CN103074640A - 一种直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及红曲黄色素制备方法,具体涉及一种直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法。所述方法以红曲红色素为原料,利用有机电合成法,并按以下步骤进行:红曲红色素溶解在少量乙醇中,然后加入蒸馏水、电解质;另配电解质溶液作为阳极液,电解槽采用隔膜电解槽,采用恒电流法,然后将阳极电解产物旋转蒸发去除乙醇,使红曲黄色素沉淀析出,过滤,去除电解质,干燥,得到红曲黄色素。本发明利用电化学方法使红曲红色素直接改性制得红曲黄色素,过程不采用有毒物质,安全、环保,得到的黄色素性质稳定,且生产成本低,操作简便,具有明显的经济效益和应用前景。

Description

一种直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法
技术领域    
本发明涉及红曲黄色素制备方法,具体涉及一种直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法。
背景技术    
红曲色素(Monascus pigment)是红曲霉生长代谢中分泌的次级代谢产物,具有稳定性好和对蛋白质着色性极好等特点,且无毒性和致畸作用,安全性高,同时具有抑菌、调节血脂、预防动脉硬化等生物学活性,因此,红曲色素在食品生产市场受到青睐。从化学组成看,红曲色素主要含有红斑素和红曲红素两种红色素,以及红曲素和红曲黄素两种黄色素,目前在食品生产中主要利用其红色素作为着色剂应用,其黄色组分没有得到充分的利用。而黄色素是当前主要的食用色素品种,通常占需求量的60%,价格是红色素的3倍,目前,有关红曲红色素的研究主要集中在其溶解性的提升,红曲红衍生物的制备,红曲发色和性能改变等方面,而通过红曲红色素衍生得到红曲黄色素的研究则鲜见报道。因此,如果能够能将红曲红色素改性制得红曲黄色素,具有明显的经济效益和应用前景。
将红曲红色素转变为红曲黄色素,现有的专利及研究报道有两例,一是:苏金为教授,在碱性条件下,利用连二亚硫酸钠还原红曲红色素得到红曲黄色素,使色素的最大吸收波长由510nm转变成478nm。二是:陈文坚等采用钨酸盐/过钨酸盐阴极间接电氧化方法合成黄色素,这两种方法都存在致命的缺陷:苏教授使用还原剂连二亚硫酸钠,它是有毒物质,对眼睛、呼吸道黏膜有刺激性;而陈文坚的反应体系中加入丙酮,并且是间接氧化得到的黄色素不稳定,在光照或加热条件下容易分解。
发明内容    
本发明的目的在于开发一种“绿色”、无污染的直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法,同时降低红曲黄色素生产成本。
本发明利用有机电合成的原理,根据有机物呈色机理,以电子为试剂,使红曲红色素的环状共轭体系中的双键减少,使化合物的最大吸收波长蓝移,从而得到红曲黄色素。
本发明采取的技术方案如下:
以红曲红色素为原料,利用有机电合成法,并按以下步骤进行:红曲红色素溶解在少量乙醇中,然后加入蒸馏水,配置成质量浓度为1%-50%的红曲红色素水溶液,然后加入电解质,使其在水中的浓度为0.1mol/L-1mol/L,并以此红曲红色素水溶液作为阴极液,开动搅拌;另配电解质溶液作为阳极液,电解槽采用隔膜电解槽,采用恒电流法,还原过程注意控制电流,防止阴极氢气析出,反应直到红色完全变成黄色,然后将阳极电解产物旋转蒸发去除乙醇,使红曲黄色素沉淀析出,过滤,去除电解质,干燥,得到红曲黄色素。
所述的电解质包括氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、硝酸钠和硝酸钾中的一种。
阴阳两极电极为石墨电极、铜电极、钛电极、镍电极、玻碳电极、铂电极或合金电极。
所述隔膜电解槽的隔膜为阳离子隔膜、阴离子隔膜、双极膜、石棉隔膜或陶瓷隔膜。
所述的电流,采用恒电流法,控制电流,以阴极不析出氢气为最大值。
优选地,所述红曲红色素水溶液的质量浓度为10%-30%。
本发明利用电化学方法使红曲红色素直接改性制得红曲黄色素,过程不采用有毒物质,安全、环保,得到的黄色素性质稳定,且生产成本低,操作简便,具有明显的经济效益和应用前景。
附图说明
图1为电还原前后红曲色素对比图,(A)电还原前(B)电还原后。
图2为红曲红色素和黄色素的紫外可见分光光谱,(A)红色素(B)黄色素。
具体实施方式
实施例1
(1)    红色素溶液的配制:将红曲红色素用少量乙醇溶解,加入蒸馏水制得10%红色素溶液10L,加入一定量的NaCl,使NaCl浓度为0.1mol/L。
(2)    电解槽的组装:电解槽采用隔膜电解槽,中间用Nafion117 阳离子膜(美国杜邦公司)将阴阳极室隔开,阳极室溶液为1mol/L的Na2SO4,阴极室为上述红曲色素溶液,阴极室配备搅拌器,搅拌速度为1000r/min,阴阳两极均采用石墨电极,直流电源。
(3)    电催化还原过程:采用恒电流方式进行电解,电流为10-50mA,还原过程注意控制电流,防止产生氢气,反应直到红色(电还原前红曲红色素溶液的颜色)完全变成黄色(电还原后生成红曲黄色素,溶液颜色由红色变成黄色)(图1),反应时间为12h。
(4)    紫外可见分光光度法监测反应物的特征吸收峰变化为:原料的最大吸收波长为:490nm,反应结束后,产物的最大吸收波长为:475nm(图2)。
(5)    浓缩干燥,去除NaCl:用旋转蒸发器去除乙醇,使红曲黄色素沉淀析出,过滤,在60℃下风干,得到红曲黄色素,其产率为85%,纯度为95%。
实施例2
(1)    红色素溶液的配制:将红曲红色素用少量乙醇溶解,加入蒸馏水制得30%红色素溶液10L,加入一定量的NaCl,使NaCl浓度为1mol/L。
(2)    电解槽的组装:电解槽采用隔膜电解槽,中间用双极膜将阴阳极室隔开,阳极室溶液为1mol/L的NaCl,阴极室为上述红曲色素溶液,阴极室配备搅拌器,搅拌速度为1000r/min,阴极采用铜电极,阳极采用不锈钢电极,直流电源。
(3)    电催化还原过程:采用恒电流方式进行电解,电流为10-50mA,还原过程注意控制电流,防止产生氢气,反应直到红色完全变成黄色,反应时间为24h。
(4)    紫外可见分光光度法监测反应物的特征吸收峰变化为:原料的最大吸收波长为:490nm,反应结束后,产物的最大吸收波长为:475nm。
(5)    浓缩干燥,去除NaCl:用旋转蒸发器去除乙醇,使红曲黄色素沉淀析出,过滤,在60℃下风干,得到红曲黄色素,其产率为80%,纯度为93%。

Claims (6)

1.一种直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法,其特征在于:
以红曲红色素为原料,利用有机电合成法,并按以下步骤进行:红曲红色素溶解在少量乙醇中,然后加入蒸馏水,配置成质量浓度为1%-50%的红曲红色素水溶液,然后加入电解质,使其在水中的浓度为0.1mol/L-1mol/L,并以此红曲红色素水溶液作为阴极液,开动搅拌;另配电解质溶液作为阳极液,电解槽采用隔膜电解槽,采用恒电流法,还原过程注意控制电流,防止阴极氢气析出,反应直到红色完全变成黄色,然后将阳极电解产物旋转蒸发去除乙醇,使红曲黄色素沉淀析出,过滤,去除电解质,干燥,得到红曲黄色素。
2.根据权利要求1所述的直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法,其特征在于:所述的电解质包括氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、硝酸钠和硝酸钾中的一种。
3.根据权利要求1所述的直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法,其特征在于:阴阳两极电极为石墨电极、铜电极、钛电极、镍电极、玻碳电极、铂电极或合金电极。
4.根据权利要求1所述的直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法,其特征在于:所述隔膜电解槽的隔膜为阳离子隔膜、阴离子隔膜、双极膜、石棉隔膜或陶瓷隔膜。
5.根据权利要求1所述的直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法,其特征在于:所述的电流,采用恒电流法,控制电流,以阴极不析出氢气为最大值。
6.根据权利要求1所述的直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法,其特征在于:所述红曲红色素水溶液的质量浓度为10%-30%。
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