CN104204182A - 框制皂组合物 - Google Patents

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CN104204182A CN201380011528.2A CN201380011528A CN104204182A CN 104204182 A CN104204182 A CN 104204182A CN 201380011528 A CN201380011528 A CN 201380011528A CN 104204182 A CN104204182 A CN 104204182A
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Abstract

本发明涉及一种框制皂组合物，其含有以下的成分(A)、(B)、(C)以及(D)，成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))为0.04以上且0.6以下，(A)碳原子数为8～22的脂肪酸或其钠盐，其含量为10～50质量％；(B)通式(1)(式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或者有机铵)所表示的烷基醚羧酸或其盐，其含量为1～25质量％，在所述烷基醚羧酸或其盐中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，n＝0的成分含有大于9.6质量％且27质量％以下，并且n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；(C)成分(A)和(B)以外的盐，其含量为0.1～10质量％；(D)水。R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM(1)。

Description

框制皂组合物
技术领域
本发明涉及框制皂组合物。
背景技术
固体皂以脂肪酸皂为主要成分，例如已知有含有脂肪酸、非离子型表面活性剂以及无机盐的框制皂组合物(专利文献1)；含有高级脂肪酸皂成分和醚羧酸的化妆用固体皂(专利文献2)等。
然而，已知皂在硬水中与镁离子、钙离子等反应而产生水不溶性的浮渣。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-168494号公报
专利文献2：日本特开平8-113529号公报
发明内容
本发明涉及一种框制皂组合物，其含有以下的成分(A)、(B)、(C)以及(D)，成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))为0.04以上且0.6以下，
(A)碳原子数为8～22的脂肪酸或其钠盐，其含量为10～50质量％；
(B)通式(1)所表示的烷基醚羧酸或其盐，其含量为1～25质量％，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM   (1)
(式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或者有机铵。)
在所述烷基醚羧酸或其盐中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，n＝0的成分含有大于9.6质量％且27质量％以下，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；
(C)成分(A)和(B)以外的盐，其含量为0.1～10质量％；
(D)水。
具体实施方式
在专利文献1的皂组合物中，虽然皂难以发生皲裂、难以泡涨，但是浮渣的分散性差，会弄脏浴室等。另外，专利文献2的固体皂固化需要时间，也有制造上的问题。
进一步，脂肪酸皂还存在低温下的起泡性差的问题。
本发明涉及一种浮渣的分散性优异，防止弄脏浴室等，低温下的起泡性也良好的框制皂组合物。
本发明者们发现，如果以特定的比例组合使用脂肪酸或其钠盐、具有特定的分布的烷基醚羧酸或其盐、上述以外的盐以及水，则可以得到浮渣的分散性优异，防止弄脏浴室等，并且低温下的起泡性也良好的框制皂组合物。
本发明的框制皂组合物浮渣的分散性优异，防止弄脏浴室等，且低温下的起泡性也良好。
作为本发明中使用的成分(A)的脂肪酸，优选为碳原子数为8～22的脂肪酸，更优选为碳原子数为12～18的脂肪酸。成分(A)的脂肪酸可以将从牛油、猪油等动物性油脂；棕榈油、棕榈仁油、椰油、蓖麻油、大豆油、棉籽油、菜籽油、葵花籽油等植物性油脂中得到的脂肪酸1种或2种以上组合使用。
成分(A)的脂肪酸或其钠盐可以使用1种或者2种以上，从皂的成型性优异的观点、制造时的流动性的观点出发，其含量作为酸在全部组成中为10质量％以上，优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，并且为50质量％以下，优选为45质量％以下，进一步优选为41质量％以下。另外，成分(A)的含量作为酸在全部组成中为10～50质量％，优选为15～45质量％，进一步优选为20～41质量％。
本发明中使用的成分(B)的烷基醚羧酸或其盐为通式(1)所表示的物质。
式中，R1为碳原子数为4～22的烷基，优选为碳原子数为6～20的烷基，更优选为碳原子数为8～18的烷基，进一步优选为碳原子数为8～16的烷基，更进一步优选为碳原子数为10～16的烷基。另外，R1的烷基链可以为直链或支链中的任意种，从起泡性的观点出发，优选为直链烷基。另外，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，优选为10.8～12.5，进一步优选为12.1～12.4。如果在该范围内，则由于起泡性和泡质方面优异，因而优选。
另外，R1优选包含2种以上的烷基，具有含量最多的烷基链长的成分优选为55质量％以上且小于97质量％，进一步优选为60～95质量％，从泡量和泡质优异的观点出发，更加优选为70～95质量％。
另外，式中，n表示0～20的数，进一步优选为0～12。另外，n表示氧化乙烯的加成摩尔数，从起泡性良好的观点出发，成分(B)的组成中的平均加成摩尔数(n的平均值)优选为1.5～10，进一步优选为2.5～6.4，更加优选为2.5～4.0，更加优选为2.5～3.7，更加优选为2.5～3.4，更加优选为2.8～3.4，更加优选为2.8～3.1。
成分(B)的烷基醚羧酸或者其盐含有通式(1)中n＝0的成分大于9.6质量％且27质量％以下，优选含有9.8～27质量％，进一步优选含有9.9～27质量％，更加优选含有9.9～16质量％，更加优选含有9.9～15质量％。通过使其在此范围内，泡量、泡质优异。
进一步，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％～小于40质量％，从泡质、泡量的观点出发，优选含有27～37质量％，进一步优选含有27～36.5质量％，更进一步优选含有35～36.1质量％。
另外，式中，作为M，可以列举氢原子；钠、钾等的碱金属；钙、镁等的碱土金属；铵；来自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺的铵等。其中，从起泡性、经时不着色的观点出发，优选氢原子、碱金属以及铵，进一步优选氢原子、钠、钾以及铵。
成分(B)的烷基醚羧酸或者其盐中，从兼顾起泡性、清洗性、冲洗后的清爽感的观点出发，优选通式(1)中n＝0、1、2、3、4的成分的质量比例为，R1的组成中的最大含量的烷基链长成分中(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:0.99～3.50:0.89～3.00:0.76～3.00:0.63～1.52。
另外，从泡质、泡量的观点出发，优选为，通式(1)中n＝0的成分含有9.9质量％以上且小于12质量％，R1的组成中的最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.53～1.87:1.59～2.25:1.33～2.16:1.14～1.52，或者，n＝0的成分含有12质量％以上且17质量％以下，R1的组成中的最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:0.99～1.34:0.89～1.40:0.76～1.23:0.63～1。
进一步，从泡质、泡量的观点出发，优选为，通式(1)中n＝0的成分含有9.9～11.5质量％，R1的组成中的最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.58～1.84:1.72～2.17:1.49～2.00:1.14～1.52，或者，通式(1)中n＝0的成分含有13～15质量％，R1的组成中的最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.00～1.31:0.93～1.34:0.79～1.18:0.63～1。
在成分(B)中，通式(1)中，优选：R1为碳原子数为4～22的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，进一步，n表示0～20的数，n的加成摩尔数的平均值为1.5～10、进一步优选为2.5～6.4，n＝0的成分含有9.8～27质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～37质量％。另外，式中，作为M优选为氢原子、钠、钾、铵。通过这样可以加速起泡性。
在成分(B)中，通式(1)中，优选：R1为碳原子数为6～20的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，进一步，n表示0～20的数，n的平均值为2.5～3.7，n＝0的成分含有9.8～27质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～37质量％。另外，式中，作为M优选为氢原子、钠、钾、铵。通过这样可以加速起泡性。
在成分(B)中，通式(1)中，优选：R1为碳原子数为8～18的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，进一步，n表示0～20的数，n的平均值为2.5～3.4，n＝0的成分含有9.9～27质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～36.5质量％。另外，式中，作为M优选为氢原子、钠、钾、铵。通过这样可以提高泡质、泡量。
在成分(B)中，通式(1)中，优选：R1为碳原子数为8～16的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为60～95质量％，进一步，n表示0～20的数，n的平均值为2.8～3.4，n＝0的成分含有9.9～16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～36.5质量％。另外，式中，作为M优选为氢原子、钠、钾、铵。通过这样可以提高泡量、泡质。
在成分(B)中，通式(1)中，优选：R1为碳原子数为10～16的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为70～95质量％，进一步，n表示0～20的数，n的平均值为2.8～3.1，n＝0的成分含有9.9～15质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有35～36.1质量％。另外，式中，作为M优选为氢原子、钠、钾、铵。通过这样可以提高泡量、泡质。
另外，在本发明的成分(B)中，R1的烷基链长的分布、R1的平均烷基链长、n＝0的成分量、n的平均加成摩尔数、n＝0、1、2、3、4的成分的质量比例可以通过气相色谱对通式(1)所表示的烷基醚羧酸进行分析，按照以下的方法求得。
[R1的烷基链长的分布]
由气相色谱得到的峰面积中，求得相当于n＝0mol的各烷基链长的峰面积，将其总和作为100，求得各烷基链长分布的百分率。对于n＝1～3mol也同样地计算，平均n＝0～3mol的各烷基链长分布的百分率的值，求得R1的烷基链长的分布(由此，可以特定R1组成中含有最多的烷基成分)。
[R1的平均烷基链长]
由按照上述方式求得的R1的烷基链长的分布，求得各成分的比例，将得到的比例分别乘以对应的烷基链长成分的碳原子数，求得它们的总和。将其作为平均烷基链长。
[n＝0的成分量、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量]
R1的组成中，特定含有最多的烷基链长，合计相当于其成分的n＝0～10的气相色谱的面积。将该合计量作为100％，算出n＝0的成分量、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量。
[n的平均加成摩尔数]
特定R1的组成中含有最多的烷基链长，合计相当于其成分的n＝0～10的气相色谱的面积(n为11以上的成分为微量，从计算中除去)。将该合计量作为1，求得n＝0～10的各比例。在该比例上乘以各加成摩尔数，将它们的合计作为n的平均加成摩尔数。
[n＝0、n＝1、n＝2、n＝3、n＝4的成分的质量比例]
对于EO加成摩尔数不同的各成分的质量比例，由通过气相色谱得到的峰面积，用上述所示的方法求得R1的烷基链长的分布，特定R1组成中最大含量的烷基链长成分，由该最大成分的n＝0、n＝1、n＝2、n＝3、n＝4的面积比来特定。
成分(B)的烷基醚羧酸或者其盐，由于具有如上所述的组成，因此，从对肌肤温和、泡质、难以泡涨的观点出发，其含量作为酸在全部组成中为1质量％以上，优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，并且为25质量％以下，优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。另外，成分(B)的含量作为酸在全部组成中为1～25质量％，优选为3～20质量％，进一步优选为5～15质量％。
另外，成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))，从抑制浴室的污垢的观点出发，为0.04以上，优选为0.05以上，进一步优选为0.06以上，并且为0.6以下，优选为0.55以下，进一步优选为0.5以下。另外，成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))为0.04～0.6，优选为0.05～0.55，进一步优选为0.06～0.5。
本发明中使用的成分(C)的盐为成分(A)和(B)以外的盐，可以为无机盐、有机酸盐的任意种。
作为无机盐，可以列举卤素、硫酸、亚硫酸、磷酸等与碱金属、碱土金属、铝等的盐等。例如，可以将选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、氯化镁、硫酸镁、氯化铝、硫酸铝中的1种或2种以上组合使用。其中，从固化快、皂硬度提高的观点出发，优选为氯化钠、硫酸钠、氯化钾。
另外，作为有机酸盐，可以列举碳原子数为8～22的包含硫酸基的酸、碳原子数为6以下的包含羧酸的酸与碱金属、碱土金属、铝等的盐等。例如，除了月桂基硫酸钠以外，可以将选自乙酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、琥珀酸中的1种或2种以上的酸的盐组合使用。其中，从提高香味的稳定化的观点出发，优选为乳酸铝、乳酸钠、月桂基硫酸钠。
成分(C)可以使用1种或者将2种以上组合使用，从可以快速地使皂坚固、容易从框中取出的观点出发，其含量在全部组成中为0.1质量％以上，优选为0.5质量％以上，并且为10质量％以下，优选为6质量％以下，进一步优选为5质量％以下。成分(C)的含量在全部组成中为0.1～10质量％，优选为0.1～6质量％，进一步优选为0.5～5质量％。
本发明中使用的成分(D)的水作为溶剂使用，其含量在全部组成中优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，并且优选为85质量％以下，进一步优选为65质量％以下。另外，成分(D)的水的含量在全部组成中优选为10～85质量％，进一步优选为15～65质量％。
本发明的框制皂组合物可以进一步含有(E)多元醇，可以提高皂的硬度，并且使外观产生光泽。
作为这样的多元醇，例如可以列举1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇等的二元醇；甘油、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、葡萄糖等的三元以上的醇；蔗糖、海藻糖等的水溶性多糖类；聚乙二醇、聚丙二醇等。
其中，优选为1,3-丁二醇、甘油、山梨糖醇、分子量为8000以下的聚乙二醇、聚丙二醇，更加优选为1,3-丁二醇、甘油、山梨糖醇。
成分(E)的多元醇可以使用1种或者将2种以上组合使用，从提高清洗后的肌肤的湿润感的观点出发，其含量在全部组成中优选为1质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更加优选为5质量％以上，并且优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下，更加优选为25质量％以下。另外，成分(E)的含量在全部组成中优选为1～40质量％，进一步优选为3～35质量％，更加优选为5～25质量％。
本发明的框制皂组合物可以进一步含有(F)非离子表面活性剂，从而可以进一步提高清洁性能，并且制造时高温下混合时不增粘，变得容易制造。
作为这样的非离子表面活性剂，优选作为亲水基团具有平均EO加成摩尔数为6～150、更优选为10～50的聚氧乙烯基，并且作为疏水基团具有碳原子数为10～18、更优选碳原子数为12～14的烷基的化合物。
另外，优选HLB8以上、更优选HLB10以上的非离子表面活性剂。
在此，HLB(亲水性亲油性平衡)是表示表面活性剂的总分子量中所占的亲水基部分的分子量的值，对于聚氧乙烯系非离子表面活性剂，为通过以下所示的Griffin的式子求得的值。
HLB值＝E/5
E：表面活性剂分子中所含的聚氧乙烯部分的重量％
作为这样的非离子表面活性剂，例如可以列举单月桂酸(12)聚乙二醇酯(HLB13.7)等聚乙二醇脂肪酸酯；聚氧乙烯(23)月桂基醚(HLB16.9)、聚氧乙烯(30)月桂基醚(HLB18)等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯(20)单月桂酸山梨糖醇酐酯(HLB16.7)等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。其中，优选单月桂酸(12)聚乙二醇酯(HLB13.7)、聚氧乙烯(20)单月桂酸山梨糖醇酐酯(HLB16.7)。
成分(F)的非离子表面活性剂可以使用1种或者将2种以上组合使用，从提高低温下的起泡性的观点出发，其含量在全部组成中优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，更加优选为1质量％以上，进一步更优选为5质量％以上，并且优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更加优选为15质量％以下。另外，成分(F)的含量在全部组成中优选为0.1～25质量％，进一步优选为0.5～20质量％，更加优选为1～15质量％，进一步更优选为5～15质量％。
另外，对于本发明的框制皂组合物，在将熔融皂搅打进行通风处理的情况下，由于流入模具框的熔融皂泡沫破裂不使液相发生分离，因此，可以进一步添加羟基酸酯系表面活性剂、单甘油酯系表面活性剂、蔗糖酯系表面活性剂、乳酸酯系表面活性剂。其中，优选添加乳酸酯系表面活性剂。这些酯系表面活性剂的含量在全部组成中优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.5～5质量％。
此外，本发明的框制皂组合物，从泡量的观点出发，可以含有成分(A)、成分(B)以外的阴离子表面活性剂。具体来说，可以列举烷酰基羟乙基磺酸盐、甲基牛磺酸盐、肌氨酸盐(sarcosinate)、磺基琥珀酸盐、单烷基磷盐、烷酰基-β-丙氨酸盐等，更优选可以列举烷酰基羟乙基磺酸盐。
成分(A)、成分(B)以外的阴离子表面活性剂可以使用1种或者将2种以上组合使用，其含量在全部组成中优选为1～20质量％，进一步优选为2～15质量％。
从起泡性的观点出发，本发明的框制皂组合物可以进一步含有两性表面活性剂。具体来说，可以列举甜菜碱型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂等。优选可以列举甜菜碱型表面活性剂，更优选可以列举烷基酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱。
两性表面活性剂可以使用1种或者将2种以上组合使用，为了提高泡沫保持性，其含量在全部组成中优选为0.1～20质量％，进一步优选为1～15质量％，更加优选为0.1～10质量％，进一步更优选为1～5质量％。
本发明的框制皂组合物可以含有抗菌剂，优选可以列举三氯生或三氯卡班(trichlorocarbanilide)。其含量在全部组成中优选为0.01～2质量％。另外，也可以含有香料、颜料或染料等，其含量在全部组成中优选为0.02～5质量％。进一步也可以含有油剂，优选可以列举羊毛脂、石蜡、凡士林、肉豆蔻酸异丙酯。为了提高湿润感，其含量在全部组成中优选为0.05～20质量％，进一步优选为0.05～5质量％。进一步也可以含有螯合剂，优选可以列举羟乙磷酸、乙二胺四乙酸。其含量在全部组成中优选为0.01～2质量％。
进一步可以含有抗氧化剂，优选可以列举二丁基羟基甲苯。其含量在全部组成中优选为0.01～1质量％。
本发明的框制皂组合物可以通过通常的方法进行制造。例如，通过将成分(A)～(D)(根据需要，进一步成分(E)和(F))加热溶解，一边搅拌一边加入碱剂进行中和。在其中添加香料和其它的水溶性成分的均匀混合液，进一步搅拌直至成为均匀。将得到的熔融皂加入模具框，冷却使之固化，根据需要使之干燥来进行制造。
另外，在使之含有气泡制造轻量(漂浮)皂的情况下，对得到的熔融皂，用家庭用或工业用的搅打装置进行通气处理，使之含有气泡，将得到的含有气泡的熔融皂加入模具框中，冷却使之固化，根据需要使之干燥，由此进行制造。
在含有气泡的情况下，以体积分率计优选含有气泡5％以上，更加优选含有15％以上，而且，优选含有95％以下。
关于上述的实施方式，本发明进一步公开以下的组合物、制造方法或者用途。
<1>一种框制皂组合物，其中，含有以下的成分(A)、(B)、(C)以及(D)，成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))为0.04以上且0.6以下，
(A)碳原子数为8～22的脂肪酸或其钠盐，其含量为10～50质量％；
(B)通式(1)所表示的烷基醚羧酸或其盐，其含量为1～25质量％，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM   (1)
(式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或者有机铵。)
在所述烷基醚羧酸或其盐中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，n＝0的成分含有大于9.6质量％且27质量％以下，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；
(C)成分(A)和(B)以外的盐，其含量为0.1～10质量％；
(D)水。
<2>如上述<1>所述的框制皂组合物，其中，成分(A)的脂肪酸优选碳原子数为12～18的脂肪酸。
<3>如上述<1>或<2>所述的框制皂组合物，其中，成分(A)的脂肪酸是将从牛油、猪油、棕榈油、棕榈仁油、椰油、蓖麻油、大豆油、棉籽油、菜籽油、葵花籽油中得到的脂肪酸1种或者2种以上组合使用。
<4>如上述<1>～<3>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(A)的脂肪酸或其钠盐的含量作为酸优选在全部组成中为15～45质量％，进一步优选为20～41质量％。
<5>如上述<1>～<4>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中R1优选碳原子数为6～20的烷基，进一步优选碳原子数为8～18的烷基，更加优选碳原子数为8～16的烷基，进一步更优选碳原子数为10～16的烷基。
<6>如上述<1>～<5>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中R1的烷基链可以为直链或支链中的任意种，优选为直链烷基。
<7>如上述<1>～<6>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中R1的平均碳原子数优选为10.8～12.5，进一步优选为12.1～12.4。
<8>如上述<1>～<7>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中R1优选包含2种以上的烷基，具有含量最多的烷基链长的成分进一步优选为55质量％以上且小于97质量％，更加优选为60～95质量％，进一步更优选为70～95质量％。
<9>如上述<1>～<8>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中n优选为0～12。
<10>如上述<1>～<9>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中氧化乙烯的平均加成摩尔数(n的平均值)优选为1.5～10，进一步优选为2.5～6.4，更加优选为2.5～4.0，更加优选为2.5～3.7，更加优选为2.5～3.4，更加优选为2.8～3.4，进一步更优选为2.8～3.1。
<11>如上述<1>～<10>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选n＝0的成分含有9.8～27质量％，进一步优选含有9.9～27质量％，更加优选含有9.9～16质量％，进一步更优选含有9.9～15质量％。
<12>如上述<1>～<11>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～37质量％，进一步优选含有27～36.5质量％，更加优选含有35～36.1质量％。
<13>如上述<1>～<12>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中M优选为选自氢原子；钠、钾等碱金属；钙、镁等的碱土金属；铵；来自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺的铵中的1种或者2种以上，更优选为选自氢原子、钠、钾和铵中的1种或者2种以上。
<14>如上述<1>～<13>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中n＝0、1、2、3、4的成分的质量比例，在R1的组成中最大含量的烷基链长成分中优选为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:0.99～3.50:0.89～3.00:0.76～3.00:0.63～1.52。
<15>如上述<1>～<14>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，n＝0的成分含有9.9质量％以上且小于12质量％，在R1的组成中最大含量的烷基链长成分中为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.53～1.87:1.59～2.25:1.33～2.16:1.14～1.52。
<16>如上述<1>～<14>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，n＝0的成分含有12质量％以上且17质量％以下，在R1的组成中最大含量的烷基链长成分中为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:0.99～1.34:0.89～1.40:0.76～1.23:0.63～1。
<17>如上述<1>～<14>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，n＝0的成分含有9.9～11.5质量％，在R1的组成中最大含量的烷基链长成分中为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.58～1.84:1.72～2.17:1.49～2.00:1.14～1.52。
<18>如上述<1>～<14>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，n＝0的成分含有13～15质量％，在R1的组成中最大含量的烷基链长成分中为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.00～1.31:0.93～1.34:0.79～1.18:0.63～1。
<19>如上述<1>～<18>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，R1为碳原子数为8～22的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，n的平均值优选为1.5～10，进一步优选为2.5～6.4，优选n＝0的成分含有9.8～27质量％，优选n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～37质量％。
<20>如上述<1>～<19>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，R1为碳原子数为6～20的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，n的平均值为2.5～3.7，优选n＝0的成分含有9.8～27质量％，优选n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～37质量％。
<21>如上述<1>～<20>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，R1为碳原子数为8～18的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，n的平均值为2.5～3.4，优选n＝0的成分含有9.9～27质量％，优选n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～36.5质量％。
<22>如上述<1>～<21>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，R1为碳原子数为8～16的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5，具有含量最多的烷基链长的成分为60～95质量％，n的平均值为2.8～3.4，优选n＝0的成分含有9.9～16质量％，优选n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～36.5质量％。
<23>如上述<1>～<22>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中优选，R1为碳原子数为10～16的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，具有含量最多的烷基链长的成分为70～95质量％，n的平均值为2.8～3.1，优选n＝0的成分含有9.9～15质量％，优选n＝1的成分和n＝2的成分合计含有35～36.1质量％。
<24>如上述<1>～<23>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(B)的烷基醚羧酸或其盐的含量优选作为酸在全部组成中为3～20质量％，进一步优选为5～15质量％。
<25>如上述<1>～<24>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))优选为0.05以上，进一步优选为0.06以上，优选为0.55以下，进一步优选为0.5以下。
<26>如上述<1>～<25>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(C)的盐为无机盐或有机酸盐。
<27>如上述<1>～<26>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(C)的盐作为无机盐优选为选自卤素、硫酸、亚硫酸或磷酸与碱金属、碱土金属或铝的盐中的1种或者2种以上。
<28>如上述<1>～<27>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(C)的盐作为无机盐优选为选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、氯化镁、硫酸镁、氯化铝、硫酸铝中的1种或者2种以上。
<29>如上述<1>～<26>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(C)的盐作为有机酸盐优选为选自碳原子数为8～22的包含硫酸基的酸与碱金属、碱土金属或铝的盐中的1种或者2种以上。
<30>如上述<1>～<26>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(C)的盐作为有机酸盐优选为选自碳原子数为6以下的包含羧酸的酸与碱金属、碱土金属或铝的盐中的1种或者2种以上。
<31>如上述<1>～<26>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(C)的盐作为有机酸盐优选为选自乳酸铝、乳酸钠和月桂基硫酸钠中的1种或者2种以上。
<32>如上述<1>～<31>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(C)的盐的含量优选在全部组成中为0.1～6质量％，进一步优选为0.5～5质量％。
<33>如上述<1>～<32>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(D)的水的含量优选在全部组成中为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，优选为85质量％以下，进一步优选为65质量％以下，优选在全部组成中为10～85质量％，进一步优选为15～65质量％。
<34>如上述<1>～<33>中任一项所述的框制皂组合物，其中，可以含有(E)多元醇。
<35>如上述<34>所述的框制皂组合物，其中，成分(E)的多元醇优选为选自1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇、甘油、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、葡萄糖、蔗糖、海藻糖、聚乙二醇和聚丙二醇中的1种或者2种以上。
<36>如上述<34>或<35>所述的框制皂组合物，其中，成分(E)的多元醇的含量优选在全部组成中为1～40质量％，进一步优选为3～35质量％，更加优选为5～25质量％。
<37>如上述<1>～<36>中任一项所述的框制皂组合物，其中，可以含有(F)非离子表面活性剂。
<38>如上述<37>所述的框制皂组合物，其中，成分(F)的非离子表面活性剂优选为作为亲水基团具有平均EO加成摩尔数为6～150、更优选为10～50的聚氧乙烯基，并且作为疏水基团具有碳原子数为10～18的烷基、更优选碳原子数为12～14的烷基的化合物。
<39>如上述<37>或<38>所述的框制皂组合物，其中，成分(F)的非离子表面活性剂优选为HLB8以上、更优选HLB10以上的非离子表面活性剂。
<40>如上述<37>～<39>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(F)的非离子表面活性剂优选为单月桂酸(12)聚乙二醇酯(HLB13.7)、聚氧乙烯(23)月桂基醚(HLB16.9)、聚氧乙烯(30)月桂基醚(HLB18)、聚氧乙烯(20)单月桂酸山梨糖醇酐酯(HLB16.7)，更优选为单月桂酸(12)聚乙二醇酯(HLB13.7)、聚氧乙烯(20)单月桂酸山梨糖醇酐酯(HLB16.7)。
<41>如上述<37>～<40>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(F)的非离子表面活性剂的含量优选在全部组成中为0.1～25质量％，进一步优选为0.5～20质量％，更加优选为1～15质量％，进一步更优选为5～15质量％。
<42>如上述<37>～<41>中任一项所述的框制皂组合物，其中，成分(F)的非离子表面活性剂优选为羟基酸酯系表面活性剂、单甘油酯系表面活性剂、蔗糖酯系表面活性剂、乳酸酯系表面活性剂。
<43>如上述<1>～<42>中任一项所述的框制皂组合物，其中，含有气泡，优选气泡的含量以体积分率计至少含有气泡5％以上，进一步优选含有15％以上，更加优选含有95％以下。
<44>一种卸妆用清洁剂，其中，由上述<1>～<43>中任一项所述的框制皂组合物构成。
<45>上述<1>～<43>中任一项所述的框制皂组合物在用于制造施用于化妆肌肤上以除去彩妆化妆品的彩妆化妆品清洁剂中的用途。
<46>上述<1>～<43>中任一项所述的框制皂组合物在用于制造在水的存在下施用于皮肤上并通过用水冲洗进行洗涤的框制皂中的用途。
<测定方法>
在本发明中，烷基醚羧酸的烷基组成、EO加成摩尔分布和各成分的比率通过气相色谱(GC)，用以下的分析方法进行测定。
(GC分析条件)
GC仪器：Agilent Technologies,Inc.制造，7890A
柱：Agilent Technologies,Inc.制造，DB-5
(30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)
检测器：FID
载气：氦气，1mL/min
升温条件：从100℃以5℃/min升温至325℃。之后，保持325℃35分钟。
(样品的前处理方法)
用50mL甲醇溶解150mg烷基醚羧酸。另外，对于框制皂组合物，作为烷基醚羧酸以成为150mg的方式取用，用50mL甲醇溶解。另外，在框制皂组合物含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等的强阴离子性的表面活性剂的情况下，以它们成为250mg以下的方式取用。采取1mL该溶液，适用于预先用4mL甲醇进行过活化的固相萃取柱(Biotage制造，IsoluteSAX，1g，3mL，500-0100-B)，用10mL圆底试管收集通过液。之后，用在4.6g甲酸中加入100mL甲醇得到的溶液6mL进行洗脱，对洗脱液也用相同的试管收集。收集的溶液设置在加热至50℃的干式加热器(block heater)中，吹入氮气，浓缩至1mL左右之后，进一步在室温下吹入氮气使之干燥。向其中加入2mL重氮甲烷-醚溶液，一边搅拌一边在室温下放置10分钟进行衍生化。之后，在室温下吹入氮气，浓缩至500μL以下之后，加入氯仿调成500μL，提供给GC分析。
另外，重氮甲烷-醚溶液使用重氮甲烷生成装置(宫本理研工业制造，GM-50)，按照以下的顺序调制。将第1和第2接收器、第2和第3接收器用硅橡胶开关和Teflon(注册商标)管连接。用第2接收器采取0.8gN-甲基-N’-硝基-N-亚硝基胍，加入2.5mL的离子交换水。用第3接收器采取10mL叔丁基甲基醚。冰冷第1、第2、第3的接收器。接下来，在第2接收器上安装塑料注射器，向该注射器中加入将20g氢氧化钠溶解于100mL离子交换水中得到的溶液3mL。慢慢滴加该氢氧化钠水溶液，生成重氮甲烷气体，从第1接收器一侧静静地吹入氮气，使之溶解于第3接收器的叔丁基甲基醚中，得到重氮甲烷-醚溶液。
上述样品的前处理中的试剂使用了以下的物质。
甲醇(关东化学制造，高效液相色谱仪用，25183-1B)
甲酸(和光纯药工业制造，试剂特级，066-00461)
氯仿(关东化学制造，鹿1级，07278-01)
N-甲基-N’-硝基-N-亚硝基胍(关东化学制造，鹿1级，25596-51)
叔丁基甲基醚(关东化学制造，鹿特级，04418-00)
氢氧化钠(和光纯药工业制造，特级，196-13761)
<制造例>
用于本发明的框制皂组合物中的成分(B)的烷基醚羧酸可以例如如下进行制造。另外，只要没有特别说明，“％”表示质量％。
制造例1
在具备搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中加入1144g(6.14mol)月桂醇[商品名：KALCOL 2098，花王制造]、60.2g(0.281mol)肉豆蔻醇[商品名：KALCOL 4098，花王制造]、2.68g(0.0478mol)氢氧化钾，进行减压脱水。接下来，在155℃下导入996g(22.6mol)氧化乙烯(EO)，在反应温度为155℃，反应压力为0.4MPa下进行2小时反应。反应结束之后，在80℃、6kPa的减压条件下搅拌30分钟，除去未反应的氧化乙烯之后，导入氮气至常压，向高压釜内加入4.82g(0.0482mol)的90％乳酸，在80℃下搅拌30分钟，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物(以下，也称为“生成AE”)。
向安装有搅拌功能、温度调节功能和氧气导入管的玻璃制反应容器中分别加入90g(0.2mol)上述生成物、16.7g的48％氢氧化钠水溶液(作为氢氧化钠为0.2mol)、0.9g钯-铂-铋类催化剂(在活性炭上担载4％钯、1％铂和5％铋，含水率为50％)、494.4g水。在搅拌条件下，将液温升温至70℃，以27mol％(相对生成AE/时间)的比例吹进氧，同时在反应温度为70℃下进行了3.5小时的接触氧化反应。反应率为89％。
反应结束以后，从反应液中滤出催化剂，得到烷基醚羧酸钠盐的水溶液。接下来，加入35％盐酸，实施分液操作，得到烷基醚羧酸。将其作为EC1。
气相色谱分析的结果为，EC1是通式(1)中的M＝H，R1为月桂基/肉豆蔻基＝95/5，平均碳原子数为12.1，n的平均值为2.8，n＝0的成分含有14.7质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为36.1质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值计算的结果为，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.22:1.23:1.06:0.83。
制造例2
模仿制造例1，使EO与将癸醇[商品名：KALCOL 1098，花王制造]、月桂醇[商品名：KALCOL 2098，花王制造]、肉豆蔻醇[商品名：KALCOL 4098，花王制造]、鲸蜡醇[商品名：KALCOL 6098，花王制造]以质量比为10/70/15/5混合而成的原料反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，通过对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析结果为，在通式(1)中，M＝H，R1为癸基/月桂基/肉豆蔻基/棕榈基＝10/70/15/5，平均碳原子数为12.3，n的平均值为3.3，n＝0的成分含有15.2质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为31.4质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.07:1.00:0.85:0.67。
制造例3
向安装有搅拌、温度调节功能的玻璃制反应容器中加入372g(2.00mol)月桂醇，在搅拌条件下将液温升温至70℃，将256g(2.20mol)单氯乙酸钠和88g(2.20mol)氢氧化钠分批加入并进行5小时反应。反应结束之后，过滤析出物，接着，加入35％盐酸，使之酸化，得到烷基醚羧酸(在通式(1)中，M＝H，R1为月桂基，n＝0)。
制造例4
模仿制造例1，将癸醇作为原料使EO与之反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样进行氧化反应，通过对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析结果为，在通式(1)中，M＝H，R1为癸基，n的平均值为3.1，n＝0的成分含有16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
制造例5
模仿制造例1，将月桂醇作为原料使EO与之反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，通过对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析结果为，在通式(1)中，M＝H，R1为月桂基，n的平均值为3.1，n＝0的成分含有16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.19:1.13:0.94:1。
制造例6
模仿制造例1，将肉豆蔻醇作为原料使EO与之反应，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，通过对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析结果为，在通式(1)中，M＝H，R1为肉豆蔻基，n的平均值为3.1，n＝0的成分含有16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
制造例7
模仿制造例1，对将月桂醇、鲸蜡醇以质量比为20/80混合而成的原料进行EO加成，得到EO加成摩尔数为3.55mol的烷基乙氧基化物。将其与实施例1同样地进行氧化反应，通过对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析结果为，在通式(1)中，M＝H，R1为月桂基/棕榈基＝20/80，n的平均值为3.1，n＝0的成分含有16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
制造例8
模仿制造例1，将月桂醇作为原料进行EO反应，得到EO加成摩尔数为4.05mol的烷基乙氧基化物。将其与制造例1同样地进行氧化反应，通过对得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析结果为，在通式(1)中，M＝H，R1为月桂基，n的平均值为3.5，n＝0的成分含有11.4质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为30.6质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.31:1.38:1.25:1.06。
制造例9
向具备搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中加入1144g(6.14mol)月桂醇[商品名：KALCOL 2098，花王制造]、60.2g(0.281mol)肉豆蔻醇[商品名：KALCOL 4098，花王制造]、2.6g(0.0478mol)氢氧化钾，进行减压脱水。接下来，在155℃下导入718g(16.3mol)氧化乙烯(EO)，在反应温度为155℃、反应压力为0.4MPa下进行2小时反应。反应结束之后，冷却，在80℃、6kPa的减压条件下搅拌30分钟，除去未反应的氧化乙烯之后，导入氮气至常压，向高压釜内加入4.82g(0.0482mol)的90％乳酸，在80℃下搅拌30分钟，得到EO加成摩尔数为2.55mol的烷基乙氧基化物。
向安装有搅拌、温度调节功能的玻璃制反应容器中加入600g(2.00mol)上述生成物，在搅拌条件下将液温升温至70℃，分批添加256g(2.20mol)单氯乙酸钠和88g(2.20mol)氢氧化钠并进行5小时反应。反应结束以后，加入35％盐酸至pH为2.8，酸化，分取油层，得到烷基醚羧酸。将其作为EC6。
气相色谱分析的结果为，在通式(1)中M＝H，R1为月桂基/肉豆蔻基＝94/6，平均碳原子数为12.1，n的平均值为3.1，n＝0的成分含有9.9质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为35.4质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，由R1的组成中最大成分的测定值计算的结果为，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.65:1.92:1.74:1.32。
实施例中，对于EC2，将制造例5、制造例6、制造例7中得到的烷基醚羧算按各质量比例为78.75/15/6.25的比混合，作为EC2。
实施例中，对于EC3，将在制造例2、制造例3中得到的烷基醚羧酸以各质量比例为90/10的比混合，作为EC3。
实施例中，对于EC4，将制造例1中得到的EC1和制造例4中得到的烷基醚羧酸按各质量比例为40/60的比混合，作为EC4。
实施例中，对于EC5，将在制造例2、制造例8中得到的烷基醚羧酸按各质量比例为40/60的比混合，作为EC5。
实施例中，对于EC7，将在制造例1中得到的EC1和市售的AKYPORLM45(花王公司制造)按各质量比例为50/50的比混合，作为EC7。
实施例中，对于EC8，将在制造例1中得到的EC1和市售的AKYPORLM100NV(花王公司制造)按各质量比例为50/50的比混合，作为EC8。
实施例中，对于EC9，将在制造例1中得到的EC1和市售的AKYPORLM45(花王公司制造)按各质量比例为27/73的比混合，作为EC9。
另外，实施例中使用的成分(B)的构成如表1和表2所示。
另外，实施例中使用的市售的烷基醚羧酸(AKYPO RLM25(花王公司制造)、AKYPO RLM45(花王公司制造)、AKYPO RLM100NV(花王公司制造))的平均EO加成摩尔数参考各公司销售商的目录值、主页中公开的值。关于不清楚的烷基组成、n＝0的成分量、n＝1的成分和n＝2成分的合计量，用上述方法进行分析。
[表1]
[表2]
*1：AKYPO RLM25(花王公司制造)
*2：AKYPO RLM45(花王公司制造)
*3：AKYPO RLM100NV(花王公司制造)
实施例
实施例1～35、比较例1～5
制造表3～6的组成的框制皂组合物，评价熔融皂的粘度、从框中的取出性、硬度、皂污垢附着量、光泽度以及低温下的起泡性。将结果一并示于表3～6中。
(制造方法)
(1)实施例1～14、16～35、比较例1～5：
在1L不锈钢制的容器(直径为104mm、高度为120mm的圆筒)中投入成分(A)、(B)(进一步，成分(E)、(F))，在80℃下溶解，溶解之后，用螺旋桨翼以转速100rpm搅拌至均匀，均匀溶解，加入溶于成分(D)中的成分(C)，再次在80℃下搅拌至均匀。其后，将转速提高至200rpm，每次少量添加碱剂。添加结束后，持续搅拌约60分钟直至均匀。制造整体量为400g的混合物(熔融皂)。
将该混合物(熔融皂)流入AS One公司制造的BALANCE DISHBD-2(容积100cc)之后，在冰箱(约-20℃)中静置冷却60分钟，使皂固化。其后，从冰箱中取出，在密闭的铝枕中放入皂，在室温下放置18小时，得到框制皂。
(2)实施例15：
在混合成分(A)～(F)之后，添加碱剂，将搅拌了60分钟的熔融皂用家庭用手动混合机(National Handmixer MK-H3)搅打，调制气泡进入的熔融皂。除了以体积分率计含有30％的气泡以外，与(1)同样地得到框制皂。气泡的体积分率通过将气泡进入的熔融皂流入容积为100mL的容器中，测定该组合物的质量W(g)，用“100-W(％)”算出。
(评价方法)
(1)熔融皂的粘度：
在直径104mm、高度120mm的圆筒的不锈钢制容器中填满80℃、400g的熔融皂。将不锈钢容器整体浸于盛满80℃的热水的热水槽内，将熔融皂的温度保持为80℃。在直径8mm的不锈钢棒的轴前端上安装不锈钢制的搅拌翼(3枚，长度45mm、最大宽度20mm)。以搅拌翼的中心浸渍于熔融皂的中心部的方式设置搅拌翼。对于搅拌翼的相对侧的轴，在扭矩测定器(HEIDON TYPE YT)上安装轴。通过连接于扭矩测定器上的马达使搅拌翼旋转。读取使转速为200转/分钟时的扭矩测定器的轴扭矩值(g/cm：最大值500g/cm)。
扭矩值越小，则由于熔融皂的粘度越低，因此，入框性越良好。
(2)从框中的取出性：
进行从框模具中取出框制皂的操作时，框制皂的取出容易性是根据框模具中残留的皂的残留量用以下的标准进行评价。
框模具中残留的皂的残留量根据框模具的总面积(总计放有皂的框的内侧的底面与侧面的总面积)：T(cm2)、与残留于框模具中的皂与框模具表面接触的面积：S(cm2)的关系，基于以下的计算式求得残留量：Z(％)。
Z(％)＝S(cm2)/T(cm2)×100
4：皂容易从框模具中取出，残留量(Z)小于5％。
3：皂从框模具中取出，残留量(Z)为5％以上且小于10％。
2：皂从框模具中取出，残留量(Z)为10％以上且小于100％。
1：皂直接贴于框模具上，不能取出。(残留量(Z)为100％)
(3)硬度：
在框制皂的表面上按压便携式的硬度计(KOUBUNSHI KEIKI,CO,LTD，ASKER硬度计，C型)，测定其最大值。测定3处，将其平均值作为皂硬度。
如果硬度为10以上，则定义为固化。
(4)皂污垢附着量：
将得到的框制皂在60℃下溶于20HD硬水中，调制6％水溶液。其后，在1分钟以内将该皂水溶液填充于起泡容器(160mL，YF-9413，吉野工业公司制造)中，在测定过色E1(L1，a1，b1)的肌肤模型(肌肤模型No.10A(年过40)#BLACK，表面普通，Beaulax Co.制造)上按压1次涂布泡沫(0.8-1.0g)。另外，颜色的测定中使用色彩色差计(Minolta制造，CR-300)。将涂布有泡沫的肌肤模型放入50℃的干燥机内，放置约1小时，使水干燥。其后，从干燥机中取出肌肤模型，回到室温，使用玻璃吸管(2mL)以20HD硬水2mL遍及肌肤模型的表面的方式进行冲洗。冲洗3次之后，使用纸(Soft Pro-Wiper-S150，大王制纸公司制造)，轻轻拭去肌肤模型上的水分。进一步使肌肤模型自然干燥5分钟，然后，测定肌肤模型的色E2(L2，a2，b2)。测定3处，将其平均值作为E2。将E1和E2的色差ΔE12作为污垢的附着量。ΔE12通过以下的式子进行计算。
ΔE12越小，则表示越难以附有皂污垢。
&Delta;E 12 { ( L 2 - L 1 ) 2 + ( a 2 - a 1 ) 2 + ( b 2 - b 1 ) 2 }
(5)光泽度：
在框制皂的表面上按上便携式的光泽度计(Multi-Gloss 268，Minolta公司制造)，测定60°的光泽度值。测定3处，将其平均值作为光泽度。
(6)低温下的起泡性：
将100g框制皂用双手夹住并在10℃的水中浸渍5秒钟，将皂表面弄湿。其后，用双手的手掌将弄湿的框制皂旋转10次之后，放置皂，摩擦双手的手掌进行起泡10秒，观察手掌上的泡沫(评价由5人进行，结果为5人的评价的平均值)。
1：完全没有产生泡沫。
2：产生手掌的面积的一半以下的面积的泡沫。
3：产生比手掌的面积的一半多的面积的泡沫。
4：用泡沫覆盖手掌整体。
[表3]
*4：RHEODOL TW-L120(花王公司制造)
[表6]
实施例36～41
可以与实施例1～35同样地制造以下所示组成的框制皂组合物。得到的框制皂组合物均浮渣的分散性优异，防止弄脏浴室，低温下的起泡性也良好。
实施例36(框制皂组合物)
※4：RHEODOL TW-L120(花王公司制造)
※8：Pureact I-78C(Innospec Active Chemicals LLC公司制造)
实施例37(框制皂组合物)
※4：RHEODOL TW-L120(花王公司制造)
※8：Pureact I-78C(Innospec Active Chemicals LLC公司制造)
实施例38(框制皂组合物)
※4：RHEODOL TW-L120(花王公司制造)
※8：Pureact I-78C(Innospec Active Chemicals LLC公司制造)
实施例39(框制皂组合物)
※4：RHEODOL TW-L120(花王公司制造)
※8：Pureact I-78C(Innospec Active Chemicals LLC公司制造)
实施例40(框制皂组合物)
※4：RHEODOL TW-L120(花王公司制造)
※8：Pureact I-78C(Innospec Active Chemicals LLC公司制造)
实施例41(框制皂组合物)
※1：AKYPO RLM25(花王公司制造)
※4：RHEODOL TW-L120(花王公司制造)
※8：Pureact I-78C(Innospec Active Chemicals LLC公司制造)

Claims (18)

1.一种框制皂组合物，其中，
含有以下的成分(A)、(B)、(C)以及(D)，成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))为0.04以上且0.6以下，
(A)碳原子数为8～22的脂肪酸或其钠盐，其含量为10～50质量％；
(B)通式(1)所表示的烷基醚羧酸或其盐，其含量为1～25质量％，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM   (1)
式中，R1表示碳原子数为4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或者有机铵，
在所述烷基醚羧酸或其盐中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，n＝0的成分含有大于9.6质量％且27质量％以下，并且n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；
(C)成分(A)和(B)以外的盐，其含量为0.1～10质量％；
(D)水。
2.如权利要求1所述的框制皂组合物，其中，
成分(C)为选自卤素、硫酸、亚硫酸或磷酸与碱金属、碱土金属或铝的盐；以及碳原子数为8～22的包含硫酸基的酸或碳原子数为6以下的包含羧酸的酸与碱金属、碱土金属或铝的盐中的盐。
3.如权利要求1或2所述的框制皂组合物，其中，
成分(C)为选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、氯化镁、硫酸镁、氯化铝、硫酸铝、乳酸铝、乳酸钠以及月桂基硫酸钠中的1种或者2种以上的盐。
4.如权利要求1～3中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中n的平均值为1.5～10。
5.如权利要求1～4中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中R1为碳原子数为6～20的烷基，n的平均值为2.5～4.0，n＝0的成分含有9.9～27质量％。
6.如权利要求1～5中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中R1为碳原子数为6～20的烷基，n的平均值为2.5～3.7，n＝0的成分含有9.9～27质量％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中R1为碳原子数为8～18的烷基，n的平均值为2.5～3.4。
8.如权利要求1～7中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中R1为碳原子数为8～16的烷基，平均烷基为10.8～12.5，n的平均值为2.8～3.4，n＝0的成分含有9.9～16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～36.5质量％。
9.如权利要求1～8中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中R1的组成中的最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(0.99～3.50):(0.89～3.00):(0.76～3.00):(0.63～1.52)。
10.如权利要求1～9中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中R1包含2种以上的烷基，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％。
11.如权利要求1～10中任一项所述的框制皂组合物，其中，
在成分(B)中，通式(1)中，n＝0的成分含有9.9质量％以上且小于12质量％，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(1.53～1.87):(1.59～2.25):(1.33～2.16):(1.14～1.52)，或者，n＝0的成分含有12质量％以上且17质量％以下，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(0.99～1.34):(0.89～1.40):(0.76～1.23):(0.63～1)。
12.如权利要求1～11中任一项所述的框制皂组合物，其中，
进一步含有(E)多元醇1～40质量％。
13.如权利要求1～12中任一项所述的框制皂组合物，其中，
进一步含有(F)非离子表面活性剂0.1～25质量％。
14.如权利要求1～13中任一项所述的框制皂组合物，其中，
以体积分率计至少包含5％的气泡。
15.如权利要求1～14中任一项所述的框制皂组合物，其中，
成分(A)和(B)的作为酸的含量的质量比例(B)/((A)+(B))为0.05～0.55。
16.一种卸妆用清洁剂，其中，
由权利要求1～15中任一项所述的框制皂组合物构成。
17.权利要求1～16中任一项所述的框制皂组合物在用于制造施用于化妆肌肤上以除去彩妆化妆品的彩妆化妆品清洁剂中的用途。
18.权利要求1～16中任一项所述的框制皂组合物在用于制造在水的存在下施用于皮肤上并通过用水冲洗进行洗涤的框制皂中的用途。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111254447A (zh) * 2020-03-24 2020-06-09 太仓市宝马环境工程有限公司 一种中性除锈钝化清洗剂及其使用方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5891073B2 (ja) * 2012-03-07 2016-03-22 花王株式会社 固形洗浄剤組成物の製造方法
JP6225697B2 (ja) * 2013-12-25 2017-11-08 日油株式会社 固形石けん

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1187530A (zh) * 1996-12-11 1998-07-15 花王株式会社 框制皂组合物
JP2011037940A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Kao Corp 枠練り石鹸組成物
JP2011140485A (ja) * 2009-12-08 2011-07-21 Kao Corp 皮膚洗浄剤

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000309795A (ja) * 1999-04-23 2000-11-07 Kao Corp 枠練り石鹸
JP3742553B2 (ja) * 2000-10-06 2006-02-08 花王株式会社 機械練り石鹸組成物
JP5367494B2 (ja) * 2009-08-06 2013-12-11 花王株式会社 枠練り石鹸の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1187530A (zh) * 1996-12-11 1998-07-15 花王株式会社 框制皂组合物
JP2011037940A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Kao Corp 枠練り石鹸組成物
JP2011140485A (ja) * 2009-12-08 2011-07-21 Kao Corp 皮膚洗浄剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨秀全: "一类新型多功能性表面活性剂-烷基醚羧酸及其盐", 《日用化学工业》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111254447A (zh) * 2020-03-24 2020-06-09 太仓市宝马环境工程有限公司 一种中性除锈钝化清洗剂及其使用方法

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