CN103080040A - 用于聚合物面饰料或其他建筑产品的再分散性干燥组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及改进的不风化、无水泥的水分散性粉末建筑材料组合物，其包含均聚物或共聚物作为粘合剂，可用于制备用于建筑和土木工程行业的灰泥、灌浆、防水涂料或砂浆的湿制剂。聚合物面饰料的再分散性干燥组合物包含：包含聚合物的粉末状有机粘合剂，其通过将包含所述聚合物和保护胶体的分散体进行喷雾干燥或冷冻干燥而获得；去保护剂；具体吸附性填料；和/或砂料；和/或保水剂；和/或无机流变剂；和/或消泡剂；和/或杀生物剂；和/或颜料。本发明还涉及这些干燥组合物和湿制剂的制备方法，所述组合物和制剂在建筑物或土木工程制品表面上的应用，如此获得的涂层以及如此涂布的构件。这些湿制剂的应用还可以是用于建筑物的硬化的接缝或其他硬化产品以及硬化的实体件。所有这些硬化的产品是显著地抗水的、不风化的和易于获得的。

Description

用于聚合物面饰料或其他建筑产品的再分散性干燥组合物
技术领域
本发明的技术领域涉及特别用于建筑物内部或外部的灰泥、底灰(rendering)、灌浆(grout)、防水涂料或砂浆，例如用于外部隔热的面饰料(finishe)或砂浆以及用于建筑的接缝(joint)。
具体而言，本发明涉及可用于制备建筑和土木工程业的灰泥或砂浆湿制剂的水分散性粉末建筑材料组合物。
更具体而言，本发明涉及包含均聚物或共聚物作为粘合剂的无水泥的水分散性粉末建筑材料组合物。
本发明还涉及这些干燥组合物和湿制剂的制备方法，所述组合物和制剂在建筑物或土木工程制品表面上的应用，如此获得的涂层以及如此涂布的构件。这些湿制剂的应用还可以是建筑的接缝或其他产品以及实体件(mass object)。
背景技术
许多液态水性丙烯酸类面饰料是已知的。它们是湿制剂，包含完全有机的粘合剂，其由丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸或乙烯/乙酸乙烯酯聚合物分散体制成、聚结剂、保水剂例如纤维素醚、分散剂(例如表面活性剂)、消泡剂、杀生物剂、碳酸盐砂和/或石英砂、碳酸盐填料、TiO2、无机或有机增稠剂、pH调节剂、外源水和来自聚合物分散体的水。
这些丙烯酸类面饰料的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物分散体通过乳液聚合获得。
这些已知的丙烯酸类面饰料是施加在建筑物外表面上的即用糊剂。
此外，人们还知道丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的再分散性粉末。这些粉末是通过这种丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物分散体的喷雾干燥而产生的，所述分散体包含水溶性保护胶体例如聚乙烯醇和/或聚丙烯酸酯和/或聚乙烯基吡咯烷酮。特别参见EP-723975-A和US5252704。这些粉末可用于包含无机粘合剂(水泥和/或石灰)的砂浆制剂。
这些无水泥的糊剂的缺点之一是它们的抗冻性差，尤其是周期性结冻/解冻并且更通常是热冲击。
与这些已知的丙烯酸类面饰料的水性特性有关的其他缺点还有：
(i)水意味着在运输方面有额外的成本。
(ii)水给所述糊状丙烯酸类面饰料强加了高水平的杀生物剂负担。
这些特征(i)和(ii)使得这些已知的丙烯酸类面饰料实际上环境上不友好。
发明概述
本发明寻求至少一个如下目的。
本发明的一个目的是开发这样的聚合物面饰料或其他建筑产品的再分散性干燥组合物，所述组合物将不具有已知的水性糊状丙烯酸类面饰料或建筑产品的缺点。
本发明的一个目的是开发这样的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物，在这种组合物制成的灰泥、底灰、涂层的表面上将不易于引起风化。
本发明的一个目的是开发这样的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物，所述组合物被再分散于水中之后将不具有强碱性的pH，从而制造待施加到建筑物或土木工程制品上的湿制剂。
本发明的一个目的是开发这样的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物，所述组合物对加工性能(混合性-可加工性-泵送性-不发粘性-喷射混凝性-...的容易度和再现性)或对由这些组合物制成的硬化灰泥、底灰、涂层的机械特性(抗水性-硬度-耐久性-破裂强度-…)没有不良影响。
本发明的一个目的是开发这样的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物，所述组合物可以与水混合来制造施加到建筑物或土木工程制品表面上的湿制剂，从而形成具有保护和防水性质的硬化灰泥、底灰或涂层。
本发明的一个目的是开发具有防水和良好的机械性质以及保护性的灰泥、底灰、涂料，所述灰泥、底灰、涂料从易于再分散到水中的聚合物面饰料的干燥组合物获得。
因此，本发明涉及聚合物面饰料或其他建筑产品的再分散性干燥组合物，所述组合物包含：
a)包含聚合物的粉末状有机粘合剂，其通过对含有所述聚合物和保护胶体的分散体进行喷雾干燥或冷冻干燥而获得；
b)去保护剂；
c)具体吸附性填料；
d)和/或砂料(load)；
e)和/或保水剂；
f)和/或流变剂；
g)和/或消泡剂；
h)和/或杀生物剂；
i)和/或颜料；
j)和/或纤维；
k)和/或无机粘合剂；
I)和/或阻燃剂(或防燃剂)。
在值得注意的变化方案中，本发明的再分散性干燥组合物特征为“具体填料c)*100/聚合物a)”的干质量比％，以优选度递增的次序，大于或等于10、20、30，优选大于或等于50，更优选大于或等于150，
并且以优选度递降的次序，低于或等于1200、1000、950，优选低于或等于910，更优选低于或等于850。
在另一种值得注意的变化方案中，本发明的再分散性干燥组合物的特征为具有得自浆料的涂层抗水性，所述浆料通过将干燥组合物与水混合到对于所述混合的水/干燥组合物整体合适的稠度而制成，所述涂层的抗水性按照ASTM D2486-06试验测量，以优选度递增的次序为大于3000、4000、5000、6000、10000个循环。
上面提到的试验中涂层的厚度可以不同于ASTM D2486-06标准的厚度。如果最大砂料的粒度测定值大于ASTM D2486-06中所要求的180微米的话，厚度可以增加。因此涂层的厚度应该对应于最大砂料的最大直径。
《合适的稠度》(《correct consistency》)可以例如通过与下列产品比较来确定：
●来自Parexlanko的地板灌浆5046 Elit，与水混合到水混合比为27％(+/-1％)(用于地板接缝填料)；
●来自Parex公司的DPR Sandfine(用于丙烯酸类底灰)。
●来自Parexlanko公司的451 Lankotoit(用于屋顶防水膜)
在具体的实施方式中，本发明的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物包含：
a)包含聚合物的粉末状有机粘合剂，其通过对含有所述聚合物和保护胶体的分散体进行喷雾干燥或冷冻干燥而获得；
b)去保护剂；
c)具体吸附性填料；
d)砂料；
e)保水剂；
f)和/或流变剂；
g)和/或消泡剂；
h)和/或杀生物剂；
i)和/或颜料。
这种组合物满足至少一个上述目的。
本发明人设计的灰泥、砂浆、底灰或面饰料的再分散性粉末干燥组合物解决了聚合物粘合的涂层或实体件在水中的再分散问题，所述涂层或物品通常只在从pH大于10、尤其大于或等于11并且优选大于或等于12的碱性水性浆料生成时才防水。目前，pH＞12意味着在露天中失水之后，在主体、砌块等的表面上形成粉末状沉积物(风化)。
特别是，本发明人成功获得了一种这样的干燥组合物，所述组合物通过与液体例如水混合，可以容易而迅速地转变成湿制剂——浆料，所述浆料的pH低于10、优选低于9。
然后可能从这种浆料得到涂层或实体件。所述涂层有利地抗水，并且不会风化。
抗水性是所述涂层或实体件的非常有益的性质，它们获自水与本发明干燥组合物的混合所获得的pH＜10的浆料。抗水性特别可以通过下文定义的湿擦拭试验和滴落试验而给出。
该结果已经特别通过在所述干燥组合物中掺入至少一种去保护剂b)和至少一种具体吸附性填料c)而获得。
这样的干燥粉末组合物还可能克服已知的湿聚合物面饰料制剂中的水带来的缺点，即热冲击强度、生物不稳定性和运输成本。
一旦再分散于水中，所述干燥组合物形成具有良好的流变性、泵送性、可加工性和耐久性的湿制剂。
并且从这种湿制剂获得的抗水和不风化的硬化涂层或者抗水和不风化的接缝或其他实体件具有出色的机械性质(硬度-破裂强度)、和/或防火和防水性质、和/或装饰性质。
定义
关于本文的术语，必须考虑下列非限制性定义：
-每个单数形式指示复数，反之亦然。
-“聚合物”是指均聚物或共聚物。
-“面饰料”是指用于建筑物(内部或外部)的任何产品，例如：涂层，接缝，实体件…
-在本文中使用的术语“再分散的”或“再分散性”取意为所述组合物在以干燥形式、特别是作为干燥粉末存在的情况下，是可在水性介质、特别是水本身中再分散的。下述情况符合对再分散性的这种要求：重新获得的分散体优选稳定至少约2小时，特别是至少约12小时，并且在理想状态下超过24小时。换句话说，不会出现显著的沉淀。为了测定这样的再分散性，可以优选采用下列方法：将50g基本无团块的粉末与50g水在直径8cm和最大填充体积300cm3的烧杯中混合。用螺旋桨式混合器(3个螺旋桨且标准直径为60mm)以1,000rpm进行搅拌。分别在5、10、15、30分钟和1、2、3小时之后视觉评价所获得的分散体。
-“去保护剂”是指可以消除粉末状有机粘合剂a)的保护胶体的至少一部分保护效应的化合物或化合物混合物。
-“水泥”是没有任何有机化合物的无机粘合剂。
-“无水泥”是指以优选度递增的次序并以所述组合物的重量％计，水泥浓度低于或等于5、3、1、0.5、10-1、10-3、10-6。
-“无石灰”是指以优选度递增的次序并以所述组合物的重量％计，石灰浓度低于或等于5、3、1、0.5、10-1、10-3、10-6。
-“粒度测定值”相当于干法筛分的D50值。
-“粉末”的粒度测定值小于或等于1mm。
-“颗粒”的粒度测定值大于1mm，优选小于或等于10mm。
-“填料”是指掺入砂浆、灰泥、底灰或面饰料中的细小和/或轻质无机粉末状填充材料，并且其D50小于100μm。
-“砂料”是指掺入砂浆、灰泥、底灰或面饰料中的无机粉末状填充材料，并且其D50大于100μm。
-“丙烯酸类”是指由选自丙烯酸酯类的单体形成的均聚物或共聚物。
发明详述
在优选实施方式中，本发明的粉末干燥组合物是无水泥和/或无石灰的。
Figure BPA00001688104300071
所述粘合剂a)的聚合物优选选自包含如下物质、并优选由如下物质组成的组：丙烯酸类、丙烯酸类/丙烯酸类、苯乙烯/丙烯酸类、苯乙烯/丁二烯、乙酸乙烯酯/乙烯、乙酸乙烯酯/叔碳酸酯和乙酸乙烯酯/叔碳酸酯/乙烯聚合物；优选丙烯酸类、丙烯酸类/丙烯酸类、苯乙烯/丙烯酸类聚合物。
在一种变化方案中，粘合剂a)可以包含不同聚合物的组合。
粘合剂a)的保护胶体是例如聚乙烯醇、或低分子量表面活性化合物、或取自芳基磺酸甲醛缩合物的盐(美国专利No.5,225,478)。
Figure BPA00001688104300072
有利地，去保护剂b)选自有效但不会将通过混合所述组合物与水而获得的分散体的pH增加到小于或等于10并优选9的值的那些去保护剂。
关于本发明组合物的定量方面，优选以优选性递增的次序，“去保护剂b)*100/聚合物a)”的干质量比％大于或等于1、8、10、15、20、30，优选落入15和25之间。
实际上，去保护剂b)例如选自包含如下产品、优选由如下产品组成的组：乙二醇醚、三磷酸钠，乙二醇醚更优选选自例如如下产品、优选由其组成：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚(2-异丙氧基)乙醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单甲醚2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、甲基卡必醇、二乙二醇单乙醚2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、卡必醇溶纤剂、二乙二醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、三丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三乙二醇单丁醚丙二醇。
Figure BPA00001688104300081
具体吸附性填料c)在其“吸附容量”和/或它的吸油量(OA)方面是“具体的”。在特别有利的实施方式中，具体吸附性填料c)根据ISO 787/5以g/100g计具有一定的吸油量(OA)：OA以优选度递增的次序为大于或等于1、5、10、20，例如落入5和10之间。
所述具体吸附性填料c)优选选自硅质、钙质或硅质-钙质粉末和/或铝硅酸盐粉末，更优选选自钙质或大理石填料，更优选选自下列市售产品：
-
Figure BPA00001688104300089
：由“Pyrenean”方解石获得的高化学纯度的碳酸盐砂料；
-
Figure BPA000016881043000810
：具有中等和大小接近的粒子分布的干燥碳酸钙；
-
Figure BPA000016881043000811
是碳酸钙并通过筛分或研磨矿物方解石而生产。
-Omya TITAN
Figure BPA00001688104300085
200；碳酸钙97％碳酸镁2％中值粒径：25μm；
-CALCITEC PURO PH通过在开采和生产两阶段中仔细选择而生产的碳酸钙，其中使用专用线路来确保低重金属含量的高化学纯度。
Figure BPA00001688104300087
关于砂料d)，它有利地选自钙质和/或硅质砂，和/或珍珠岩和/或蛭石。
保水剂e)具有在固化之前保持混合水的性质。所述水被这样截留在湿制剂糊剂中以提高所述糊剂的粘结力。在某种程度上，所述水较少被载体所吸收。限制了在表面上的盐析并减少了蒸发。
保水剂e)优选选自：改性纤维素醚和/或淀粉醚和/或瓜尔胶醚及其混合物，更优选由下列组成：甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素及其混合物。
可能的流变剂f)(也称作“增稠剂”)优选选自如下物质、更优选由如下物质组成：粘土、淀粉醚、纤维素醚和/或胶(例如Welan瓜尔胶黄原胶，琥珀酰聚糖)、改性多糖-优选改性淀粉醚-、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、粘土、海泡石、膨润土及其混合物，并更优选选自粘土、膨润土、蒙脱土。
可能的消泡剂g)优选选自如下物质，更优选由如下物质组成：聚醚多元醇及其混合物。
可能的杀生物剂h)优选选自如下物质、更优选由如下物质组成：无机氧化物如氧化锌及其混合物。
可能的颜料i)优选选自如下物质、更优选由如下物质组成：TiO2、氧化铁及其混合物。
可能的纤维j)优选选自如下纤维、更优选由如下纤维组成：聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、纤维素、聚丙烯、玻璃、剑麻、或大麻及其混合物。
可能的无机粘合剂k)优选选自如下物质、更优选由如下物质组成：波特兰水泥(portland cement)、铝酸钙水泥、硫酸钙及其混合物。
使得可能增加所述组合物的耐火性和/或缩减火焰蔓延速度的可能的阻燃剂(或防燃剂)，优选选自如下物质、更优选由如下物质组成：
■矿物质，优选氢氧化铝[Al(OH)3，ATH]、氢氧化镁MDH、水菱镁矿、水合物、红磷和硼化合物，优选硼酸盐，
■有机卤素化合物，优选有机氯化合物，更优选例如氯菌酸衍生物和氯化石蜡；有机溴化合物例如十溴二苯醚(decaBDE)、十溴二苯乙烷，
■聚合溴化化合物优选溴化聚苯乙烯、溴化碳酸酯低聚物(BCO)、溴化环氧低聚物(BEO)、四溴邻苯二甲酸酐、四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCD)。
■含锑化合物，优选五氧化物和亚锑酸钠
■有机磷化合物，优选有机磷酸酯、TPP、RDP、BPADP、三-邻-甲苯基磷酸酯，
■膦酸酯，优选DMMP和亚膦酸酯。
■氯代磷酸酯如TMCP和TDCP。
本发明的组合物还可以包含一些任选的功能成分，如
-夹气剂(表面活性剂，例如天然树脂、硫酸化或磺化化合物、合成去污剂、有机脂肪酸及其混合物，优选木质素磺酸盐、脂肪酸的碱性皂及其混合物，更优选磺化烯烃、十二烷基硫酸钠及其混合物；
-促凝剂(钙盐，碳酸盐，优选锂盐或钠盐及其混合物)；
-缓凝剂(酒石酸及其盐：钠或钾盐，柠檬酸及其盐：钠(柠檬酸三钠盐)及其混合物)。
在定量数据方面，以重量百分比计并按优选度递增的次序，本发明的干燥粉末再分散性组合物可以如下：
○1≤粘合剂a)≤40；1≤粘合剂a)≤30；5≤a)≤25；6≤a)≤20；8≤a)≤15；
○0.1≤去保护剂b)≤10；0,5≤b)≤8；0.8≤b)≤5；1≤b)≤4；
○1≤具体吸附性填料c)≤85；1≤具体吸附性填料c)≤75；5≤c)≤70；15≤c)≤60；25≤c)≤50；
○10≤砂料d)≤90；20≤d)≤80；30≤d)≤70；40≤d)≤60；
○0.001≤保水剂e)≤5；0.01≤e)≤3；0.05≤e)≤1；0.08≤e)≤1；
○0.001≤流变剂f)≤5；0.05≤f)≤3；0.08≤f)≤3；0.1≤f)≤2
○0.01≤消泡剂g)≤5；0.05≤g)≤3；0.1≤g)≤2；0.2≤g)≤1；
○0.001≤杀生物剂h)≤5；0.01≤h)≤3；0.05≤h)≤1；0.08≤h)≤1
○0.01≤颜料i)≤9；0.05≤i)≤3；0.1≤i)≤2；0,2≤i)≤1
本发明还涉及通过将水与如上限定的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物混合而获得的湿制剂，所述制剂优选是灰泥、底灰、面饰料、灌浆、防水涂料或砂浆。所述混合通过本技术领域中已知的任何适当装置实行。搅拌时间是例如1到30min，或甚至3到10min。
这样的湿制剂的水含量以优选度的递增次序并以湿制剂的重量％计，优选落入5-50、10-40、15-25之间。
本发明的另一个目的是如上限定的湿制剂在建筑物或土木工程制品的表面上以产生涂层的用途。
本发明的另一个目的是由如上限定的湿制剂获得的建筑物或土木工程制品或其上施加的涂层或者面饰料。
从本发明的再分散性粉末聚合物组合物获得的涂层和实体件或物品具有良好的应用性质。
特别地，本发明的涂层在常用的评价试验中产生了良好的结果，即：在再分散性、硬度、颜色稳定性、耐磨性和纹理外观方面的抗冲击性，固化7天的耐湿擦拭性、固化7天的芯轴弯曲试验、着色强度、QUV试验(加速风化)和测量抗水性的滴落试验。
实施例
-I-原料
a)粉末状有机粘合剂：
(a.1)由ELOTEX以名称WR8600供应市场的丙烯酸类聚合物再分散性粉末
(a.2)由BASF以名称
Figure BPA000016881043001220
S695P供应市场的苯乙烯/丙烯酸类聚合物再分散性粉末
(a.3)由
Figure BPA000016881043001221
以名称1540 N供应市场的丙烯酸类聚合物再分散性粉末
(a.4)由
Figure BPA000016881043001223
以名称5010 N供应市场的乙酸乙烯酯/乙烯聚合物再分散性粉末
b)去保护剂：
三乙二醇单丁醚：由Münzig以名称
Figure BPA000016881043001225
872P供应市场。所述粉末中三乙二醇单丁醚的含量为25至50％。
c)具体吸附性填料：
(c.1)由
Figure BPA000016881043001226
以名称
Figure BPA000016881043001227
30供应市场的钙质填料
(c.2)由
Figure BPA000016881043001228
以名称
Figure BPA000016881043001229
-OG供应市场的钙质填料
d)砂料：
(d.1)由la
Figure BPA000016881043001211
以名称
Figure BPA000016881043001230
供应市场的钙质砂
(d.2)由Sibelco France以名称N14供应市场的硅质砂
(d.3)由以名称
Figure BPA000016881043001232
130供应市场的钙质砂
e)保水剂：
纤维素醚：由
Figure BPA000016881043001233
chemicals以名称
Figure BPA000016881043001234
供应市场
f)流变剂：
(f.1)由
Figure BPA000016881043001235
以名称S9供应市场的海泡石
(f.2)由Rio Tinto 
Figure BPA000016881043001237
以名称Talc de Luzenac供应市场的硅酸盐矿物质
g)消泡剂：
(g.1)由MUNZIG以名称Agitan P823供应市场的聚乙二醇类
(g.2)由
Figure BPA000016881043001311
以名称
Figure BPA000016881043001312
消泡剂50PE供应市场的聚醚多元醇
h)杀生物剂
由
Figure BPA000016881043001313
以名称CP 20供应市场的氧化锌
i)颜料：
(i.1)TiO2，由TWT以名称Titanpol R03供应市场
(i.2)氧化铁，由TWT以名称Noir 318供应市场
(i.3)铝硅酸钠，由holidays pigments以名称Bleu outremer 03供应市场
g)纤维：
(j1)由
Figure BPA000016881043001315
以名称Arbocel B00供应市场的纤维素纤维
(j2)由
Figure BPA000016881043001316
以名称PAC243/125供应市场的聚丙烯腈纤维
k)无机粘合剂
(k1)由
Figure BPA000016881043001317
以名称Ternal RG供应市场的铝酸钙水泥
(k2)由
Figure BPA000016881043001318
以名称Anhydrite micronisée Micro A供应市场的硫酸钙粘合剂
l)和/或阻燃剂(或防燃剂)：
由
Figure BPA000016881043001319
以portaflame SG 200名称供应市场的氢氧化铝
-II-方法
如下制备实施例的再分散性粉末组合物：
根据下面III中给出的组成比例称取每种原料，然后引入常规粉末混合器中。混合时间在45秒和10分钟之间变化，取决于组成和混合器效力。
-III-组成
III.1 底灰，灰泥
以重量％
实施例制剂1
Figure BPA000016881043001310
Figure BPA00001688104300141
实施例制剂2
d.2 50
c.1 34.8
a.1 12
b 3
e 0.2
合计 100
实施例制剂3
c.1 44.6
d.2 29
d.1 12
a2 10
b 2
i.1 1.25
f1 0.5
g2 0.5
e 0.15
合计 100
实施例制剂4
Figure BPA00001688104300142
实施例制剂5
c.1 63.4
a.3 25
i.1 4
b 3.5
f.1 3
g.2 0.7
e 0.4
合计 100
实施例制剂6
d.1 50
c.1 17.2
l 15
a.1 11
i.1 3
b 2.2
f.1 1
g.1 0.4
e 0.1
h 0.1
合计 100
III.2灌浆
实施例制剂7
c.1 77.375
a.1 12
f.2 5
b 2.4
i.1 2
j.1 1
i.2 0.2
i.3 0.025
合计 100
实施例制剂8
c.1 80
a.1 12
f.2 5
i.1 2
j.1 1
b 0
合计 100
实施例制剂9
c.2 45
c.1 40.6
a.1 12
b 2.4
合计 100
实施例制剂10
c.2 76
a.1 20
b 4
合计 100
实施例制剂11
d.3 60
c.1 32
a.4 6
b 1
j2 1
合计 100
实施例制剂12
d.3 60
c.1 34
a.4 4
b 1
j2 1
合计 100
实施例制剂13
d.3 60
c.1 31
a.4 8
j.2 1
b 0
合计 100
III.3防水
实施例制剂14
c.1 57.5
a.1 40
b 2
f.1 0.5
合计 100
实施例制剂15
c.1 75.5
a.1 20
b 4
f.1 0.5
合计 100
实施例制剂16
c.1 77.5
a.1 20
b 2
f.1 0.5
合计 100
III.4含无机粘合剂的制剂
实施例制剂17
d.1 50
c.1 31.2
a.1 11
i.1 3
b 2.2
k.1 1
f.1 1
g 0.4
e 0.1
h 0.1
合计 100
实施例制剂18
d.3 60
c.1 27
a.4 6
k.2 5
b 1
j2 1
合计 100
-IV-应用性能
IV.1样品制备
最终产物通过将粉末与一些水混合或反之，直至得到均匀的糊料。上述实施例制剂的水含量是：
Figure BPA00001688104300181
IV.2试验
a)滴落试验
●目标：
本试验旨在根据再分散性、硬度、颜色稳定性、耐磨性和纹理外观来确定本发明组合物的抗水性。
为此，将“滴落试验”装置设置成模拟施加之后不久下雨的效果。因此使用低矿物含量的水。
作为参照的两种商业产品(桶装丙烯酸类底灰)先进行所述试验，以确定试验时间和执行实验之前需要的最低固化时间。因此，那些数据可能相应地随着所测试产品的性质而不同。
●丙烯酸类底灰的滴落试验原则：
在确定固化时间(丙烯酸类底灰为4至8小时)之后，沉积层将经历30和60分钟内的持续滴落去离子水。
流速：9-12ml/min
落水高度：大约23cm
装置和设置：Watson-Marlow Limited，313Ambient 5C至40C/41F至104F/开动时间＝1.5秒/关闭时间＝2.0秒
●然后检查下列要点：
-耐磨性：如果水滴的碰撞损害表面(侵蚀)，对水的耐磨性被认为差(标记为“是”)。
-颜色稳定性：雨后，样品一定要再次干燥时在表面上没有任何斑点或变白。
-恢复：样品在重新干燥之后应该恢复它的硬度和纹理外观。
-再分散性：滴落试验之后，马上通过用手指(轻微压力)擦拭表面来检查沉积层。因为样品被着色，通过在手套上出现有色水(标记为“是”)来确定材料的再分散性。
b)固化7天的耐湿擦拭性
试验评价了材料的可洗性和耐湿磨性。所述试验在样品上往复给予线性湿摩擦力：按照用于墙漆耐水擦拭性的标准ASTMD2486-06标准试验方法。上面提到的试验中面饰料的厚度可以不同于ASTM D2486-06标准的厚度。如果最大砂料的粒度测定值大于ASTM D2486-06中所要求的180微米的话，可以增加厚度。因此面饰料的厚度应该对应于最大砂料的最大直径。
c)固化7天的芯轴弯曲试验
芯轴弯曲试验包括测定金属片基材上施加的有机涂层的抗破裂性(挠性)。试验中的涂料以均匀厚度施涂到金属片的板材上。干燥之后，涂覆的板材在芯轴上弯曲，测定涂层的抗破裂性。记录的值是没有裂纹情况下的圆柱体直径。
d)着色强度
着色强度是使得可以检查给定组合物中颜料的着色能力的试验。对照组合物(在此是糊状丙烯酸类面饰料)和本发明的样品(待测)中引入相同的颜料量。将这两种有色组合物施涂到标准载体上并干燥。根据标准ASTM E-308，着色强度通过分光光度计测量，以确定cie Lab*和ΔE(之间的色调差)。如果ΔE小于1.5，则认为色调一致。
e)QUV加速风化
QUV试验方法是周期性紫外风化程序。具体的试验设备使用UV能量源，其由发射范围280至350nm、在310nm处有连续峰值输出的8个40W荧光灯组成。所述荧光灯发射的紫外辐射模拟佛罗里达(Florida)6月份中午阳光的强度。曝光试验期间，通过冷凝、而不是喷雾，向试验样品施加含氧水。所述供水在试验架和灯下面的通风罐中加热。为了控制该周期性试验，所述QUV配备了可变间隔的定时器，它在UV和43℃下冷凝、接着60℃下8小时紫外辐射和高湿度之间交替。
IV.3 底灰、灰泥结果
Figure BPA00001688104300211
PAREX DPR细砂＝由公司在美国商业化的糊状丙烯酸类面饰料的商品组合物＝对照
IV.4灌浆结果
Figure BPA00001688104300213
IV.5防水结果
测试参数 制剂14 制剂15 制剂16
固化24小时的耐擦拭性 ＞17000循环 ＞17000循环 ＞17000循环
固化7天的耐擦拭性 ＞17000循环 ＞17000循环 ＞17000循环
IV.6 无机粘合剂结果
测试参数 pH值
制剂17 9.6
制剂18 6.9

Claims (15)

1.聚合物面饰料的再分散性干燥组合物，所述组合物包含：
a)包含聚合物的粉末状有机粘合剂，所述粘合剂通过对含有所述聚合物和保护胶体的分散体进行喷雾干燥或冷冻干燥而获得；
b)去保护剂；
c)具体吸附性填料；
d)和/或砂料；
e)和/或保水剂；
f)和/或流变剂；
g)和/或消泡剂；
h)和/或杀生物剂；
i)和/或颜料；
j)和/或纤维；
k)和/或无机粘合剂；
I)和/或阻燃剂(或防燃剂)。
2.权利要求1的再分散性干燥组合物，其中“具体填料c)*100/聚合物a)”的干质量比％以优选度递增的次序大于或等于10、20、30，优选大于或等于50，更优选大于或等于150，并且以优选性递降的次序，低于或等于1200、1000、950，优选低于或等于910，更优选低于或等于850。
3.权利要求1的再分散性干燥组合物，其中面饰料的抗水性得自浆料，所述浆料通过干燥组合物与水混合到对于所述整体混合的水/干燥组合物的合适的稠度而制成，所述面饰料的抗水性按照ASTM D2486-06试验测量，以优选度递增的次序为大于3000、4000、5000、6000、10000个循环。
4.权利要求1的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物，其包含：
a)包含聚合物的粉末状有机粘合剂，所述粘合剂通过对含有所述聚合物和保护胶体的分散体进行喷雾干燥或冷冻干燥而获得；
b)去保护剂；
c)具体吸附性填料；
d)砂料；
e)保水剂；
f)和/或流变剂；
g)和/或消泡剂；
h)和/或杀生物剂；
i)和/或颜料。
5.权利要求1的组合物，其是无水泥和/或无石灰的。
6.权利要求1或2的组合物，其中所述粘合剂a)是选自包含如下物质、并优选由如下物质组成的组的均聚物或共聚物：丙烯酸类、苯乙烯/丙烯酸类、苯乙烯/丁二烯、乙酸乙烯酯/乙烯、乙酸乙烯酯/叔碳酸酯和乙酸乙烯酯/叔碳酸酯/乙烯聚合物，优选丙烯酸类/丙烯酸类共聚物。
7.前述权利要求任一项的组合物，其中所述去保护剂b)选自那些有效但不会将通过混合所述组合物与水而获得的分散体的pH增加到小于或等于10并优选9的值的去保护剂。
8.权利要求4的组合物，其中去保护剂b)选自包含如下产品、优选由如下产品组成的组：乙二醇醚、三磷酸钠，乙二醇醚更优选选自乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、(2-异丙氧基)乙醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单甲醚2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、甲基卡必醇、二乙二醇单乙醚2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、卡必醇溶纤剂、二乙二醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、三丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三乙二醇单丁醚丙二醇。
9.前述权利要求任一项的组合物，其中具体吸附性填料c)具有根据ISO 787/5获得并以g/100g计的吸油量(OA)：OA以优选度递增的次序为大于或等于1、5、10、20；所述具体吸附剂优选选自铝硅酸盐、钙质或大理石填料，更优选选自如下商业产品
Figure FPA000016881042000311
Figure FPA00001688104200039
Figure FPA000016881042000310
Figure FPA000016881042000312
及其混合物。
10.前述权利要求任一项的组合物，其中所述“去保护剂b)*100/聚合物a)”的干质量比％，以优选性递增的次序为大于或等于1、8、10、15、20、30，优选15至25。
11.前述权利要求任一项的组合物，其中所述砂料d)选自钙质和/或硅质砂和/或蛭石和/或珍珠岩。
12.一种湿制剂，其通过将水与前述权利要求任一项的聚合物面饰料的再分散性干燥组合物混合而获得，所述制剂优选是灰泥、底灰、面饰料或砂浆。
13.权利要求12所述的湿制剂在建筑物或土木工程制品的表面上产生涂层的应用。
14.建筑物或土木工程制品或其上施加的涂层或者面饰料，其得自权利要求12的湿制剂。
15.从根据权利要求12的湿制剂获得的面饰料，根据试验ASTMD2486-06测得的所述面饰料的抗水性，以优选次序递增为大于3000、4000、5000、6000、10000个循环；所述面饰料得自浆料，所述浆料通过将所述干燥组合物与水混合到对于整体混合的水/干燥组合物而言合适的稠度而制成。
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