芝麻油、大豆油、玉米油、花生油、核桃油、榛子油、鳄梨油、葡萄籽油、棉籽油、稻子油、巴巴苏椰子油、蓖麻油、棕榈油、棕榈仁油、油菜籽油、羽扇豆油、麻风树属植物油、椰子油、亚麻子油、月见草油、霍霍巴油、亚麻荠油、海藻油、动物脂油,如牛肉或者猪肉油脂、鸡脂肪油、猪脂肪油、鱼脂肪油、乳脂肪油、牛油树脂油、生物柴油、用过的食油、用过的煎炸油、溶剂混合油、这些油的衍生物,特别地氢化衍生物、共轭衍生物,这些油的级分,和它们的混合物。
6.根据权利要求1-5之一的方法,其中在液/液萃取步骤前,该EAAG级分包含0.5至5重量%的单酸甘油酯,相对于该酯级分的总重量。
7.根据权利要求1-6之一的方法,其中该EAAG级分包含至少90重量%的脂肪酸甲酯(EMAG),相对于所述级分的重量。
8.根据权利要求1-7之一的方法,其中轻醇是甲醇。
9.根据权利要求1-8之一的方法,其中非极性溶剂是己烷。
10.根据权利要求1-8之一的方法,其中与EAAG级分逆流地引入极性溶剂(SP),导致获得包含纯化EAAG的重相和富集单酸甘油酯的轻相。
11.根据权利要求1-9之一的方法,其包括以下步骤:
使EAAG与SA和SP混合,搅拌该获得的混合物,然后使其沉降直至获得富集单酸甘油酯的重相1(PL1)和获得包括纯化EAAG的轻相1(pl 1)。
12.根据权利要求1-11之一的方法,其包含至少两个萃取级。
13.根据权利要求12的方法,其包含至少五个萃取级。
14.根据权利要求1-13之一的方法,其中该极性溶剂/EAAG重量比在1/5至5/1,优选地1/4至4/1和优选地1/4至1/1的范围内。
15.可以根据权利要求1-14任一项的方法获得的植物或者动物来源的脂肪酸甲酯(EAAG)级分,特征在于它的单酸甘油酯含量低于0.6重量%,优选地低于0.5重量%,优选地低于0.4重量%,优选地低于0.3重量%,优选地低于0.25重量%,相对于EAAG级分的重量。
16.包含纯化EAAG级分的生物柴油,该纯化EAAG级分的单酸甘油酯含量低于0.6重量%,所述级分根据权利要求1-14任一项的方法获得。
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