CN103060028A - 一种含烷基乙二醇乙酸的柴油添加剂组合物及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种低硫柴油润滑性添加剂组合物，包括A.烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸，占10-88重量％；B.烷基酚，占0.01-2.0重量％；C.柴油清净剂聚醚胺，占10-88重量％。其中的烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸具有以下通式结构：R(OCH2CH2)nOCH2COOH，式中R为C1～C20的正构烷基或C6-C20的异构烷基，n为1或2。还提供了一种改善柴油的润滑性能的方法，将所述润滑性添加剂组合物加入柴油中，加入量50～2000mg/kg，可以明显改善硫含量不大于350mg/kg的低硫柴油的润滑性，使柴油的润滑性指标(HFRR)符合国家柴油标准要求，同时还改善了柴油的氧化安定性和清净性能。

Description

一种含烷基乙二醇乙酸的柴油添加剂组合物及应用
技术领域
本发明属于柴油润滑性添加剂组合物，确切的说，作为柴油润滑性添加剂，可以改善柴油的润滑性指标，同时也可以改善柴油的氧化安定性和清净性指标。
背景技术
世界上许多国家和地区已经将柴油的硫含量降到了10-500mg/kg的水平，以减少柴油发动机的污染物排放。目前我国柴油硫含量要求不大于2000mg/kg，但在北京、上海、广州等大城市，所用柴油的硫含量都小于50mg/kg。为了在柴油的加工过程中把硫脱除，人们采用加氢精制的方法来处理柴油，降低柴油的硫含量。
先进柴油燃料供给系统，包括燃料泵和燃料控制器，是依靠所泵送的柴油对各个部件进行润滑的。柴油中的天然硫化物、极性物质等是柴油中不可缺少的抗磨组分。当采用加氢精制的方法来除去柴油中的硫化物时，同时也减少了这些能够提供润滑功能的化合物，降低了柴油对发动机供给系统的润滑能力，以致发动机燃油泵过早损坏。柴油润滑性的问题可通过向柴油中加入润滑性添加剂得以改善，具有成本小、生产灵活等优点，因此在工业上受到广泛的应用。
现有的柴油润滑性添加剂多为脂肪酸和脂肪酸酯、脂肪酸酰胺或盐的衍生物。如EP773279公开了用二聚酸与醇胺反应制备的羧酸酯作为柴油润滑性添加剂。EP798364公开了用脂肪酸与脂肪胺反应制备的盐或酰胺作为柴油润滑性添加剂。WO9915607公开了二聚脂肪酸与环氧化物的反应产物作为柴油润滑性添加剂。EP605857(CA2112732)公开了用脂肪酸酯如菜籽油、向日葵油、蓖麻油等直接作为柴油抗磨剂。这些产品虽具有原料易得、价格较便宜等优点，但使用量较大，改善柴油润滑性的效果有限，同时由于其粘度大，在低温下容易析出，这对其实际应用带来不便。
CN1552826公开了一种低硫柴油抗磨分散多效添加剂组合物，由羟基芳酸与烯基丁二酰亚胺和天然油脂与胺或醇的反应产物或产物混合物构成，该添加剂组合物不仅能改善低硫柴油的润滑性，同时还具有较好的抗氧化能力和清净分散性能。
CN1552827公开了一种低硫柴油多效添加剂组合物由曼尼西碱与羟基芳酸的反应产物和天然油脂与胺或醇的反应产物或产物混合物构成，该添加剂组合物作为柴油抗磨剂。
CN1552829和CN1766063公开了一种适用于低硫柴油的抗磨分散添加剂，是由曼尼西碱与C6～C50有机酸反应生成的产物。
CN1766067公开了一种具有分散性能的柴油抗磨添加剂，由聚烯烃基丁二酸酐和C6～C50有机酸的醇，胺反应物构成，改善低硫柴油的润滑性。
CN1335375公开了一种柴油添加剂，由清净分散剂甲基丙烯酸十二烷基酯和二乙基氨基丙烯酸乙基酯的共聚物，抗氧与金属钝化剂，十六烷值改进剂，润滑抗磨剂等构成，用于柴油发动机的润滑改善。
CN101245278和CN101265431公开了一种具有提高的抗磨特性的添加剂和润滑配制剂，以及一种经润滑的表面、一种减小运动部件间磨损的方法及涉及包含磨损减少剂的润滑添加剂浓缩液。是可溶于烃的钛化合物、至少一种可溶于烃的镁化合物构成。
CN1871329公开了从多元醇C12-C28支链脂肪酸和/或C12-C28环状脂肪酸形成的酯可以用作润滑剂的摩擦改性剂。
CN1210135公开了一种在汽油、柴油或煤油中加入少量的琥珀酰亚胺、胺氧化物类、合成酯、Paradyne、二烷基二苯胺、磷酸甲酚二苯酯、甲基苯二胺、二烷基二硫代硫酸锌等化合物构成的液体燃料添加剂，用于汽油车、柴油车以及一切使用汽油、柴油等液体燃料的机械，既可防止污染，又能节油，增加机动车的功率，延长发动机的寿命。以上现有添加剂是由脂肪胺与酸或醇反应得到的产物。
Palomaa，M.H等人用醇钠和氯乙酸反应，得到烷基乙二醇乙酸：R(OCH2CH2)nOCH2CO2H，R＝甲基，乙基，丙基等，n＝1或者2，(Berichte derDeutschen Chemischen Gesellschaft[Abteilung]B：Abhandlungen(1930)，63B 3117-20)。Masanori等人重复了该方法合成了一系列烷基乙二醇乙酸(Suzuka Coll.Technol.，Suzuka，Japan.Yukagaku(1983)，32(2)，118-21)，并用碳-13NMR进行了测定，研究了这些烷基乙二醇乙酸的含氧基团的链长和亚甲基的化学位移之间的关系。(Kiyo-Suzuka KogyoKoto Senmon Gakko(1987)，20(2)，51-61)。Evans在FR1428934介绍了一种在镍催化剂存在下用硫酸氧化聚乙二醇的方法来合成烷基乙二醇乙酸化合物。Murahashi(JP11246473A)在乙酸乙酯溶液中用Co(OAc)2，和RuCl3作为催化剂，由脂肪醇合成了烷基乙二醇乙酸化合物。Fiege在DE3135946A1中介绍了用Pt和钯催化剂氧化的方法，从对应化合物氧化得到这些烷基乙二醇乙酸产物。这些烷基乙二醇乙酸化合物主要用于食品添加剂(Food DrugAdm.，(1972)，37(247))、护肤品添加剂(WO2005097718)、墨水稳定剂(JP05179186A)、乙烯树脂柔软剂(US2410294)和纤维整理剂(US5240743)，更多的是将烷基乙二醇乙酸进一步和碱金属反应生成羧酸盐，在水处理添加剂方面有着广泛的应用。在US5458698，US5486316和US6040280中介绍了一种含有烷基乙二醇乙酸或烷基乙二醇乙酸盐的水溶性添加剂，用于酸性或碱性水溶液对铝质饮料罐或锡质饮料罐表面的清洗过程，可以改善饮料罐表面清洁程度。这种水溶性润滑剂可以帮助铝质表面快速干燥，降低表面静摩擦系数，增加涂料或油漆的附着力，提高油墨印刷的能力。
发明CN1407072提供一种柴油清净剂组合物，包括以下组分：5～50％聚异丁烯丁二酰亚胺；3～20％C8～C18的烷基酚；1～20％C7～C20的聚烯烃胺或叔烷基伯胺；10～90％有机溶剂。本发明柴油清净剂组合物具有对柴油车油路，特别是喷嘴的清洁功能，使用该清净剂组合物可使喷嘴原有积炭得到明显清除。
发明CN1330128涉及的汽柴油清净剂由分散剂、携带剂、润滑剂、抗氧阻聚剂、钝化剂、防腐剂及溶剂组成。加入汽柴油中可得到高清洁汽柴油，可以大幅度降低发动机化油器、喷嘴、进气阀、燃烧室胶质和积炭的生成。
发明CN1133873提供了一种汽油及柴油清净剂与抗沉积剂，其由聚丁烯胺10～30％，烷基胺酰胺1～15％，精制矿物油30～60％，长链脂肪醇2～6％及二甲苯组成。实验室台架试验表明该清净剂添加到汽油和柴油中可以有效地降低积炭的产生。
发明CN1986751公开一种多功能柴油清净剂，包括5～40％聚异丁烯丁二酰亚胶、5～30％硼化无灰分散剂、5～30％聚醚胺、1～5％烷基稀土、5～15％烷基硝酸酯、3～10％有机酸酯、有机溶剂10～70％。本发明对柴油车油路，特别是喷嘴具有清洁功能。可以清除积碳，减少黑烟，改善润滑性能，抗乳化、抗腐蚀。
发明CN101921638A公开了一种柴油清净剂，包括以下组分：15～60％聚异丁烯丁二酰亚胺；5～20％聚烯烃胺；5～20％烷基咪唑；5～15％油酸甘油酯；20～70％有机溶剂。该柴油清净剂对清洁柴油车油路，清除喷油嘴积碳有良好效果，同时能提高柴油的润滑性。
发明CN1766066公开了一种柴油添加剂由70～80重量％的硝酸酯类、0～10重量％的清净剂、5～15重量％的分散剂和0～5重量％的稀土金属环烷酸盐组成。使用该添加剂可在提高柴油十六烷值的同时，有效降低柴油污染排放和改善燃油的燃烧性能。
发明CN101586044涉及一种柴油清净剂。环氧化聚异丁烯直接胺解，得柴油清净剂的主剂，再配以辅料无灰分散剂、基础油、抗氧剂、阻聚剂、防锈剂、破乳剂等。本发明可以有效清除发动机喷嘴和进气阀积碳下降；提高动力性能，降低噪音。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的能改善柴油润滑性的添加剂组合物。具体地说，将烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸与烷基酚及聚醚胺复合，形成一种能显著改善柴油润滑性的添加剂组合物，同时，该组合物也可以改善柴油的氧化安定性和清净性。
本发明的另一个目的是提供一种改善柴油润滑性、氧化安定性和清净性能的方法。
本发明提供的柴油润滑性添加剂组合物由以下组分组成：
A.烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸；
B.烷基酚；
C.聚醚胺；
其中组分A具有如下通式结构：R(OCH2CH2)nOCH2COOH，式中R选自C1～C20的正构烷基或C6-C20的异构烷基中的一种，n为1或者2。优选R为C8-C16的正构烷基或异构烷基中的一种；更优选R为C12-C16的正构烷基或异构烷基中的一种；优选n为1。
所述的组分A可以是烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸中的一种，也可以是几种的混合物，混合比例任选。具体例子详见表1。
表1组分A举例
组分A烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸的制备方法是常规方法，在背景技术中已列出，在此不再赘述。
所说的组分B烷基酚，其中的烷基是甲基、乙基或叔丁基，为目前广泛使用的抗氧剂，具体如2，6二叔丁基对甲基苯酚，2叔丁基4甲基苯酚等。优选2，6二叔丁基对甲基苯酚。
所说的组分C清净剂，选自各种能够有清净作用的化合物，如聚醚胺，聚异丁烯胺或者曼尼奇碱类化合物，优选聚醚胺柴油清净剂，即一类以C12-C18烷基醇为起始物的聚氧丙烯醚和多烯多胺的反应产物，分子量在800-1500之间。
本发明所述柴油润滑性添加剂组合物中，以组合物重量为基准，其中A占10-88重量％，优选20-50重量％，更优选20-35重量％；组分B占0.01-2.0重量％，优选0.3-1.5重量％，组分C占10-88重量％，优选48.5-78.5重量％，更优选63.5-78.5重量％。
按照要求的重量比分别称取一定量的组分A与组分B和组分C，加入到反应釜中，在40-50℃下搅拌10-60分钟，使它们充分溶解，就制得本发明所述润滑性添加剂组合物。组分加入的顺序没有要求，只要溶解完全并混合均匀即可。
本发明还提供了一种改善低硫柴油润滑性、氧化安定性和清净性的方法，即，将本发明所述的柴油润滑性添加剂组合物添加到低硫柴油中，加剂量为50-2000mg/kg，优选100-1000mg/kg，更优选100-600mg/kg。
本发明所说的低硫柴油，是指柴油中的硫含量以硫元素计不大于350mg/kg，该低硫柴油可以是通过任何可以降低柴油硫含量的加工方法得到的，包括但不限于常规石油通过炼制得到的柴油、合成气通过费托反应得到的柴油、煤通过液化及提质得到的柴油以及生物质通过加工获得的柴油。本发明的组合物尤其能够改善硫含量以硫元素计不大于50mg/kg的低硫柴油的润滑性，使润滑性指标满足国家柴油标准的要求；同时还能改善低硫柴油的氧化安定性和清净性能。
本发明采用SHT0765-2005标准方法，即HFRR法(High FrequencyReciprocating Rig，高频往复试验机法)评价柴油润滑性能，该法是使用最广的柴油润滑性试验方法。该法对不同柴油的区分性、不同添加剂的感受性都较好，并且有较好的重复性，与现场试验也有一定的对应性。按照我国国家柴油标准的润滑性要求，采用SHT0765-2005标准方法测得的柴油的润滑性磨斑直径(WearScarDiameter，WSD)应不大于460微米。
本发明采用《SHT0175-2004馏分燃料油氧化安定性测定法(加速法)》方法测定和评价柴油的氧化安定性。按照我国国家柴油标准的氧化安定性要求，采用《SHT0175-2004馏分燃料油氧化安定性测定法(加速法)》方法测定柴油氧化安定性，所测得的氧化沉渣应不大于2.5mg/100ml。
本发明采用《SHT 0764-2005柴油机喷嘴结焦试验方法(XUD-9法)》方法测定和评价柴油的清净性能。按照我国国家柴油标准的清净性能要求，采用《SHT 0764-2005柴油机喷嘴结焦试验方法(XUD-9法)》方法测定柴油清净性能，所测得的空气流量损失率应不大于85％
本发明所述的柴油润滑性添加剂组合物油溶性好与其它添加剂的配伍性好；不含硫、磷及金属等元素，无特殊异味，可以减少对环境的污染。本发明的柴油润滑性添加剂组合物用于各种低硫柴油中，能够显著改善低硫柴油润滑性能氧化安定性和清净性能，供了一种更优的选择。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步的说明，但这不意味着对本发明的限制。
所使用的烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸均来自实验室合成，采用常规方法合成，具体合成方法是：
以氢氧化钠为催化剂，用烷基乙二醇和氯乙酸反应：
ROCH2CH2OH+NaOH----ROCH2CH2ONa+H2O
ROCH2CH2ONa+ClCH2COOH-----ROCH2CH2OCH2COOH+NaCl
或者：
ROCH2CH2OCH2CH2OH+NaOH----ROCH2CH2OCH2CH2ONa+H2O
ROCH2CH2OCH2CH2ONa+ClCH2COOH-----ROCH2CH2OCH2CH2OCH2COOH+NaCl
所得产物经过滤、精制后即得到本发明所需的烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸中的一种。
所使用的烷基酚为市售商品，所使用的聚醚胺为以C12-C18烷基醇为起始物的聚氧丙烯醚和多烯多胺的反应产物，分子量在800-1500之间，为市售柴油清净剂。
所使用的低硫柴油A来自中国石化燕山分公司，是普通石油经加氢裂化和加氢精制工艺得到的低硫柴油。所使用的低硫柴油B来自中国石化镇海分公司的GTL工艺得到的费托合成柴油，其理化性质分别见表2、3。
称取一定量的烷基酚和聚醚胺，于40-60℃下混合搅拌30分钟，然后再加入一定量烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸，于40-60℃下搅拌30分钟，使它们充分溶解，就制得本发明所述润滑性添加剂组合物。加入添加剂的顺序没有要求，只要溶解完全并混合均匀即可。
实例1-20即为各种本发明所述柴油润滑性添加剂组合物。
实例1
取2，6二叔丁基对甲基苯酚0.3g和聚醚胺40g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入甲基乙二醇乙酸260g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解，得到组合物1。
实例2
取2，6二叔丁基对甲基苯酚0.6g和聚醚胺120g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入乙基乙二醇乙酸180g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物2。
实例3
取2，6二叔丁基对甲基苯酚1g和聚醚胺150g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入丙基乙二醇乙酸150g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物3。
实例4
取2，6二叔丁基对甲基苯酚2g和聚醚胺180g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入丁基乙二醇乙酸120g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物4。
实例5
取2，6二叔丁基对甲基苯酚4g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入戊基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物5。
实例6
取2，6二叔丁基对甲基苯酚5g和聚醚胺230g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入己基乙二醇乙酸70g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物6。
实例7
取2，6二叔丁基对甲基苯酚1g和聚醚胺300g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入辛基乙二醇乙酸30g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物7。
实例8
取2，6二叔丁基对甲基苯酚5g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入C12烷基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物8。
实例9
取2，6二叔丁基对甲基苯酚1g和聚醚胺150g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入辛基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物9。
实例10
取2叔丁基4甲基苯酚1g和聚醚胺300g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入C12烷基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物10。
实例11
取2叔丁基4甲基苯酚1g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入C16烷基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物11。
实例12
取2叔丁基4甲基苯酚2g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入C20烷基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物12。
实例13
取2叔丁基4甲基苯酚2g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入异戊基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物13。
实例14
取2叔丁基4甲基苯酚2g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入异辛基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物14。
实例15
取2，6二叔丁基对甲基苯酚3g和聚醚胺300g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入(2-甲基)-癸基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物15。
实例16
取2，6二叔丁基对甲基苯酚3g和聚醚胺300g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入(3-甲基)-癸基乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物16。
实例17
取2，6二叔丁基对甲基苯酚2g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入30％辛基乙二醇乙酸+70％C12烷基乙二醇乙酸混合物100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物17。
实例18
取2，6二叔丁基对甲基苯酚2g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入70％辛基乙二醇乙酸+30％C12烷基乙二醇乙酸混合物100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物18。
实例19
取2，6二叔丁基对甲基苯酚2g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入C12烷基二乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物19。
实例20
取2，6二叔丁基对甲基苯酚2g和聚醚胺200g，加入到500ml反应釜中，在40-60℃时搅拌30分钟。然后加入C14烷基二乙二醇乙酸100g，在40-60℃时搅拌30分钟，使完全溶解。得到组合物20。
实例21-46取上述实例之组合物，按一定加剂量加入到柴油A或者柴油B中，采用SH/T0765法进行润滑性能测定，测定条件和结果汇总到表4。
对比例1-2没有添加任何添加剂的柴油A、B，采用SH/T0765法进行润滑性能测定，测定条件和结果汇总到表4。
实例47-51和对比例3是采用《馏分燃料油氧化安定性测定法(加速法)SHT0175-2004》测定柴油氧化安定性，测定条件和结果汇总到表5。
实例47-51取上述实例之组合物1、4、7、10和11，按加剂量400mg/kg加入到柴油A中，测定柴油氧化安定性。
对比例3没有添加任何添加剂的柴油A，测定柴油氧化安定性。
实例52-56和对比例4是采用《SHT 0764-2005柴油机喷嘴结焦试验方法(XUD-9法)》方法测定柴油的清净性能，测定条件和结果汇总到表6。
实例52-56取上述实例之组合物1、4、7、10和11，按加剂量600mg/kg加入到柴油A中，测定柴油的清净性能。
对比例4没有添加任何添加剂的柴油A，测定柴油的清净性能。
表2本发明试验所用低硫柴油A理化性能
表3本发明试验所用低硫柴油B理化性能
Figure BSA00000596104700111
表4组合物对低硫柴油润滑性的改善
SH/T0765法测定，主要测定条件：柴油油样体积：2.0±0.2(ml)，冲程1.0±0.1(mm)，频率50±1(Hz)，液体温度60±2(℃)，应用载荷200±1(g)，试验时间75±0.1(min)，测定润滑性磨斑直径，微米
  实例   柴油   添加剂组合物   添加剂量，mg/kg   磨斑直径，微米
  对比例1   低硫柴油A   未加添加剂   0   577
  对比例2   低硫柴油B   未加添加剂   0   635
  实施例21   低硫柴油A   组合物1   300   513
  实施例22   低硫柴油A   组合物2   300   451
  实施例23   低硫柴油A   组合物3   300   433
  实施例24   低硫柴油A   组合物4   300   415
  实施例25   低硫柴油A   组合物5   300   403
  实施例26   低硫柴油A   组合物6   300   373
  实施例27   低硫柴油A   组合物7   300   334
  实施例28   低硫柴油A   组合物8   100   426
  实施例29   低硫柴油A   组合物8   400   299
  实施例30   低硫柴油A   组合物9   600   249
  实施例31   低硫柴油A   组合物9   1000   205
  实施例32   低硫柴油A   组合物9   2000   175
  实施例33   低硫柴油A   组合物10   300   267
  实施例34   低硫柴油A   组合物11   300   268
  实施例35   低硫柴油A   组合物12   300   280
  实施例36   低硫柴油A   组合物13   300   393
  实施例37   低硫柴油A   组合物14   300   296
  实施例38   低硫柴油A   组合物15   300   410
  实施例39   低硫柴油A   组合物16   300   358
  实施例40   低硫柴油A   组合物17   300   241
  实施例41   低硫柴油A   组合物18   300   314
  实施例42   低硫柴油A   组合物19   300   421
  实施例43   低硫柴油A   组合物20   300   412
  实施例44   低硫柴油B   组合物7   300   377
  实施例45   低硫柴油B   组合物8   300   339
  实施例46   低硫柴油B   组合物11   300   353
表5组合物对柴油氧化安定性的效果
《馏分燃料油氧化安定性测定法(加速法)SHT0175-2004》概要：将已过滤的350ml试样装人氧化管中，通入氧气，速率为50ml/min，在95℃下氧化16h，然后将氧化后的试样冷却至室温，过滤，得到可滤出不溶物。用三合剂把粘附性不溶物从氧化管壁和通氧管壁上洗下来，把三合剂蒸发除去，得到粘附性不溶物。可滤出不溶物的量和粘附性不溶物的量之和为总不溶物的量，以mg/100ml表示。
Figure BSA00000596104700131
试验结果说明本发明的组合物可以比较明显的改善低硫柴油的氧化沉渣，提高了柴油的抗氧化性能。
表6组合物对柴油清净性的效果
《SHT 0764-2005柴油机喷嘴结焦试验方法(XUD-9法)》概要：试验在XUD-9柴油发动机试验台架上完成，将流量检查合格的清洁喷嘴装配到柴油发动机上，在方法要求的工况下，发动机运转10个小时。然后测量喷嘴在试验前后的空气流量变化，得到柴油对喷嘴的结焦性能的好坏。以0.1mm针阀升程时4个喷油嘴的空气流量损失率的平均值表示。
Figure BSA00000596104700141
试验结果说明本发明的组合物可以比较明显的改善低硫柴油对喷嘴的空气流量损失率，提高了低硫柴油的清净性能。

Claims (16)

1.一种柴油润滑添加剂组合物，由以下组分组成：
A.烷基乙二醇乙酸或者烷基二乙二醇乙酸；
B.烷基酚；
C.聚醚胺；
其中组分A具有如下通式结构：
R(OCH2CH2)nOCH2COOH
式中R选自C1～C20的正构烷基或C6-C20的异构烷基中的一种，n为1或者2。
2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，对于其中的组分A，式中R选自C8-C16的正构烷基或异构烷基中的一种。
3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，对于其中的组分A，式中R选自C12-C16的正构烷基或异构烷基中的一种。
4.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，对于其中的组分A，式中n＝1。
5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分A可以选用一种，也可以选用几种的混合物。
6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分B中的烷基选自甲基、乙基或叔丁基中的一种或几种。
7.按照权利要求6所述的组合物，其特征在于，组分B为2，6二叔丁基对甲基苯酚。
8.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分C选自以C12-C18烷基醇为起始物的聚氧丙烯醚和多烯多胺反应得到的聚醚胺，分子量在800-1500之间。
9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，以组合物重量为基准，其中组分A占10-88重量％，组分B占0.01-2.0重量％，组分C占10-88重量％。
10.按照权利要求9所述的组合物，其特征在于，以组合物重量为基准，其中组分A占20-50重量％，组分B占0.3-1.5重量％，组分C占48.5-78.5重量％。
11.按照权利要求10所述的组合物，其特征在于，以组合物重量为基准，其中组分A占20-35重量％，组分B占0.3-1.5重量％，组分C占63.5-78.5重量％。
12.一种改善低硫柴油润滑性、氧化安定性和清净性的方法，其特征在于，将权利要求1所述的组合物加到低硫柴油中，所述组合物在低硫柴油中的加剂量为50-2000mg/kg。
13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于，所述低硫柴油为常规石油通过炼制得到的柴油、合成气通过费托反应得到的柴油、煤通过液化及提质得到的柴油或生物质通过加工得到的柴油，其中的硫含量以元素硫计不大于350mg/kg。
14.按照权利要求13所述的方法，其特征在于，所述低硫柴油的硫含量以元素硫计不大于50mg/kg。
15.按照权利要求12所述的方法，其特征在于，所述组合物在低硫柴油中的加剂量为100-1000mg/kg。
16.按照权利要求15所述的方法，其特征在于，所述组合物在低硫柴油中的加剂量为100-600mg/kg。
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