CN103080264A - 去除性水乳浊液压敏粘合剂以及制备该粘合剂的方法 - Google Patents

去除性水乳浊液压敏粘合剂以及制备该粘合剂的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种去除性水乳浊液粘合剂以及制备该粘合剂的方法，作为一种水溶粘合剂，与橡胶可溶性粘合剂相比，所述粘合剂对环境无害，表现出优异的粘合强度和耐热性以及低去除噪音，并且无残留(痕迹)，因此，其可应用到包括用于化妆品、药品、食品、化学产品和宣传的标签的多种商业标签上，以及应用到粘合片(如需要耐热性和无残留(痕迹)的用于电动和电气器材的粘性标签)中。

Description

去除性水乳浊液压敏粘合剂以及制备该粘合剂的方法
技术领域
本发明涉及去除性水乳浊液压敏粘合剂以及制备该粘合剂的方法。更具体而言，本发明涉及一种去除性水乳浊液粘合剂以及制备该粘合剂的方法，作为一种水溶粘合剂，与橡胶可溶性粘合剂相比，所述粘合剂对环境无害，表现出优异的粘合强度和耐热性以及低去除噪音，并且无残留(痕迹)，因此，其可应用到包括用于化妆品、药品、食品、化学产品和宣传的标签的多种商业标签上，以及应用到粘合片(如需要耐热性和无残留的用于电动和电气器材的粘性标签)中。
背景技术
粘性标签，一般称作“标签或标签黏着剂”，广泛用于包括商标、产品广告以及印刷、化学制品、药物、家用器具、汽车和书写供应品的多种产业。被粘性标签粘附的材料可以是任何天然或合成材料。通常用来做粘性标签的表面纸是如美术纸或纺犊皮纸的纸，或者如PET、PVC、PE或PP的膜。对表面进行预先确定的印刷工艺而由此将其应用到最终产品上。
将要在纸的表面上涂布的粘合剂的粘合强度可以由预期目的而确定。永久粘合剂通常具有800g/in至1,000g/in的高粘合强度。在去除永久粘合剂时，扯掉用作表面纸的纸。同时，在可去除的粘合剂被暂时用来贴标签时，该可去除的粘合剂应当表现出低粘合强度，允许去除，并且不会被转移到已粘附了粘合剂的材料上。
为了确保这种可去除性，需要控制粘合剂的成分、交联密度及合适的分子结构(如分子量和分子量分布)。特别是，已知交联剂的适当控制能够使粘合剂的可去除性得到控制。
美国专利No.6,586,510公开了一种使用具有多种官能团的交联单体(如甲基丙烯酸烯丙酯、苹果酸二烯丙酯或二丙烯酸乙二醇酯)的具有可控去除性的丙烯酸系粘合剂。
另外，美国专利公开No.2004/0116598公开了一种具有上好的可去除性和防水性的粘合剂，其是通过将氮丙啶交联剂应用到粘合剂树脂上而制得。
同时，增塑剂用于赋予粘合剂可加工性和挠性并且有助于降低在粘合剂去除过程中产生的噪音。美国专利公开No.2008/0090948公开了一种实现了低噪音的蜡(如聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、PTFE或石蜡)与有机硅树脂的组合。
然而，增塑剂通常移动到表面并进一步污染被粘合剂粘附的材料。因此，应当非常谨慎地选择增塑剂。
韩国专利公开No.2009-0033423公开了一种用于光学应用的粘合片，其使用柠檬酸乙酰基三丁酯增塑剂来解决可去除性及被粘合剂粘附的材料的污染。美国专利No.6,586,510公开了一种含有3%以下的蜡和5%至12.5%的柠檬酸三乙酯增塑剂的可去除粘合剂。然而，不利的是，这些相关技术没有满足优异的可去除性和耐热性、低释放噪音和无残留的全部要求。
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题，已经完成本发明，并且，本发明的一个目的是提供一种去除性水乳浊液粘合剂以及制备该粘合剂的方法，与橡胶可溶性粘合剂相比，所述粘合剂对环境无害，表现出优异的粘合强度和耐热性以及低去除噪音，并且无残留，因此，其可应用到包括用于化妆品、药品、食品、化学产品和宣传的标签的多种商业标签上，以及应用到粘合片(如需要耐热性和无残留的用于电动和电气器材的粘性标签)中。
技术方案
根据本发明的一个方面，上述和其他目的可以通过提供一种去除性水乳浊液粘合剂以及制备该粘合剂的方法而实现，所述粘合剂包含：100重量份的树脂(A)，其包含：85至99.9重量%的具有含1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)，和0.1至10重量%的具有羧基或羟基或其混合的单体ii)；0.3至1.9重量份的具有下式1的结构的化合物(B)；15至25重量份的基于橡胶的树脂(C)；和1.1至9.9重量份的增塑剂(D)，
<式1>
Figure BDA00002870829400031
其中，R1是氢原子或含1至10个碳原子的烷基，且R2是羟基或含1至12个碳原子的烷基。
在下文中，将详细描述本发明。
所述去除性水乳浊液粘合剂包含：100重量份的树脂(A)，其包含：85至99.9重量%的具有含1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)，和0.1至10重量%的具有羧基或羟基或其混合的单体ii)；0.3至1.9重量份的具有下式1的结构的化合物(B)；15至25重量份的基于橡胶的树脂(C)；和1.1至9.9重量份的增塑剂(D)。
所述具有含1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体(A)i)的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。这些化合物可以单独使用或者组合使用。相对于100重量%的单体和交联剂的总重，所述(甲基)丙烯酸酯单体(A)i)优选以85至99.9重量%的量存在。当所述单体的存在量小于85重量%时，无法确保令人满意的初始粘合强度。所述具有羧基的单体(A)ii)的具体实例包括无水马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。所述具有羟基的单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸羟基丙基乙二醇酯。基于100重量%的单体和交联剂的总重，所述具有羧基或羟基或其混合的单体(A)ii)可以以0.1至10重量%、更优选0.1至5重量%的量存在。当所述单体ii)的含量在上述定义范围内时，所述单体与氮丙啶交联剂反应提高粘合剂树脂的内聚强度，防止除去的粘性标签转移到表面，并降低去除噪音。
具有式1的结构的化合物(B)是外部交联剂，其可以与粘合剂树脂的官能团反应，增强仅使用内部交联剂的不足的内聚强度，防止去除的粘性标签转移到已被标签粘附的材料的表面，并且降低去除噪音。式1的化合物如下：
<式1>
Figure BDA00002870829400041
其中，R1是氢原子或含1至10个碳原子的烷基，且R2是羟基或含1至12个碳原子的烷基。
所述式1的化合物优选为三[([β]-N-吖丙啶基)丙酸酯]。所述化合物的具体实例包括三羟甲基丙烷三[([β]-N-吖丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[([β]-N-2-甲基-1-吖丙啶基)丙酸酯]和季戊四醇三[([β]-N-吖丙啶基)丙酸酯]。
基于100重量份的乳液树脂，所述具有式1的结构的化合物(B)优选以0.3至1.9重量份的量存在。当所述化合物(B)的含量在上述范围内时，粘合剂的初始粘合强度和可去除性均被提高，而且其去除噪音被降低。
有利地，基于橡胶的树脂(C)改善了树脂的内聚强度、耐热性和初始粘合强度(黏着性)。所述基于橡胶的树脂(C)优选为乳液型合成橡胶。所述橡胶的具体实例包括苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氯丁二烯橡胶(CR)、异戊二烯橡胶(IR)、异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)、乙烯-丙烯橡胶(EPR)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。所述橡胶可以单独使用或组合使用。
所述基于橡胶的树脂(C)可以以10至50重量份、更优选15至25重量份的量存在。当所述基于橡胶的树脂的含量在此范围内时，所述粘合剂有利地表现出优异的初始粘合强度(黏着性)和耐热性。
所述增塑剂(D)赋予粘合剂挠性，并且由此控制可去除性和降低去除噪音。所述增塑剂的实例包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、苹果酸二辛酯(DOM)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、偏苯三甲酸三辛酯(TOTM)、偏苯三甲酸三异壬基酯(TINTM)、偏苯三甲酸三异癸基癸基酯(TIDTM)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三辛酯(TOP)、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸三芳酯(TAP)、己二酸二辛酯(DOA)、己二酸二异壬基酯(DINA)、己二酸二异癸基酯(DIDA)、柠檬酸三乙酯(TEC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸乙酰基三乙酯(ATEC)、柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)、柠檬酸三辛酯(TOC)、柠檬酸乙酰基三辛酯(ATOC)、柠檬酸三己酯(THC)、柠檬酸乙酰基三己酯(ATHC)和柠檬酸三甲酯(TMC)。
所述增塑剂(D)的用量可为20重量份以下，更优选1.1至9.9重量份。当所述增塑剂的含量是10重量份以上时，会污染被粘合剂粘附的表面，并使粘合强度劣化。当所述含量是1重量份以下时，去除噪音大大增加。
所述树脂(A)可以进一步包含iii)具有丙烯酸酯基团或乙烯基基团的交联剂。所述交联剂iii)的具体实例包括甲基丙烯酸烯丙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、己二醇丙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷和二乙烯基苯或其混合物。
所述交联剂iii)非必需地以5重量%以下、更优选0.1至2重量%的量存在。当所述交联剂iii)在此范围内时，所述粘合剂有利地表现出优异的内聚强度和可去除性。
所述制备去除性粘合剂的方法包括：将0.1至3重量份的聚合引发剂加入到100重量份的单体混合物(A)中，所述单体混合物(A)包含85至99.9重量%的具有含1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)，和0.1至10重量%的具有羧基或羟基或其混合的单体ii)，和非必需的5重量%以下的具有丙烯酸酯或乙烯基基团的交联剂iii)；和将0.3至1.9重量份的具有式1的结构的化合物(B)、15至25重量份的基于橡胶的树脂(C)和1.1至9.9重量份的增塑剂(D)加入到所得混合物中，接着进行分散。
所述聚合引发剂(A)i)优选为过硫酸铵、碱金属过硫酸盐或过氧化氢，并且基于100重量份的单体和交联剂的总量，所述聚合引发剂优选以0.1至3重量份、更优选0.3至2重量份的量存在。
用于制备所述可去除的粘合剂的乳化剂可以选自用于乳液聚合的乳化剂，并且其具体实例包括：阴离子乳化剂，如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、烷基芳基萘磺酸钠、十二烷基二苯基氧磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠和二烷基磺基琥珀酸钠；和非离子乳化剂，如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。所述乳化剂可以单独使用或组合使用。
基于100重量份的用于聚合的单体和交联剂的总量，所述乳化剂优选为0.5至3重量份。用碱中和所制备的胶浆（adhesive agent），然后将其用作可去除粘合剂的主要成分。所述碱可以是如一价或二价金属的氢氧化物、氯化物、碳酸盐的无机材料，或氨水，或有机胺等。其中，优选氨水。
所述去除性粘合剂是通过将具有式1的结构的化合物、基于橡胶的树脂和增塑剂的分散溶液加入到中和的胶浆中而制备。
所述去除性粘合剂是通过用胶浆涂布用于粘性标签的表面纸的一面而制得，并且所述可去除的粘合剂层的厚度优选为20至30μm。
所述表面纸可以是PVC、PET、PP、PE或纸板。更具体而言，所述纸板优选为用于塑料、玻璃、盒子和电气器材的表面的美术纸。所述美术纸的厚度优选为50至200μm。
所述粘性标签是通过在粘合剂层上层压表面涂布有有机硅、聚酰胺或粘土的剥离纸而形成，从而保护粘合剂的涂层、提高产品的储藏稳定性以及确保匀度。剥离纸的类型优选为牛皮纸或玻璃纸，并且剥离纸的厚度优选为100至200μm。
所述粘性标签的粘合剂层的厚度优选为18至30μm。
有益效果
从前述内容可以看出，本发明有利地提供一种去除性水乳浊液粘合剂，与橡胶可溶性粘合剂相比，所述粘合剂对环境无害，表现出优异的粘合强度和耐热性以及低去除噪音，并且无残留，因此，其可应用到包括用于化妆品、药品、食品、化学产品和宣传的标签的多种商业标签上，以及应用到粘合片(如需要耐热性和无残留的用于电动和电气器材的粘性标签)中。
具体实施方式
现将参照下列实施例，更加详细地描述本发明。提供这些实施例仅仅用来举例说明本发明，并且这些实施例并不应当解释为对本发明的范围和实质的限制。
[实施例]
<实施例1>
<丙烯酸系胶浆的制备>
将200g蒸馏水和1.2g作为乳化剂的烷基芳基萘磺酸钠加入到装配有搅拌桨叶、温度计、氮气进料管和回流冷凝器的2L玻璃反应器中，在搅拌下用氮气置换反应器的空气，并且在氮保护气氛下将该混合物加热至70°C。
将8g的5%过硫酸铵(APS)溶液加入到反应器中，使312g丙烯酸丁酯(BA)、481g丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)和8g丙烯酸(AA)的溶液与0.8g甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、6.8g烷基芳基萘磺酸钠、360g蒸馏水和1.6g碳酸钠的溶液混合，使该混合物反应4小时，同时向其中逐滴加入游离乳液。此时，在4小时过程内同时逐滴加入68.8g的5%过硫酸铵溶液和游离乳液。
逐滴加入后，此时加入3.2g的5%过硫酸铵溶液，并且使其在80°C静置，使未反应的单体完全反应并冷却至室温，并且向其中加入28重量%的氢氧化铵溶液以中和反应混合物至pH8并由此制备丙烯酸系胶浆(大约55%固体)。
<增塑剂溶液的制备>
使用柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)作为增塑剂。将0.55g烷基芳基萘磺酸钠在45g蒸馏水中的溶液作为分散增塑剂的乳化剂加入到55g柠檬酸乙酰基三丁酯中。然后，使用均化器在2,500rpm/min速率下分散该混合物5分钟以制备55%增塑剂溶液。
<添加剂的引入>
将0.275g的作为交联剂的三羟甲基丙烷三[(β)-N-2-甲基-1-吖丙啶基]丙酸酯(0.5重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)、47.8g的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液(20重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量，固体含量：23%)和5g的由此制备的55%增塑剂溶液(5重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)加入到100g的中和的丙烯酸系胶浆中，接着混合10分钟以制备去除性粘合剂。
<粘合片的制备>
将去除性粘合剂均匀地涂敷到厚度为130±5μm的剥离纸上，在120°C干燥2分钟，并且层压在美术纸的一面上以制备用于粘性标签的片材，所述片材的厚度为20±2μm，包括从上至下依次层压的剥离纸、粘合剂层和美术纸。
<实施例2>
除了在引入添加剂的过程中加入0.55g(1重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)的三羟甲基丙烷三[(β)-N-2-甲基-1-吖丙啶基]丙酸酯作为氮丙啶交联剂以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<实施例3>
除了在引入添加剂的过程中加入35.9g的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液(15重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量，固体含量为23%)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<实施例4>
除了在引入添加剂的过程中加入59.8g的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液(25重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量，固体含量为23%)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<实施例5>
除了在引入添加剂的过程中加入3g的增塑剂溶液(3重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<实施例6>
除了在制备丙烯酸系胶浆的过程中在没有使用0.8g甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)的情况下进行聚合以及在引入添加剂的过程中加入35.9g的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液(15重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量，固体含量为23%)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例1>
除了在引入添加剂的过程中加入0.11g的氮丙啶交联剂(0.2重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例2>
除了在引入添加剂的过程中加入1.1g的氮丙啶交联剂(2重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例3>
除了在引入添加剂的过程中没有加入苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液(固体含量为23%)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例4>
除了在引入添加剂的过程中加入23.9g的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液(10重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例5>
除了在引入添加剂的过程中加入71.7g的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液(30重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例6>
除了在引入添加剂的过程中没有使用增塑剂溶液以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例7>
除了在引入添加剂的过程中加入1g的增塑剂溶液(1重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例8>
除了在引入添加剂的过程中加入10g的增塑剂溶液(10重量份，基于100重量份的单体和交联剂的总量)以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例9>
除了没有加入氮丙啶交联剂、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液和增塑剂溶液以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
<比较实施例10>
除了没有加入苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液和增塑剂溶液以外，采用与实施例1中相同的方式制备用于粘性标签的片材。
[实验实施例]
按照下列方法测量在实施例1至6和比较实施例1至10中制备的用于粘性标签的片材的物理性能。结果示于下表1中。
1)室温粘合强度的测量方法(90°剥离)：
按照KS A1107粘合强度测量方法评估由此制备的用于粘性标签的片材。具体地，制备5个尺寸为2.5cm x20cm的样品，将其粘附到玻璃表面，并使用2kg辊以300mm/min的速率来回地滚动5次。20分钟后，在23°C和50%湿度的条件下以5mm/sec的速率以90度剥离样品，并且测量其粘合强度。目标粘合强度级别为300至500gf/in。
2)初始粘合强度(滚球黏着性)测量方法：
按照KS A1107初始粘合强度测量方法评估用于粘性标签的片材。具体地，在设置在30°斜面上的长度为10cm的粘合剂样品上滚动球，而后使球保持竖立5秒钟以上。此时，测量球的尺寸。目标球的尺寸级别为5号以上。
3)耐热性的测量方法：
由用于粘性标签的片材制备三个尺寸为2.5cm x15cm的样品并且将其粘附到500ml PE瓶的外壁。将样品储存在50°C烘箱中一小时并使其室温静置3天。然后，定量地评估所述片材被粘附到瓶外壁的状态。目标状态是粘合片被紧密地粘附到PE的壁表面而没有产生风洞或分离。
◎：既没有分离也没有风洞
○：没有分离，但有微小风洞
△：微小分离和风洞
X：严重分离
4)去除噪音的测量方法：
制备用于粘性标签的片材的尺寸为2.5cm x15cm的样品。然后，将该样品粘附到玻璃表面并立即从该玻璃表面上剥离，这种粘附/剥离过程重复10次以上，并且评估在该过程中产生的去除噪音。去除噪音分成0至4个等级。0表示几乎没有噪音或没有噪音，而4表示最多噪音。去除噪音的目标级别是1以下。
0：几乎没有噪音或没有噪音
1：非常轻微的噪音
2：轻微的噪音
3：严重的噪音
4：非常严重的噪音
5)残留(痕迹)测量方法：
制备三个用于粘性标签的片材的尺寸为2.5cm x15cm的样品而后将其粘附到镜面上。将这些样品储存在50°C烘箱中一小时并使其室温静置3天，从镜面上剥离所粘附的片材，并且定性地评估在镜面上产生的残留。预期状态是片材在从镜面上剥离之后没有在镜面上留下任何残留(痕迹)，并且使镜面保持干净。
[表1]
Figure BDA00002870829400131
如上表1中所示，与比较实施例9相比，使用氮丙啶交联剂的实施例1至6在使用前表现出提高的树脂内聚强度，无残留(痕迹)，并且去除噪音大大减少。可以看出，在室温粘合强度、初始粘合强度(黏着性)和去除噪音方面，所用的氮丙啶交联剂的量优选为0.3至1.9重量份(见比较实施例1和2)。特别是，比较实施例1表现出严重的去除噪音，去除噪音是可去除粘合剂的最基本的物理性能。
另外，与未使用橡胶树脂的比较实施例3相比，使用基于橡胶的树脂作为树脂的实施例1至6表现出大大提高的室温、初始粘合强度(黏着性)和耐热性。当基于橡胶的树脂的含量高于30重量份时(比较实施例5)，去除噪音增大，而当所述含量低于15重量份时(比较实施例4)，初始粘合强度(黏着性)变差。因此，可以看出，在室温和初始粘合强度(黏着性)、耐热性及去除噪音方面，基于橡胶的树脂的含量优选为15至25重量份。
同时，与未使用增塑剂的比较实施例6相比，向树脂中施加增塑剂的实施例1至6表现出改善的去除噪音，但是随着增塑剂用量的增加，室温和初始粘合强度(黏着性)相当大地变差。增塑剂以10重量份的量存在的比较实施例8表现出有残留(痕迹)。因此，可以看出，在室温粘合强度、始粘合强度(黏着性)、去除噪音和残留(痕迹)方面，增塑剂的含量优选为1.1至9.9重量份。
此外，可以看出，与比较实施例10(仅向树脂中施加外部交联剂)相比，实施例1至5(内部交联剂、外部交联剂、基于橡胶的树脂和增塑剂溶液均被施加到树脂中)表现出提高的室温和初始粘合强度(黏着性)及耐热性。
另外，与仅施加内部交联剂的实施例3相比，将外部交联剂、基于橡胶的树脂和增塑剂溶液施加到树脂中的实施例6，尽管没有施加任何内部交联剂(如AMA)，但表现出室温和初始粘合强度(黏着性)的微小增加，而对如去除噪音或残留(痕迹)的物理性能没有显著影响。

Claims (10)

1.一种去除性水乳浊液粘合剂，其包含：
100重量份的树脂(A)，其包含：85至99.9重量%的具有含1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)；和0.1至10重量%的具有羧基或羟基或其混合的单体ii)；
0.3至1.9重量份的具有下式1的结构的化合物(B)；
15至25重量份的基于橡胶的树脂(C)；和
1.1至9.9重量份的增塑剂(D)，
<式1>
Figure FDA00002870829300011
其中，R1是氢原子或含1至10个碳原子的烷基，且R2是羟基或含1至12个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述粘合剂，其中，所述具有含1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体(A)i)是选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯的至少一种，
所述具有羧基的单体(A)ii)是选自无水马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一种，以及
所述具有羟基的单体(A)ii)是选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸羟基丙基乙二醇酯的至少一种。
3.根据权利要求1所述粘合剂，其中，所述橡胶(C)是选自苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氯丁二烯橡胶(CR)、异戊二烯橡胶(IR)、异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)、乙烯-丙烯橡胶(EPR)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)的至少一种。
4.根据权利要求1所述粘合剂，其中，所述增塑剂(D)选自邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、苹果酸二辛酯(DOM)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、偏苯三甲酸三辛酯(TOTM)、偏苯三甲酸三异壬基酯(TINTM)、偏苯三甲酸三异癸基癸基酯(TIDTM)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三辛酯(TOP)、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸三芳酯(TAP)、己二酸二辛酯(DOA)、己二酸二异壬基酯(DINA)、己二酸二异癸基酯(DIDA)、柠檬酸三乙酯(TEC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸乙酰基三乙酯(ATEC)、柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)、柠檬酸三辛酯(TOC)、柠檬酸乙酰基三辛酯(ATOC)、柠檬酸三己酯(THC)、柠檬酸乙酰基三己酯(ATHC)和柠檬酸三甲酯(TMC)。
5.根据权利要求1所述粘合剂，其中，进一步包含5重量%以下的具有丙烯酸酯或乙烯基基团的交联剂iii)。
6.一种制备去除性粘合剂的方法，其包括：
将0.1至3重量份的聚合引发剂加入到100重量份的单体混合物(A)中，所述单体混合物(A)包含85至99.9重量%的具有含1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)，和0.1至10重量%的具有羧基或羟基或其混合的单体ii)，和非必需的5重量%以下的具有丙烯酸酯或乙烯基基团的交联剂iii)；和
将0.3至1.9重量份的具有式1的结构的化合物(B)、15至25重量份的基于橡胶的树脂(C)和1.1至9.9重量份的增塑剂(D)加入到所得混合物中，接着进行分散，
<式1>
Figure FDA00002870829300031
其中，R1是氢原子或含1至10个碳原子的烷基，且R2是羟基或含1至12个碳原子的烷基。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，进一步包含5重量%以下的具有丙烯酸酯或乙烯基基团的交联剂iii)。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述聚合引发剂是选自过硫酸铵、碱金属过硫酸盐和过氧化氢的一种。
9.一种粘合片，其是通过用根据权利要求1的粘合剂涂布表面纸的一面而形成。
10.根据权利要求9所述的粘合片，其中，所述表面纸是选自PVC、PET、PP、PE和纸板的一种。
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