CN103079533A - 清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种清洁剂组合物，所述清洁剂组合物含有以下的通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐，所述烷基醚羧酸或者其盐含有n=0的成分8～27质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分10质量%以上，其中，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5。R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM （1）（式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵）。

Description

清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及清洁剂组合物。
背景技术
一直以来，在皮肤清洁剂中使用烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、高级脂肪酸盐等阴离子表面活性剂，这些皮肤清洁剂具有冲洗时有滑腻感、使用后有紧绷感等的问题（例如，专利文献1、专利文献2）。另外，如果手洗使用这些皮肤清洁剂的话，则在脊背等手难以够着的部位会出现小疙瘩。该原因之一认为是皮脂没有洗干净而积存于皮肤上。因此，寻求对皮肤的刺激性低，且清洗皮脂能力（以下称为皮脂清洁性）高的清洁剂。
作为对皮肤低刺激的表面活性剂，已知有烷基醚羧酸类表面活性剂，但是由于其缺乏起泡性，因此研究将其与烷基醚硫酸盐等其它表面活性剂并用。然而，在该情况下，因为冲洗时的冲洗完成感，即冲洗时出现的不滑腻感变弱，所以为了改善冲洗性进行了各种搭配（例如，专利文献3）。
另外，作为改良醚羧酸类表面活性剂的起泡能力的清洁剂组合物，也提出有含有分子量分布狭窄的醚羧酸类表面活性剂的清洁剂组合物（专利文献4、专利文献5），含有具有特定的环氧乙烷加成摩尔分布的醚羧酸类表面活性剂的清洁剂组合物（专利文献6）等。
然而，这些的清洁剂组合物也不能满足冲洗时的完成感出现的速度或强度，皮脂清洁性也不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-112984号公报
专利文献2：日本特表平11-508268号公报
专利文献3：日本特开2008-285479号公报
专利文献4：日本特开昭61-21199号公报
专利文献5：日本特开2001-207189号公报
专利文献6：日本特开平2-175799号公报
发明内容
本发明提供一种清洁剂组合物，其中，所述清洁剂组合物含有以下的通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐，所述烷基醚羧酸或者其盐含有n=0的成分8～27质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分10质量%以上，其中，R1包含2种以上的烷基、R1的平均碳原子数为10.8～12.5。
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM  （1）
（式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵。）
另外，本发明还提供将该清洁剂组合物施用于身体皮肤部清洗之后，冲洗的皮肤清洁方法。
发明的效果
本发明的清洁剂组合物起泡性、泡量、泡质等泡沫性能优异，冲洗性良好。此外，作为皮肤清洁剂组合物，皮脂清洗性高，减轻背脊的小疙瘩，可以减轻皮肤上斑驳的红印。进一步，清洁之后，即便在高温高湿度下，也可以赋予光滑的皮肤触感。
附图说明
图1是使用实施例19的清洁剂清洗身体3周之后的背脊的照片（照片1）和使用比较例16的清洁剂清洗身体3周之后的背脊的照片（照片2）。
具体实施方式
本发明涉及起泡性和冲洗性优异，皮脂清洁性高的清洁剂组合物。
本发明者们发现，如果使用具有特定分布的烷基醚羧酸盐，则可以得到泡沫性能优异，冲洗性以及触感良好，而且皮脂清洗性高的清洁剂。
本发明中使用的烷基醚羧酸或者其盐是通式（1）所表示的物质。
式中，R1为碳原子数为4～22的烷基，优选为碳原子数为10～16的烷基，更优选为碳原子数为12～14的烷基。另外，R1的烷基链可以为直链或者支链的任意一种，但是从起泡性的观点出发，优选为直链烷基。另外，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5，优选为12.1～12.4。如果在此范围内，则由于在起泡性以及泡质、进一步在低温稳定性方面优异，因而优选。
另外，R1包含2种以上的烷基，并且具有含量最多的烷基链长的成分优选为55质量%以上且小于97质量%，进一步优选为60～95质量%，由于泡量以及泡质优异，因此进一步优选为70～95质量%。
另外，式中，n表示0～20的数，进一步优选为0～12。另外，n表示环氧乙烷的加成摩尔数，组合物中的平均加成摩尔数（n的平均值），从起泡性优良的观点出发，优选为1.5～3.5，进一步优选为2.7～3.4，更加优选为2.8～3.1。
烷基醚羧酸或者其盐优选通式（1）中的n=0的成分为8～27质量%，进一步优选为12～27质量%，进一步优选为13～27质量%，更优选为14～18质量%，更优选为14～17质量%。通过使之在此范围内，可以得到优异的清洁能力，并且起泡性高，表现出清爽的冲洗感，不滑腻感提高，进一步在高湿度下容易发粘的皮肤上也可以得到光滑的皮肤触感。
另外，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，优选含有31～38质量%。通过使之在此范围内，泡量和泡质优异，因此优选。
进一步，共计含有n≧6的成分10质量%以上，进一步优选为10～25质量%，进一步优选为12～25质量%，更加优选为14～25质量%，更加优选为14～22质量%，更加优选为14～18质量%。通过使之在此范围内，在作为清洁剂使用的时候，低温下的稳定性提高。
另外，式中，作为M，可以列举氢原子；钠、钾等碱金属；钙、镁等碱土类金属；铵；来自于单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺的铵等。其中，从起泡性、低温稳定性、经时不着色的观点出发，优选碱金属。
烷基醚羧酸或者其盐，如果在通式（1）中，n=0、1、2、3、4的成分的质量比例为（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:0.99～3.50:0.89～3.00:0.76～3.00:0.63～1.52，则由于能够兼顾起泡性、清洁性、冲洗时的不滑腻感，因而优选之。
另外，由于能使起泡性、清洁性、冲洗时的不滑腻感更加优异，因此优选地，含有通式（1）中的n=0的成分8质量%以上且小于12质量%，优选含有9质量%以上且小于12质量%，并且（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.53～1.87:1.59～2.25:1.33～2.16:1.00～1.52，或者，含有n=0的成分12质量%以上17质量%以下，并且（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:0.99～1.34:0.89～1.40:0.76～1.23:0.63～0.99。
进一步，由于清洁性优异，冲洗之后能得到清爽感，因而优选地，含有通式（1）中的n=0的成分9.8～11.8质量%，并且（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.58～1.84:1.72～2.17:1.49～2.00:1.00～1.52；由于能使清洁性优异，冲洗时能得到不滑腻感，因此优选地，含有通式（1）中的n=0的成分13～17质量%，并且（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.00～1.31:0.93～1.34:0.79～1.18:0.63～0.99。
另外，由于能兼顾起泡性、泡质、清洁性、冲洗时的不滑腻感，因此优选地，含有通式（1）中的n=0的成分13～16质量%，并且（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.00～1.25:1.10～1.30:0.85～1.10:0.65～0.90，进一步优选为1:1.20～1.21:1.17～1.24:0.94～1.04:0.69～0.83。
在本发明中，可以制成含有以下的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，该烷基醚羧酸或者其盐含有n=0的成分13～27质量%，合计含有n≧6的成分10质量%以上，其中，通式（1）中的R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5。
本发明为含有通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，优选地，在通式（1）中，式中，R1为碳原子数为4～22的烷基，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5，另外具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%；进一步，n表示0～20的数，在组合物中的平均值为2.7～3.4，进一步优选为2.8～3.1，含有n=0的成分12～27质量%，优选为13～27质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分10～25质量%。另外，式中，作为M，优选氢原子、钠、钾、铵。这样，可以快速起泡，能够得到乳脂状的泡质。
本发明为含有通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，优选地，在通式（1）中，式中，R1优选为碳原子数为10～16的烷基、进一步优选碳原子数为12～14的烷基，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%，进一步，n表示0～20的数，在组合物中的平均值为1.5～3.5，含有n=0的成分12～27质量%，优选为13～27质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分10～25质量%。另外，式中，作为M，优选为氢原子、钠、钾、铵。这样可以快速起泡，能够得到乳脂状的泡质。
本发明为含有通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，优选地，在通式（1）中，式中，R1为碳原子数为4～22的烷基，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%，进一步，n表示0～20的数，组合物中的平均值为1.5～3.5，含有n=0的成分14～18质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分10～25质量%。另外，式中，作为M，优选为氢原子、钠、钾、铵。这样可以增强冲洗时的冲洗完成性，抑制高温高湿度下的发粘感。
本发明为含有通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，优选地，在通式（1）中，式中，R1为碳原子数为4～22的烷基，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%，进一步，n表示0～20的数，在组合物中的平均值为1.5～3.5，含有n=0的成分14～18质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分14～25质量%，进一步优选含有14～22质量%。另外，式中，作为M，优选为氢原子、钠、钾、铵。这样可以提高作为水性清洁剂时的低温稳定性。
本发明为含有通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，优选地，在通式（1）中，式中，R1为碳原子数为10～16的烷基，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为60～95质量%，进一步，n表示0～20的数，在组合物中的平均值为2.7～3.4，含有n=0的成分14～18质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分14～25质量%。另外，式中，作为M，优选为氢原子、钠、钾、铵。这样可以提高起泡性或泡量，可以回避作为水性清洁剂时的低温稳定性等的问题。
本发明为含有通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，优选地，在通式（1）中，式中，R1为碳原子数为12～14的烷基，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为70～95质量%，进一步，n表示0～12的数，在组合物中的平均值为2.8～3.1，含有n=0的成分14～18质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分28～38质量%，共计含有n≧6的成分14～22质量%。另外，式中，作为M，优选为氢原子、钠、钾、铵。这样可以提高起泡性或泡量、泡质，可以回避作为水性清洁剂时的低温稳定性等的问题。
本发明为含有通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，优选地，在通式（1）中，式中，R1为碳原子数为12～14的烷基，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为70～95质量%，进一步，n表示0～12的数，在组合物中的平均值为2.8～3.1，含有n=0的成分8质量%以上且小于12质量%，共计含有n=1的成分和n=2的成分31～38质量%，共计含有n≧6的成分12～25质量%。另外，式中，作为M，优选为氢原子、钠、钾、铵。这样可以提高起泡性或泡量、泡质，可以回避作为水性清洁剂时的低温稳定性等的问题。
另外，在本发明中，R1的烷基链长的分布、R1的平均烷基链长、n=0的成分量、n=1的成分和n=2的成分的合计量、n≧6的成分的合计量，n的平均加成摩尔数，n=0、1、2、3、4的成分的质量比例通过气相色谱法对通式（1）所表示的烷基醚羧酸进行分析，按照以下方式求得。
[R1的烷基链长的分布]
在由气相色谱法得到的峰面积中，求得相当于n=0mol的各烷基链长的峰面积，将其总和作为100，求得各烷基链长分布的百分率。在n=1～3mol中也以同样的方法计算，将n=0～3mol的各烷基链长的分布的百分率的值平均，求得R1的烷基链长的分布（由此，可以特定R1的组成中含量最多的烷基成分）。
[R1的平均烷基链长]
根据用上述方法求得的R1的烷基链长的分布，求得各成分的比例，分别乘以与所得到的比例对应的烷基链长部分的碳原子数，得到它们的总和。将其作为平均烷基链长。
[n=0的成分量、n=1的成分和n=2的成分的合计量，n≧6的成分的合计量]
在R1的组成中，特定含量最多的烷基链长，合计相当于该成分的n=0～10的气相色谱的面积。将该合计量作为100%，算出n=0的成分量、n=1的成分和n=2的成分的合计量、以及n≧6的成分的合计量。
[n的平均加成摩尔数]
特定R1的组成中含量最多的烷基链长，合计相当于该成分的n=0～10的气相色谱的面积（n为11以上的为微量，从计算中除去）。将该合计量作为1，求得n=0～10的各比例。该比例乘以各加成摩尔数，并将它们的合计作为n的平均加成摩尔数。
[n=0、n=1、n=2、n=3、n=4的成分的质量比例]
关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，根据通过气相色谱得到的峰面积，用上述所示的方法求得R1的烷基链长的分布，特定R1的组成中最大含量的烷基链长成分，从该最大成分的n=0、n=1、n=2、n=3、n=4的面积比中特定。
从清洁性优异、进一步皮脂的清洁性、显现光滑的皮肤触感的观点出发，优选通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐具有如上述所述的组成，并在全部组成中优选含有0.5～20质量%，进一步优选含有1～15质量%。
本发明的清洁剂组合物进一步可以含有水作为溶剂。水在全部组合物中可以优选含有3～99质量%，进一步优选含有10～95质量%，作为构成清洁剂组合物的烷基醚羧酸或者其盐、以及其它部分的余部。
作为本发明的皮肤清洁剂组合物的优选对应清洁剂组合物，优选为含有以下的通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM  （1）
（式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵。）
其中，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，并且该烷基醚羧酸或者其盐含有n=0的成分8质量%以上且小于12质量%，优选为9.8～11.8质量%，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.53～1.87:1.59～2.25:1.33～2.16:1.00～1.52，优选为1:1.58～1.84:1.72～2.17:1.49～2.00:1.14～1.52，共计含有n=1的成分和n=2的成分31～38质量%，共计含有n≧6的成分14～18质量%。
另外，作为本发明的皮肤清洁剂组合物的优选对应的清洁剂组合物，优选为含有以下的通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐的清洁剂组合物，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM  （1）
（式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵。）
其中，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，并且该烷基醚羧酸或者其盐含有n=0的成分12质量以上且小于17质量%，优选为13～16质量%，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.00～1.25:1.10～1.30:0.85～1.10:0.65～0.90，优选为1:1.20～1.21:1.17～1.24:0.94～1.04:0.69～0.83，共计含有n=1的成分和n=2的成分31～38质量%，共计含有n≧6的成分14～18质量%。
本发明的清洁剂组合物，进一步可以含有在通常的清洁剂中使用的成分，例如，通式（1）以外的表面活性剂、保湿剂、油性成分、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、增粘剂、珠光剂、香料、冷感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、植物提取物等。
本发明的清洁剂组合物可以按照通常的方法，通过混合配合成分来制造。得到的清洁剂组合物可以是液状或者固体状的任意种，在为液状的情况下，在25℃下用B型粘度计（东京计器公司制造）测定时的粘度优选为200～80000mPa·s，可以通过适当选择配合成分来进行调节。
另外，pH优选为3～12，进一步优选为5～10.5。另外，pH的测定是在25℃下用离子交换水将各清洁剂组合物稀释至20倍后进行测定的值。
本发明的清洁剂组合物可以制成例如洗面奶、沐浴皂（body soap）、洗手皂、毛发清洁剂等。其中，优选作为洗面奶、沐浴皂等皮肤清洁剂组合物。
使用本发明的清洁剂组合物清洗皮肤的方法，例如如以下所述。即，将本发明的清洁剂组合物施用适量于身体上，即脸、手脚、身体等身体皮肤部，起泡清洗之后，利用淋浴等温水冲洗的方法。另外，也可以在毛巾、海绵、刷子等清洗辅助工具上施用适量组合物，起泡后清洗。
（测定方法）
在本发明中，烷基醚羧酸的烷基组成、EO加成摩尔分布以及各成分的比例通过气相色谱法（GC）进行测定。测定按照以下的分析方法1和/或分析方法2进行。任意的分析方法都能得到同等的结果，在进行产品分析的时候，因为用分析方法2测定不容易受到其它成分的影响，因此优选用分析方法2进行测定。
（1）分析方法1：
（GC测定条件）
GC机器：Agilent Technologies,Inc.制造，6850系列II
柱：Agilent Technologies,Inc.制造，HP-ULTRA1（25m）
检测器：FID
载气：氦气，1mL/min
升温条件：以10℃/min从100℃升温到300℃。之后保持300℃120分钟。
（样品的前处理方法）
在50mg烷基醚羧酸盐中加入1.5mL离子交换水以及2mL二乙基醚之后，加入35%盐酸使水层达到pH2以下。震荡搅拌之后，分取上层，加入重氮甲烷-乙醚溶液直至黄色不消失。吹入氮气，一旦除去重氮甲烷之后，用二乙基醚稀释，提供给GC分析。
另外，按照以下的顺序调制重氮甲烷-乙醚溶液。在带有Teflon（注册商标）旋塞滴液漏斗以及朝下的冷凝器的300mL蒸馏烧瓶中加入将24g氢氧化钾溶于52g水所得到的溶液，加入162mL卡必醇（Carbitol）和48mL乙醚。冷却器使用自来水冷却。接收器为将2个接收器串联连接，用干冰-甲醇冷却。在第2个接收器中加入30mL乙醚，气体导入管的前端浸渍于乙醚的液面下。将该烧瓶在水浴上加热至70℃，在乙醚开始馏出的时候，从滴液漏斗中用约4小时加入将100g对甲苯磺酰基-N-甲基-N-亚硝基酰胺溶解于450mL乙醚中得到的溶液，使用得到的馏分。
（2）分析方法2：
（GC分析条件）
GC机器：Agilent Technologies,Inc.制造，7890A
柱：Agilent Technologies,Inc.制造，DB-5（30m、内径0.25mm，膜厚0.25μm）
检测器：FID
载气：氦气，1mL/min
升温条件：以5℃/min从100℃升温到325℃。之后保持325℃35分钟。
（样品的前处理方法）
用50mL甲醇溶解150mg烷基醚羧酸盐。另外，对清洁剂组合物取用使得作为烷基醚羧酸盐为150mg，并用50mL甲醇溶解。另外，在清洁剂组合物含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等强阴离子性表面活性剂的情况下，以使其为250mg以下的方式取用。取用1mL该溶液，施用于预先用4mL甲醇进行了调节的固相柱（Biotage制造，Isolute SAX、1g、3mL、500-0100-B），用10mL的圆底试管收集通过液。之后，用4.6g甲酸中加入100mL甲醇所得到的溶液6mL洗脱，对于洗脱液也用相同的试管收集。将收集到的溶液设置于加热到50℃的干式加热器（block heater），吹入氮气，浓缩至1mL左右之后，进一步在室温下吹入氮气使之干燥。在其中添加2mL重氮甲烷-醚溶液，一边搅拌，一边在室温下放置10分钟，进行衍生化（通过重氮甲烷将通式（1）烷基醚羧酸甲基化反应）。之后，在室温下吹入氮气，浓缩至500μL以下之后，加入氯仿成为500μL，提供于GC分析。
另外，使用重氮甲烷生成装置（宫本理研工业制造，GM-50）按照以下的顺序调制重氮甲烷-醚溶液。用硅橡胶栓以及Teflon（注册商标）管连接第1和第2接收器、第2和第3接收器。用第2接收器取0.8gN-甲基-N’-硝基-N-亚硝基胍，加入2.5mL离子交换水。用第3接收器取10mL叔丁基甲基醚。将第1、第2、第3接收器用冰冷冻。接下来在第2接收器上安置塑料注射器，在该注射器中装入3mL的将20g氢氧化钠溶解于100mL离子交换水所得到的溶液。将该氢氧化钠水溶液慢慢滴下，使重氮甲烷气体生成，从第1接收器侧静静地吹入氮气，使之溶解于第3接收器的叔丁基甲基醚中，得到重氮甲烷-醚溶液。
在上述样品的前处理中试剂使用以下的物质。
甲醇（关东化学制造，高效液相色谱用，25183-1B）
甲酸（和光纯药工业制造，试剂特级，066-00461）
氯仿（关东化学制造，鹿1级，07278-01）
N-甲基-N’-硝基-N-亚硝基胍（关东化学制造，鹿1级，25596-51）
叔丁基甲基醚（关东化学制造，鹿特级，04418-00）
氢氧化钠（和光纯药工业制造，特级，196-13761）
实施例
本发明的清洁剂组合物中使用的烷基醚羧酸盐例如可以如下进行制造。另外，只要没有特别说明，“%”表示质量%。
制造例1
在具备搅拌以及温度调节机能的不锈钢制高压釜中，加入1144g（6.14mol）月桂醇[商品名称：KALCOL2098，花王制造]、60.2g（0.281mol）肉豆蔻醇[商品名称：KALCOL4098，花王制造]、2.68g（0.0478mol）氢氧化钾，进行了减压脱水。接下来，在155℃下导入996g（22.6mol）环氧乙烷（EO），在反应温度为155℃、反应压力为0.4MPa下进行反应2小时。反应结束之后，在80℃、6kPa的减压条件下搅拌30分钟，除去未反应的环氧乙烷之后，导入氮气成为常压，在高压釜内加入4.82g（0.0482mol）的90%的乳酸，在80℃下搅拌30分钟，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物（以下，称为“生成AE”）。
在安装有搅拌功能、温度调节功能以及氧气导入管的玻璃制反应容器中，分别加入90g（0.2mol）上述生成物、16.7g48%的氢氧化钠水溶液（作为氢氧化钠0.2mol）、0.9g钯-铂-铋类催化剂（在活性炭上担载钯4%、铂1%以及铋5%，含水率50%）、494.4g水。在搅拌条件下将液温升温至70℃，以27mol%（相对于生成AE/小时）的比例吹进氧气，在反应温度为70℃下接触3.5小时进行氧化反应。反应率为89%。
反应结束之后，从反应液中过滤催化剂，得到烷基醚羧酸钠盐的水溶液。接下来，加入35%盐酸，实施分液操作，得到烷基醚羧酸。将其作为EC1。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果为，EC1为在通式（1）中，M=H，R1为月桂基／肉豆蔻基=95/5，平均碳原子数为12.1，n的平均值为2.8，n=0的成分含有16质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为37质量%，n≧6的成分的合计量为14质量%。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.20:1.17:0.94:0.69。
通过分析方法2得到的气相色谱的分析结果为，EC1为在通式（1）中，M=H，R1为月桂基／肉豆蔻基=95/5，平均碳原子数为12.1，n的平均值为2.8，n=0的成分含有14.7质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为36.1质量%，n≧6的成分的合计量为12.5质量%。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.22:1.23:1.06:0.83。
制造例2
仿照制造例1，将EO与以质量比10/70/15/5混合有癸醇[商品名称：KALCOL1098，花王制造]、月桂醇[商品名称：KALCOL2098，花王制造]、肉豆蔻醇[商品名称：KALCOL4098，花王制造]、鲸蜡醇[商品名称：KALCOL6098，花王制造]的原料反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，通过将得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。将其作为EC2。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果，EC2为在通式（1）中，M=H、R1为癸基／月桂基／肉豆蔻基／棕榈基=10/70/15/5，平均碳原子数为12.3，n的平均值为3.1，n=0的成分含有16质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为33质量%，n≧6的成分的合计量为18质量%。
通过分析方法2得到的气相色谱的分析结果，EC2为在通式（1）中，M=H，R1为癸基／月桂基／肉豆蔻基／棕榈基=10/70/15/5，平均碳原子数为12.3，n的平均值为3.3，n=0的成分含有15.2质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为31.4质量%，n≧6的成分的合计量为21.6质量%。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.07:1.00:0.85:0.67。
制造例3
仿照制造例1，将癸醇作为原料与EO反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，将得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果为，在通式（1）中，M=H、R1为癸基，n的平均值为3.1，n=0的成分含有16质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为33质量%，n≧6的成分的合计量为18质量%。
制造例4
仿照制造例1，将月桂醇作为原料与EO反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果为，在通式（1）中，M=H，R1为月桂基，n的平均值为3.1，n=0的成分含有16质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为33质量%，n≧6的成分的合计量为18质量%。
制造例5
仿照制造例1，将肉豆蔻醇作为原料与EO进行反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果为，在通式（1）中，M=H，R1为肉豆蔻基，n的平均值为3.1，n=0的成分含有16质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为33质量%，n≧6的成分的合计量为18质量%。
制造例6
仿照制造例1，在以质量比20/80混合月桂醇、鲸蜡醇而得到的原料上加成EO，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，并对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果为，在通式（1）中，M=H，R1为月桂基/棕榈基=20/80，n的平均值为3.1，n=0的成分含有16质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为33质量%，n≧6的成分的合计量为18质量%。
制造例7
仿照制造例1，将月桂醇作为原料和EO反应，得到EO加成摩尔数为3.05mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，并对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。将其作为EC23。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果，EC23为在通式（1）中，M=H，R1为月桂基，n的平均值为2.4，n=0的成分含有18质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为43质量%，n≧6的成分的合计量为9质量%。
通过分析方法2得到的气相色谱分析结果，EC23为在通式（1）中，M=H，R1为月桂基，n的平均值为2.7，n=0的成分含有17.4质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为37.8质量%，n≧6的成分的合计量为13.7质量%。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.14:1.02:0.79:0.58。
制造例8
仿照制造例1，将月桂醇作为原料和EO反应，得到EO加成摩尔数为4.05mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，并对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。将其作为EC24。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果，EC24为在通式（1）中，M=H，R1为月桂基，n的平均值为3.6，n=0的成分含有11质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为31质量%，n≧6的成分的合计量为24质量%。
通过分析方法2得到的气相色谱的分析结果，EC24为在通式（1）中，M=H，R1为月桂基，n的平均值为3.5，n=0的成分含有11.4质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为30.6质量%，n≧6的成分的合计量为22.2质量%。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.31:1.38:1.25:1.06。
制造例9
与制造例1同样地得到醇的EO加成物（生成AE）。除了使反应温度为75℃，反应时间为4小时以外，以与实施例1同样的方法进行氧化反应。其结果，反应率为98%。进一步，通过对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。将其作为EC9。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果，EC9为在通式（1）中，M=H，R1为月桂基／肉豆蔻基=95/5，平均碳原子数为12.1，n的平均值为3.0，n=0的成分含有14质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为34质量%，n≧6的成分的合计量为17质量%。
另外，R1为月桂基的各成分的组成比为，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.21:1.24:1.04:0.83。
制造例10
在具备搅拌以及温度调节功能的不锈钢制高压釜中，加入1144g（6.14mol）月桂醇[商品名称：KALCOL2098，花王制造]、60.2g（0.281mol）肉豆蔻醇[商品名称：KALCOL4098，花王制造]、2.6g（0.0478mol）氢氧化钾，进行了减压脱水。接下来，在155℃下导入718g（16.3mol）环氧乙烷（EO），在反应温度为155℃、反应压力为0.4MPa下进行反应2小时。反应结束之后，冷却，在80℃、6kPa的减压条件下搅拌30分钟，除去未反应的环氧乙烷之后，导入氮气成为常压，在高压釜内加入4.82g（0.0482mol）的90%的乳酸，在80℃下搅拌30分钟，得到EO加成摩尔数为2.55mol的烷基乙氧基化物。
在安装有搅拌、温度调节功能的玻璃制反应容器中加入上述生成物600g（2.00mol），在搅拌条件下将液温升至70℃，一边分次加入256g（2.20mol）单氯醋酸钠以及88g（2.20mol）氢氧化钠，一边进行5小时反应。反应结束之后，加入35%的盐酸至pH为2.8，酸化，分取油层，得到烷基醚羧酸。将其作为EC11。
通过分析方法1得到的气相色谱的分析结果为，在通式（1）中，M=H，R1为月桂基／肉豆蔻基=94/6，平均碳原子数为12.1，n的平均值为2.9，n=0的成分含有11质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为37质量%，n≧6的成分的合计量为12质量%。
通过分析方法2得到的气相色谱的分析结果为，在通式（1）中，M=H，R1为月桂基／肉豆蔻基=94/6，平均碳原子数为12.1，n的平均值为3.1，n=0的成分含有9.9质量%，n=1的成分和n=2的成分的合计量为35.4质量%，n≧6的成分的合计量为15.1质量%。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.65:1.92:1.74:1.32。
制造例11
在具备搅拌以及温度调节功能的不锈钢制高压釜中，加入1196g（6.42mol）月桂醇[商品名称：KALCOL2098，花王制造]、2.6g（0.0478mol）氢氧化钾，进行减压脱水。接下来，在155℃下导入846g（19.2mol）环氧乙烷（EO），在反应温度为155℃、反应压力为0.4MPa下进行反应2小时。反应结束之后，冷却，在80℃、6kPa的减压条件下搅拌30分钟，除去未反应的环氧乙烷之后，导入氮气成为常压，向高压釜内加入4.82g（0.0482mol）的90%的乳酸，在80℃下搅拌30分钟，得到EO加成摩尔数为3.00mol的烷基乙氧基化物（生成AE）。
在安装有搅拌、温度调节功能的玻璃制反应容器中加入上述生成物637g（2.00mol），在搅拌条件下将液温升至70℃，一边分次加入256g（2.20mol）单氯醋酸钠以及88g（2.20mol）氢氧化钠，一边进行反应5小时。反应结束之后，加入35%的盐酸至pH为2.8，酸化，分取油层，得到烷基醚羧酸。将其作为EC27。
通过分析方法2得到的气相色谱的分析结果为，在通式（1）中，M=H，R1为月桂基，平均碳原子数为12.0，n的平均值为3.5，n=0的成分含有10.9质量%，n=1的成分和n=2的合计量为31.2质量%，n≧6的成分的合计量为22.9质量%。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.45:1.41:1.29:1.07。
在实施例中，对于EC3，分别以质量比例为10/67.5/10/12.5的比例混合在制造例3、制造例4、制造例5、制造例6中得到的烷基醚羧酸，作为EC3。
在实施例中，对于EC4，分别以质量比例为78.75/15/6.25的比例混合在制造例4、制造例5、制造例6中得到的烷基醚羧酸，作为EC4。
在实施例中，对于EC5，分别以质量比例为60/40的比例混合在制造例1中得到的EC1和在制造例3中得到的烷基醚羧酸，作为EC5。
在实施例中，对于EC6，分别以质量比例为40/60的比例混合在制造例1中得到的EC1和在制造例3中得到的烷基醚羧酸，作为EC6。
在实施例中，对于EC7，分别以质量比例为40/60的比例混合在制造例2中得到的EC2和在制造例8中得到的EC24，作为EC7。
在实施例中，对于EC8，分别以质量比例为50/50的比例混合在制造例1中得到的EC1和在制造例3中得到的烷基醚羧酸，作为EC8。
在实施例中，对于EC26，以30/70的比例混合在制造例1中得到的EC1和在制造例3中得到的烷基醚羧酸，作为EC26。
在实施例中，对于EC12，分别以质量比例为50/50的比例混合在制造例10中得到的EC11和在制造例11中得到的EC27，作为EC12。
在实施例中，对于EC13，分别以质量比例为50/50的比例混合在制造例10中得到的EC11和EC22（AKYPO RLM45：花王制造），作为EC13。
实施例1～11、比较例1～9
使用表1所示的组成的化合物，制造皮肤清洁剂，评价起泡性、泡量、泡质以及冲洗性。另外，目测评价在5℃下的皮肤清洁剂的外观（低温稳定性）。结果合并表示于表1中。
（制造方法）
在离子交换水中加入15质量%的各化合物，进一步加入48%的氢氧化钠水溶液，调节pH至6.2，作为皮肤清洁剂。另外，由于比较例9的溶解性显著差，因此，用48%氢氧化钾水溶液进行中和，调节pH至9.6。另外，pH的测定是将各皮肤清洁剂用离子交换水稀释至20倍，在25℃下进行。
（评价方法）
用手取1g各清洁剂，用30℃的自来水稀释至约5倍，用两手轻轻起泡，延展泡沫至全部手腕（手肘之前），评价起泡性、泡量以及泡质。接下来，用自来水冲洗，此时一边将两前臂互相摩擦，一边进行冲洗，根据冲洗结束时的冲洗完成感的强度评价冲洗性能。
各评价按照以下的标准进行，结果用3名专门评价小组成员的平均值表示。
（1）起泡性：
5：感觉起泡非常快。
4：感觉起泡快。
3：感觉起泡性一般。
2：感觉起泡稍慢。
1：感觉起泡慢。
（2）泡量：
5：感觉泡量非常多。
4：感觉泡量多。
3：感觉泡量一般
2：感觉泡量稍微少。
1：感觉泡量少。
（3）泡质（乳脂状）：
5：感觉到质地细腻，并且乳脂状的非常良好的泡质。
4：感觉到乳脂状的良好的泡质。
3：感觉到稍有乳脂状的泡质。
2：感觉到稍微轻并且粗糙的泡质。
1：感觉到轻且粗糙的泡质。
（4）冲洗性：
5：感觉冲洗结束时的冲洗完成感非常强。
4：感觉冲洗结束时的冲洗完成感强。
3：感觉冲洗结束时的冲洗完成感一般。
2：感觉冲洗结束时的冲洗完成感稍弱。
1：感觉冲洗结束时的冲洗完成感弱。
（5）低温稳定性：
将皮肤清洁剂放置于5℃的保存库中1天之后，目视观察其外观。
[表1]
Figure BDA00002880591600201
*1AKYPO RLM25[花王制造]
*2AKYPO RLM45[花王制造]
*3BEAULIGHT LCA[三洋化成制造]
*4EMAL125A[花王制造]
*5以40:45:15的比例混合月桂酸[LUNAC L-98，花王制造]、肉豆蔻酸[LUNAC MY-98，花王制造]、棕榈酸[LUNAC P-95花王制造]来调制。
实施例12～18，比较例10～15
按照和实施例1～11同样的方法，使表3所示的各化合物为3质量%制造皮肤清洁剂，按照后述的方法评价皮脂残留率以及在高温高湿度条件下的皮肤触感。结果合并表示于表3中。
（评价方法）
（1）皮脂残留率：
在前腕内侧部标记直径为3.5cm的圆形，作为被测部位。预先使用色差计（色彩色差计CR-300，KONICA MINOL公司）测定L值、a值以及b值，求得被测部位的肤色（ΔE*ab=[(ΔL*)2+(a*)2+(b*)2]1/2）。在表2所示的样本粉刺皮脂中分散炭黑2质量%，将其在50℃的热水浴中溶解，将其中的20μL均匀涂布于被测部位上。放置15分钟之后，使用色差计进行测色。
将各清洁剂装入泵起泡器中，在被测部位上放置0.8g（按压一下）的泡沫，用食指指尖按摩20次清洗之后，用20mL自来水冲洗。
5分钟之后，测试清洗后的肤色，按照下述式求得在皮肤上残留的样本皮脂的残留率。
[表2]
（样本粉刺皮脂组成）
（质量%）
角鲨烯 7.9
肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯 13.9
棉籽油 7.1
胆甾醇 11.9
棕榈酸胆甾醇酯 4.0
月桂酸 0.8
肉豆蔻酸 6.3
棕榈酸 24.6
硬脂酸 4.8
油酸 18.7
共计 100.0
Figure BDA00002880591600221
（2）高温高湿度条件下的皮肤触感：
用手取1g各清洁剂，用30℃的自来水稀释至约5倍，两手轻轻起泡，将泡沫延展至全部手腕（手肘之前）清洗。接下来，用自来水冲洗，用毛巾轻轻擦拭。之后，移至设定为室温为40℃相对湿度为75%的环境可变室中，评价入室30秒之后的皮肤触感，按照以下的标准对高温高湿度条件下的皮肤触感进行打分。本试验由1名专门评价人员进行。
5：皮肤不发粘，感觉光滑感非常强。
4：皮肤不发粘，感觉光滑感强。
3：感觉皮肤的光滑感一般。
2：强烈地感觉到皮肤上的发粘感、牵连感、或者粘滑感。
1：非常强烈地感觉到皮肤上的发粘感、牵连感、或者粘滑感。
[表3]
Figure BDA00002880591600231
*1AKYPO RLM25[花王制造]
*2AKYPO RLM45[花王制造]
*3BEAULIGHT LCA[三洋化成制造]
*4EMAL125A[花王制造]
*5按照40:45:15的比例混合月桂酸[LUNAC L-98，花王制造]、肉豆蔻酸[LUNAC MY-98，花王制造]、棕榈酸[LUNAC P-95花王制造]调制。
实施例19、20以及比较例16（皂配方市售品）的比较评价：
按照以下的方法制造表4所示的组成的身体清洁剂，评价通过连日使用而产生的对背脊的小疙瘩减轻效果。作为比较例16使用的皂配方市售品为多芬美容保湿沐浴露（Dove Beauty Moisture Body Wash）（联合利华日本公司制造），含有水、肉豆蔻酸、月桂酸、氢氧化钾、棕榈酸、月桂醇聚醚硫酸钠、甘油、二硬脂酸甘醇酯、椰油酰胺丙基甜菜碱、PG、羟丙基甲基纤维素、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟乙二磷酸、BHT、EDTA-47Na、甲基异噻唑啉酮、香料。另外，实施例19为调节配方使与用于比较的比较例16的皂配方市售品在使用时泡量基本相同的皂。
（制造方法）
将除了香料之外的各成分，在搅拌下加入加热到80℃的纯水中，溶解。之后冷却到40℃，加入香料使之均匀，冷却到室温，得到身体清洁剂。
（评价方法）
在背脊上有小疙瘩的被测试者，用手取5g比较例16的清洁剂，用热水起泡，并用手掌清洗全身，用40℃的淋浴冲洗。按照该方法，每日、夜清洗1次身体。经过3周之后，拍摄背脊的照片（没有发现变化）。
从第二天开始，使用实施例19的清洁剂，按照同样的方法持续清洗3周之后，同样地拍摄背脊的照片（照片1）。
进一步，从第二天开始，使用比较例16的清洁剂，按照同样的方法持续清洗3周之后，同样地拍摄背脊的照片（照片2）。
将拍摄的照片表示于图1中。
[表4]
成分（质量%） 实施例19 实施例20
化合物EC1 20
化合物EC11 20
POE烷基醚硫酸*6 1 1
烷基（C8-16）糖苷*7 4 4
月桂基酰胺丙基甜菜碱*8 2.7 2.7
丙二醇 1 1
二硬脂酸甘醇酯 2 2
氢氧化钠水溶液 适量 适量
香料 微量 微量
纯水 余量 余量
合计 100 100
pH 6.2 6.2
*6：配合3.7%的EMAL 227[花王制造，POE烷基醚硫酸，27%水溶液]
*7：配合10%的AG-124[花王制造，烷基（C8-16）糖苷，40%水溶液]
*8：配合9%的AMPHITOL 20AB[花王制造，月桂基酰胺丙基甜菜碱，30%水溶液]
由图1的结果可知，通过连续使用实施例19的身体清洁剂，背脊上的小疙瘩大幅度减少，红斑减少。相对于此，停止实施例的使用，而使用比较例16的清洁剂的情况下，背脊上的小疙瘩增加，在皮肤上发现斑驳的红印。由该结果，可以认为本发明的清洁剂在实际的清洁试验中皮肤清洁性高，认为是小疙瘩的原因的粉刺皮脂的除去效果高，因此有抑制小疙瘩的作用。同样的结果在实施例20中也能得到。
实施例21～24
通过常用的方法制造表5所示的组成的皮肤清洁剂，评价泡沫性能、冲洗性、皮肤触感。起泡性、泡量、泡质、冲洗性都良好，并且皮脂清洁性优异，用毛巾干燥之后的皮肤不发粘。另外，感觉到在高温高湿度条件下的皮肤触感的光滑感也强。
[表5]
成分（质量%） 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24
化合物EC1 7
化合物EC9 15 3 0.5
山梨糖醇 7 7 7 5
氢氧化钠水溶液 适量 适量 适量 适量
香料 微量 微量 微量 微量
纯水 余量 余量 余量 余量
合计 100 100 100 100
pH 10.4 10.0 10.0 10.0

Claims (11)

1.一种清洁剂组合物，其中，
所述清洁剂组合物含有以下的通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM  （1）
式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵，
所述烷基醚羧酸或者其盐包含：n=0的成分8～27质量%，n=1的成分和n=2的成分共计28～38质量%，n≧6的成分共计10质量%以上，其中，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，
在通式（1）中，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:0.99～3.50:0.89～3.00:0.76～3.00:0.63～1.52。
3.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
含有通式（1）中的n=0的成分8质量%以上且小于12质量%，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.53～1.87:1.59～2.25:1.33～2.16:1.00～1.52，或者，含有通式（1）中的n=0的成分12质量%以上且17质量%以下，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:0.99～1.34:0.89～1.40:0.76～1.23:0.63～0.99。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的清洁剂组合物，其中，
含有通式（1）中的n=0的成分8～11.8质量%，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.58～1.84:1.72～2.17:1.49～2.00:1.00～1.52。
5.如权利要求1～3中任意一项所述的清洁剂组合物，其中，
含有通式（1）中的n=0的成分13～17质量%，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.00～1.31:0.93～1.34:0.79～1.18:0.63～0.99。
6.如权利要求1、2、3或5所述的清洁剂组合物，其中，
含有通式（1）中的n=0的成分13～16质量%，（n=0成分的质量）:（n=1成分的质量）:（n=2成分的质量）:（n=3成分的质量）:（n=4成分的质量）=1:1.00～1.25:1.10～1.30:0.85～1.10:0.65～0.90。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的清洁剂组合物，其中，
在通式（1）中，R1包含2种以上的烷基，并且具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%。
8.如权利要求1～7中任意一项所述的清洁剂组合物，其中，
在通式（1）中，n的平均值为1.5～3.5。
9.如权利要求1～8中任意一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述清洁剂组合物为皮肤清洁剂组合物。
10.一种清洁剂组合物，其中，
所述清洁剂组合物含有以下的通式（1）所表示的烷基醚羧酸或者其盐，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM  （1）
式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵，
所述烷基醚羧酸或者其盐包含：n=0的成分13～27质量%，n≧6的成分共计10质量%以上，其中，R1包含2种以上的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5。
11.一种皮肤清洁方法，其中，
将权利要求1～10中任意一项所述的清洁剂组合物施用于身体皮肤部清洁之后，冲洗。
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