CN103073787A - 一种耐低温食品桶注塑专用料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种耐低温食品桶注塑专用料,它包括下述重量份配比的组份:50~70份聚丙烯、10~30份线性低密度聚乙烯、5~30份高密度聚乙烯、5~10份凹凸棒石、0.1~1.0份抗氧剂和0.1~2.0份色粉。上述耐低温食品桶注塑专用料的制备方法,包括以下步骤:将凹凸棒石与聚丙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯搅拌混合均匀;熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料;将所得聚乙烯改性母料再与聚丙烯、抗氧剂和色粉搅拌混合均匀;熔融挤出造粒得耐低温食品桶注塑专用料。本发明提供的一种耐低温食品桶注塑专用料及其制备方法,克服现有复合材料低温冲击强度问题,低温韧性良好,刚性及拉伸强度良好,无毒无害,加工性能优异,工艺简单易行。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料改性技术领域,尤其涉及一种耐低温食品桶注塑专用料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)作为一种通用塑料,PP成型收缩率大、脆性高,缺口冲击强度低,特别是在低温时尤为严重,这就大大限制了PP的应用范围。
目前的PP增韧改性有共聚改性、共混改性与添加成核剂等,但人们普遍认为形成宏观均相、微观两相结构是得到良好增韧效果的必要条件,因而近年来共混改性(特别是在共聚基础上的共混改性)和填充增韧改性成为研究的重点,所涉及的方法主要有四类:1)与橡胶或热塑性弹性体共混增韧;2)与其它有机聚合物共混增韧:3)无机刚性粒子增韧;4)有机-无机纳米材料增韧。
中国专利申请200610090582.2公开了一种聚乙烯交联物及由其改性的聚丙烯组合物,采用质量百分比30~80的茂金属聚乙烯、19~50的低密度聚乙烯、0~30的无机刚性填充物和0.1~1.0的交联剂;虽然获得改性的均聚聚丙烯组合物具有较高的韧性,但低温环境下材料刚性和拉伸性能有所降低。
中国专利申请号200810155660.1,公开了一种以无机高分子橡塑增韧剂,采用以凹凸棒石粘土为主要原料的增韧剂,通过对其进行一系列物理、化学改性提高与高聚物相容性好,达到高聚物基体中分散均匀的效果。虽然最终该复合材料的拉伸强度等性能得到了提高,但是在低温环境下,但通过无机粒子共混改性对聚丙烯抗冲击强度依然变化不大。
中国专利申请200910096204.9公开了一种增韧耐寒透明改性聚丙烯材料及制备方法,采用两种成核剂A与成核剂B通过成核剂Α、Β晶型比例控制,来提高聚丙烯的透明度、弥补聚丙烯的常温刚性。
综上所述,在大多数情况下,对PP材料共混增韧后,虽然缺口冲击强度成倍提高,但拉伸强度、屈服伸长率、拉伸断裂强度、断裂伸长率、邵氏硬度、变曲弹性模量、维卡软化温度及脆化温度均有不同程度的下降趋势,在低温环境尤为突出。本发明为克服上述技术难题,开发聚乙烯与凹凸棒共混复合聚丙烯材料,在提高低温冲击强度的同时,保持良好的刚性及拉伸强度等特性,且制备工艺简单易行。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种耐低温食品桶注塑专用料,可以克服现有复合材料低温冲击强度问题,具有良好的低温韧性,良好的刚性及拉伸强度,无毒无害,加工性能优异;本发明还提供了该耐低温食品桶注塑专用料的制备方法,工艺简单易行。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:一种耐低温食品桶注塑专用料,它包括下述重量份配比的组份:50~70份聚丙烯、10~30份线性低密度聚乙烯、5~30份高密度聚乙烯、5~10份凹凸棒石、0.1~1.0份抗氧剂和0.1~2.0份色粉。
抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯具有卓越的耐氧化、耐高温性能,改善聚合物在高温加工条件下的耐变色性。安全无毒,符合食品包装安全。
色粉为白色色粉或黄色色粉。
上述耐低温食品桶注塑专用料的制备方法,该方法包括以下步骤:
将凹凸棒石与聚丙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯搅拌混合均匀;熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料;将所得聚乙烯改性母料再与聚丙烯、抗氧剂和色粉搅拌混合均匀;熔融挤出造粒得耐低温食品桶注塑专用料。
其中凹凸棒石为粉状20-100 微米具有纤维多孔结构。凹凸棒石是一种水富铁铝的硅酸盐矿物,多层结构,上下二层是Si-O四面体,中间1层是(Al、Mg、Fe)-O-O八面体。这些结构单元按方格形交错排列,构成c轴方向的双链状,沿a,b轴方向的层状结构。其显微结构包括3个层次,一是凹凸棒土的基本结构单元-棒状单晶体,简称棒晶;二是由棒晶精密平行聚集而成的棒晶束;三是棒晶束(也称棒晶)间相互聚集而形成的各种聚集体。典型的凹凸棒石棒晶长约1微米,宽约10-25微米。单晶内部是孔道结构,平行排列的纳米单晶纤维间也自然形成了众多的平行隧道空隙。因而,微米级别的凹凸棒石内具有独特的纤维多孔结构,可为PP增韧提供独特的复合结构。
采用聚丙烯(PP)/聚乙烯(PE)都是结晶性聚合物,他们之间没有共晶。各自结晶,形成相容性不良的多相体系,但两者晶体之间却发生相互制约作用,这种制约作用可破坏聚丙烯(PP)的球晶结构,聚丙烯(PP)的球晶被聚乙烯(PE)分割成晶片,使聚丙烯(PP)不能生产球晶。随着聚乙烯(PE)用量增大,分割越显著,聚丙烯(PP)晶体则被细化,聚丙烯(PP)晶体尺寸变小,促使聚丙烯(PP)与聚乙烯(PE)共混体系冲击强度得到提高,例如,当线性低密度聚乙烯(LLDPE)质量分数达到70%时,聚丙烯(PP)/聚乙烯(PE)共混体系的冲击强度为37.5 KJ/M2。超过纯聚丙烯(PP)冲击强度的20倍。但随着线性低密度聚乙烯(LLDPE)用量的增加,拉伸强度、弯曲模量却有所下降。聚乙烯(PE)作为聚丙烯(PP)增韧剂,线性低密度聚乙烯(LLDPE)好于高密度聚乙烯(HDPE),高密度聚乙烯(HDPE)又好于低密度聚乙烯度聚乙烯(LDPE)。
因此,将凹凸棒石与聚丙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯搅拌混合均匀后,经熔融挤出造粒得聚乙烯改性浓母料;然后,将所得聚乙烯改性母料再与聚丙烯、抗氧剂和色粉搅拌混合均匀;熔融挤出造粒得到耐低温食品桶注塑专用料。与已有技术相比,本发明的有益效果体现在:复合材料具有良好的低温韧性,在-20℃环境,缺口冲击强度提高30-80%,拉伸强度提高5-15%。其热变形温度、模量均有明显改善。
具体实施方式
实施例一
按重量配比将40份聚丙烯、15份线性低密度聚乙烯、5份高密度聚乙烯、5份凹凸棒石混合均匀后,双螺杆180℃熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料。然后将所得母料再与20份聚丙烯、0.5份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和1.5份白色色粉搅拌混合均匀,195℃熔融挤出造粒得耐低温白色食品桶注塑专用料。经注塑成型得到食品包装桶。本法因不含其它有机添加成分,因而所得产品经检测符合食品安全法规,可用于固态、液态食品外包装。
该配方所制得桶具有明显的耐低温性能,经测试低温缺口冲击强度(-20℃),可达3.3 KJ/M2。
性能项目 | 测试方法 | 测试数据 |
屈服拉伸强度 | ASTM D-638 | 33 MP |
弯曲强度 | ASTM D-790 | 45 MP |
断裂伸长率 | ASTM D-638 | 380 % |
缺口冲击强度(23℃) | ASTM D-256 | 3.5 KJ/M2 |
低温缺口冲击强度(-20℃) | ASTM D-256 | 3.3 KJ/M2 |
热变形温度 | ASTM D-648 | 90 ℃ |
实施例二
按重量配比将40份聚丙烯、15份线性低密度聚乙烯、5份高密度聚乙烯、8份凹凸棒石混合均匀后,双螺杆180℃熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料。然后将所得母料再与20份聚丙烯、0.5份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和1.5份黄色色色粉搅拌混合均匀,195℃熔融挤出造粒得耐低温黄色食品桶注塑专用料。经注塑成型得到食品包装桶。
该配方所制得桶具有明显的耐低温性能,经测试低温缺口冲击强度(-20℃),可达3.6 KJ/M2。
性能项目 | 测试方法 | 测试数据 |
屈服拉伸强度 | ASTM D-638 | 36 MP |
弯曲强度 | ASTM D-790 | 48 MP |
断裂伸长率 | ASTM D-638 | 335 % |
缺口冲击强度(23℃) | ASTM D-256 | 4.1 KJ/M2 |
低温缺口冲击强度(-20℃) | ASTM D-256 | 3.6 KJ/M2 |
热变形温度 | ASTM D-648 | 93 ℃ |
实施例三
按重量配比将40份聚丙烯、15份线性低密度聚乙烯、5份高密度聚乙烯、10份凹凸棒石混合均匀后,双螺杆180℃熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料。然后将所得母料再与20份聚丙烯、0.5份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和1.5份白色色粉搅拌混合均匀,195℃熔融挤出造粒得耐低温白色食品桶注塑专用料。经注塑成型得到食品包装桶。
该配方所制得桶具有明显的耐低温性能,经测试低温缺口冲击强度(-20℃),可达3.8 KJ/M2。
性能项目 | 测试方法 | 测试数据 |
屈服拉伸强度 | ASTM D-638 | 40 MP |
弯曲强度 | ASTM D-790 | 49 MP |
断裂伸长率 | ASTM D-638 | 316 % |
缺口冲击强度(23℃) | ASTM D-256 | 4.5 KJ/M2 |
低温缺口冲击强度(-20℃) | ASTM D-256 | 3.8 KJ/M2 |
热变形温度 | ASTM D-648 | 95 ℃ |
实施例四
按重量配比将34份聚丙烯、10份线性低密度聚乙烯、10份高密度聚乙烯、10份凹凸棒石混合均匀后,双螺杆180℃熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料。然后将所得母料再与16份聚丙烯、0.1份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和0.1份白色色粉搅拌混合均匀,195℃熔融挤出造粒得耐低温白色食品桶注塑专用料。经注塑成型得到食品包装桶。
该配方所制得桶具有明显的耐低温性能,经测试低温缺口冲击强度(-20℃),可达3.0 KJ/M2。
性能项目 | 测试方法 | 测试数据 |
屈服拉伸强度 | ASTM D-638 | 35 MP |
弯曲强度 | ASTM D-790 | 42 MP |
断裂伸长率 | ASTM D-638 | 352 % |
缺口冲击强度(23℃) | ASTM D-256 | 3.3 KJ/M2 |
低温缺口冲击强度(-20℃) | ASTM D-256 | 3.0 KJ/M2 |
热变形温度 | ASTM D-648 | 91 ℃ |
实施例五
按重量配比将47份聚丙烯、30份线性低密度聚乙烯、30份高密度聚乙烯、10份凹凸棒石混合均匀后,双螺杆180℃熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料。然后将所得母料再与23份聚丙烯、1份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和2份白色色粉搅拌混合均匀,195℃熔融挤出造粒得耐低温白色食品桶注塑专用料。经注塑成型得到食品包装桶。
该配方所制得桶具有明显的耐低温性能,经测试低温缺口冲击强度(-20℃),可达2.8 KJ/M2。
性能项目 | 测试方法 | 测试数据 |
屈服拉伸强度 | ASTM D-638 | 25 MP |
弯曲强度 | ASTM D-790 | 30 MP |
断裂伸长率 | ASTM D-638 | 386 % |
缺口冲击强度(23℃) | ASTM D-256 | 3.0 KJ/M2 |
低温缺口冲击强度(-20℃) | ASTM D-256 | 2.8 KJ/M2 |
热变形温度 | ASTM D-648 | 90 ℃ |
Claims (4)
1. 一种耐低温食品桶注塑专用料,其特征在于它包括下述重量份配比的组份:50~70份聚丙烯、10~30份线性低密度聚乙烯、5~30份高密度聚乙烯、5~10份凹凸棒石、0.1~1.0份抗氧剂和0.1~2.0份色粉。
2.根据权利要求1所述的一种耐低温食品桶注塑专用料,其特征在于:抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
3.根据权利要求1或2所述的一种耐低温食品桶注塑专用料,其特征在于:色粉为白色色粉或黄色色粉。
4.一种上述耐低温食品桶注塑专用料的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:将凹凸棒石与聚丙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯搅拌混合均匀;熔融挤出造粒得聚乙烯改性母料;将所得聚乙烯改性母料再与聚丙烯、抗氧剂和色粉搅拌混合均匀;熔融挤出造粒得耐低温食品桶注塑专用料。
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