CN103073925B - 一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法 - Google Patents

一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103073925B
CN103073925B CN201310035514.6A CN201310035514A CN103073925B CN 103073925 B CN103073925 B CN 103073925B CN 201310035514 A CN201310035514 A CN 201310035514A CN 103073925 B CN103073925 B CN 103073925B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ammonium
ultra
phosphomolybdate
preparation
finishing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310035514.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103073925A (zh
Inventor
张治军
李志伟
贺洁
马会超
李小红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan University
Original Assignee
Henan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan University filed Critical Henan University
Priority to CN201310035514.6A priority Critical patent/CN103073925B/zh
Publication of CN103073925A publication Critical patent/CN103073925A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103073925B publication Critical patent/CN103073925B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法，属于超细颗粒技术领域，经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒是指磷钨/钼酸铵颗粒表面包覆有聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇修饰物，其粒径为200-1000nm，修饰物占产品总重的0.05-10%。相应的制备方法具有以下步骤为：将磷钨/钼酸、铵盐或尿素、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇加入反应介质中搅拌反应0.5-12h，反应温度为20-100℃，反应结束后过滤、干燥即得。该法具有步骤简单、原料廉价易得、反应条件温和等特点，其产率高、生产成本低，适合大规模工业化生产。用聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇对磷钨酸铵或磷钼酸铵进行表面修饰，能够大幅度改善颗粒在水中的分散稳定性。

Description

一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法
技术领域
本发属于超细颗粒技术领域，具体涉及一种表面经有机化物原位修饰过的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒，同时还涉及该产品的制备方法。
背景技术
磷钨酸铵和磷钼酸铵的分子结构中既含有阻燃性能良好的磷、氮元素，又含有具备高效抑烟作用的钨或钼元素，因此具有良好的阻燃和抑烟功能，可作为聚合物材料的阻燃、抑烟添加剂。同时，磷钨酸铵(磷钼酸铵)中氮、磷、钨(钼)元素具有优良的摩擦活性，能与许多摩擦副反应，因此可用作润滑油添加剂和金属切屑液添加剂使用。然而，普通的磷钨(钼)酸铵超颗粒尺度大, 在聚合物、润滑油和金属切屑液中分散性差，应用效果并不理想。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒，同时还提供了该产品的制备方法。
基于上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒，是指磷钨/钼酸铵颗粒表面包覆有聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇修饰物，其粒径为200-1000nm，修饰物占产品总重的0.05-10%。
所述经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒的制备方法，步骤为：将磷钨/钼酸、铵盐或尿素、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇加入反应介质中搅拌反应0.5-12h，反应温度为20-100℃，反应结束后过滤、干燥即得。
所述磷钨/钼酸与铵盐的摩尔比为1:0.5-5；聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇的投料量为磷钨/钼酸重量的0.05-10%。
所述磷钨/钼酸在反应介质中的摩尔浓度为0.005-0.5mol/L。
所述聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量（重均分子量）为8000-24000，聚乙二醇的平均分子量（数均分子量）为200-20000。
所述反应介质为水和/或醇。
所述反应介质为水醇混合物，醇浓度为5-95 V%。
所述醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
所述铵盐为氟化铵、硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、亚硫酸铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸氢钠铵、偏磷酸铵、碳酸氢铵、碳酸铵、草酸铵或乙酸铵。
用聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇对磷钨酸铵或磷钼酸铵进行表面修饰，能够大幅度改善颗粒在水中的分散稳定性。试验证实，修饰过的磷钨(钼)酸铵可以反复分散于水中和从水中分离出来，不会产生不可逆的团聚和分解，能够将颗粒尺寸稳定在200-1000nm之间。表面改性后的磷钨(钼)酸铵超细颗粒无论是作为聚合物阻燃剂还是作为水基金属切削液添加剂或水基润滑剂的添加剂使用，均能获得较为理想的效果。
除此之外，本发明提供的制备方法具有步骤简单、原料廉价易得、反应条件温和等特点，其产率高、生产成本低，适合大规模工业化生产。
附图说明
图1是实施例1所得超细颗粒的扫描电镜照片；
图2是实施例2所得超细颗粒的扫描电镜照片；
图3是实施例3所得超细颗粒的扫描电镜照片；
图4是实施例4所得超细颗粒的扫描电镜照片；
图5是实施例5所得超细颗粒的扫描电镜照片；
图6是实施例6所得超细颗粒的扫描电镜照片；
图7是实施例1，2，3所得超细颗粒的x射线粉末衍射曲线；
图8是实施例4，5，6所得超细颗粒的x射线粉末衍射曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：称取14.4g（0.005mol）磷钨酸、0.8g氯化铵、1.44g聚乙烯吡咯烷酮（PVP，K16-18，重均分子量8000）置于2L反应器中，加入50ml蒸馏水和950ml乙醇，搅拌反应0.5h，反应温度控制在20℃，反应结束后过滤、干燥，所得产品即为表面经聚乙烯吡咯烷酮修饰的磷钨酸铵超细颗粒。
图1是所得产品的扫描电镜照片，从图中可以看出其颗粒尺寸为200-300nm。图7中a曲线为实施例1所得产品的XRD图，经分析证实实施例1所得产品确为目标产物。
依次称取0.1g、0.5g、1g、5g本实施例所得产品，分别添加到1000g水中，均分散良好且放置3个月无变化。
实施例2：称取57.6g（0.02mol）磷钨酸、0.54g氯化铵、0.035g聚乙二醇（PEG，数均分子量6000）置于2L反应器中，加入950ml蒸馏水和50ml乙醇，搅拌反应8h，体系反应温度控制在80℃，反应结束后过滤、干燥，所得产品即为表面经聚乙二醇修饰的磷钨酸铵超细颗粒。
图2是所得产品的扫描电镜照片，从图中可以看出其颗粒尺寸为500-800nm。图7中b曲线为实施例2所得产品的XRD图，经分析证实实施例2所得产品确为目标产物。
依次称取0.1g、0.5g、1g、5g本实施例所得产品，分别添加到1000g水中，均分散良好且放置3个月无变化。
实施例3：称取86.4g（0.03mol）磷钨酸、2.7g尿素、6.9g聚乙二醇（PEG，数均分子量2000）置于2L反应器中，加入1000ml蒸馏水，控制体系温度为100℃，搅拌反应12h，反应结束后过滤、干燥，所得产品即为表面经聚乙二醇修饰的磷钨酸铵超细颗粒。
图3是所得产品的扫描电镜照片，从图中可以看出其颗粒尺寸为200-500nm。图7中c曲线为实施例3所得产品的XRD图，经分析证实实施例3所得产品确为目标产物。
依次称取0.1g、0.5g、1g、5g本实施例所得产品，分别添加到1000g水中，均分散良好且放置3个月无变化。
实施例4：称取91.26g（0.05mol）磷钼酸、13.38g氯化铵、0.91g聚乙烯吡咯烷酮（PVP，K23-27，重均分子量24000）置于2L反应器中，加入400ml蒸馏水和600ml甲醇，搅拌反应1h，反应温度控制在30℃，反应结束后过滤、干燥，所得产品即为表面经聚乙烯吡咯烷酮修饰的磷钼酸铵超细颗粒。
图4是所得产品的扫描电镜照片，从图中可以看出其颗粒尺寸为500-1000nm。图8中d曲线为实施例4所得产品的XRD图，经分析证实实施例4所得产品确为目标产物。
依次称取0.1g、0.5g、1g、5g本实施例所得产品，分别添加到1000g水中，均分散良好且放置3个月无变化。
实施例5：称取912g（0.5mol）磷钼酸、67.98g磷酸氢二铵、27.36g聚乙二醇（PEG，数均分子量1000）置于2L反应器中，加入800ml蒸馏水和200ml丙醇，搅拌反应2h，体系反应温度控制在40℃，反应结束后过滤、干燥，所得产品即为表面经聚乙二醇修饰的磷钼酸铵超细颗粒。
图5是所得产品的扫描电镜照片，从图中可以看出其颗粒尺寸为500-1000nm。图8中e曲线为实施例5所得产品的XRD图，经分析证实实施例5所得产品确为目标产物。
依次称取0.1g、0.5g、1g、5g本实施例所得产品，分别添加到1000g水中，均分散良好且放置3个月无变化。
实施例6：称取18.25g（0.01mol）磷钼酸、1.11g氟化铵、1.1g聚乙二醇（PEG，数均分子量2000）置于2L反应器中，加入950ml蒸馏水和50ml丁醇，机械搅拌反应5h，反应温度控制在60℃，反应结束后过滤、干燥，所得产品即为表面经聚乙二醇修饰的磷钼酸铵超细颗粒。
图6是所得产品的扫描电镜照片，从图中可以看出其颗粒尺寸为200-400nm。图8中f曲线为实施例6所得产品的XRD图，经分析证实实施例6所得产品确为目标产物。
依次称取0.1g、0.5g、1g、5g本实施例所得产品，分别添加到1000g水中，均分散良好且放置3个月无变化。

Claims (9)

1.一种经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒，其特征在于，所述经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒是指磷钨/钼酸铵颗粒表面包覆有聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇修饰物，其粒径为200-1000nm，修饰物占产品总重的0.05-10%。
2.权利要求1所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，步骤为：将磷钨/钼酸、铵盐或尿素、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇加入反应介质中搅拌反应0.5-12h，反应温度为20-100℃，反应结束后过滤、干燥即得。
3.如权利要求2所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，所述磷钨/钼酸与铵盐的摩尔比为1:0.5-5；聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇的投料量为磷钨/钼酸重量的0.05-10%。
4.如权利要求3所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，所述磷钨/钼酸在反应介质中的摩尔浓度为0.005-0.5mol/L。
5.如权利要求2-4任一所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为8000-24000，聚乙二醇的平均分子量为200-20000。
6.如权利要求5所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，所述反应介质为水和/或醇。
7.如权利要求6所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，所述反应介质为水醇混合物，醇浓度为5-95 V%。
8.如权利要求6或7所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
9.如权利要求8所述经过表面修饰的磷钨酸铵或磷钼酸铵超细颗粒的制备方法，其特征在于，所述铵盐为氟化铵、硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、亚硫酸铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸氢钠铵、偏磷酸铵、碳酸氢铵、碳酸铵、草酸铵或乙酸铵。
CN201310035514.6A 2013-01-30 2013-01-30 一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法 Active CN103073925B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310035514.6A CN103073925B (zh) 2013-01-30 2013-01-30 一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310035514.6A CN103073925B (zh) 2013-01-30 2013-01-30 一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103073925A CN103073925A (zh) 2013-05-01
CN103073925B true CN103073925B (zh) 2014-07-23

Family

ID=48150629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310035514.6A Active CN103073925B (zh) 2013-01-30 2013-01-30 一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103073925B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109233118A (zh) * 2018-10-11 2019-01-18 安徽中鼎胶管制品有限公司 一种高温耐久橡胶水管及其制备方法
CN109794272B (zh) * 2019-01-25 2022-02-11 安徽工业大学 一种负载型磷钼杂多酸低温scr催化剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1449543A1 (ru) * 1986-07-18 1989-01-07 Казахский Научно-Исследовательский И Проектный Институт Фосфорной Промышленности Способ получени аммони фосфорно-молибденовокислого
CN1531998A (zh) * 2003-03-26 2004-09-29 康 一种含磷、钼、锡杂多酸及其制备方法和这种杂多酸在制备氧化催化剂中的应用
CN101045828A (zh) * 2006-07-03 2007-10-03 张义纲 磷酸盐包膜粉体及其制备方法
CN101259531A (zh) * 2008-03-31 2008-09-10 河南大学 一种表面修饰纳米铜/铜合金微粒及其制备方法
CN101518727A (zh) * 2009-04-08 2009-09-02 中国科学院青海盐湖研究所 海藻酸钙包埋的磷钼酸铵复合吸附剂及其制备和应用
CN102753628A (zh) * 2009-11-11 2012-10-24 比克化学股份有限公司 涂料组合物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1449543A1 (ru) * 1986-07-18 1989-01-07 Казахский Научно-Исследовательский И Проектный Институт Фосфорной Промышленности Способ получени аммони фосфорно-молибденовокислого
CN1531998A (zh) * 2003-03-26 2004-09-29 康 一种含磷、钼、锡杂多酸及其制备方法和这种杂多酸在制备氧化催化剂中的应用
CN101045828A (zh) * 2006-07-03 2007-10-03 张义纲 磷酸盐包膜粉体及其制备方法
CN101259531A (zh) * 2008-03-31 2008-09-10 河南大学 一种表面修饰纳米铜/铜合金微粒及其制备方法
CN101518727A (zh) * 2009-04-08 2009-09-02 中国科学院青海盐湖研究所 海藻酸钙包埋的磷钼酸铵复合吸附剂及其制备和应用
CN102753628A (zh) * 2009-11-11 2012-10-24 比克化学股份有限公司 涂料组合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙磊等.表面修饰磷钼酸铵纳米微粒的合成及摩擦学行为研究.《化学物理学报》.2002,第15卷(第01期),56-60.
曹娟等.超细蛇纹石的表面修饰及其在基础油中的摩擦学性能.《硅酸盐学报》.2008,第36卷(第09期),1210-1214.
表面修饰磷钼酸铵纳米微粒的合成及摩擦学行为研究;孙磊等;《化学物理学报》;20020228;第15卷(第01期);56-60 *
超细蛇纹石的表面修饰及其在基础油中的摩擦学性能;曹娟等;《硅酸盐学报》;20080930;第36卷(第09期);1210-1214 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103073925A (zh) 2013-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jiang et al. Micro/nano-structured graphitic carbon nitride–Ag nanoparticle hybrids as surface-enhanced Raman scattering substrates with much improved long-term stability
Yew et al. Green synthesis of magnetite (Fe 3 O 4) nanoparticles using seaweed (Kappaphycus alvarezii) extract
Kebir et al. Coupling adsorption with photocatalysis process for the Cr (VI) removal
CN100344543C (zh) 锂－锰复合氧化物的粒状二级颗粒、其制备方法和其用途
CN103253636B (zh) 一种高纯度纳米过氧化钙的制备方法
Patil et al. Adsorption of malachite green by polyaniline–nickel ferrite magnetic nanocomposite: an isotherm and kinetic study
CN103073925B (zh) 一种经过表面修饰的磷钨/钼酸铵超细颗粒及其制备方法
CN104475132B (zh) 一种花状BiOBr的制备方法及在降解罗丹明反应中的应用
CN104271502A (zh) 表面改性碳杂化体颗粒、其制备方法和应用
Liang et al. Influences of surface-coated fulvic and humic acids on the adsorption of metal cations to SiO2 nanoparticles
CN102419277A (zh) 防晒化妆品中纳米二氧化钛的识别检测方法
CN104085878A (zh) 表面功能化的有序介孔掺氮炭材料的制备方法及产品
CN105540718A (zh) 一种液膜及其用于酚类有机物富集回收的应用
DE69105709T2 (de) Verfahren zur Herstellung von beschichteten, Phosphor- und Kaliumdotierten, Wismutmolybdat- und Eisenmolybdatkatalysatoren.
CN114649530A (zh) 钒钛掺杂复合碳纳米管的纳米磷酸锰铁锂材料的制备方法及该纳米磷酸锰铁锂材料
Hameed et al. Simultaneous removal of the toxic tungsten ions and rhodamine B dye by graphene nanosheets from model and real water
CN103043709B (zh) 一种氧化石墨烯/AgInS2纳米杂化材料的制备方法
Liu et al. Polyaniline: poly (sodium 4-styrenesulfonate)-stabilized gold nanoparticles as efficient, versatile catalysts
CN102274977A (zh) 一种合成钴金双金属合金纳米粒子的制备方法
Venkatesh et al. Synthesis and characterization of manganese vanadate nanopebbles: as energetic electrode material for trichlorophenol detection and supercapacitor applications
Uwidia et al. Synthesis of ternary oxide nanoparticles of iron, silver, and vanadium from blended extracts for potential tuberculosis treatment
CN106064095A (zh) 复合氧化物催化剂的制造方法和丙烯腈的制造方法
CN101838460B (zh) 一种核壳结构聚苯胺/银导电纳米复合材料及其制备方法
CN105294313B (zh) 一种低品位滑石化肥防结块剂及其制备方法和应用
CN107824797A (zh) 一种多孔高比表面积的铋纳米颗粒修饰的氮掺杂碳纳米片材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant