CN102453562B

CN102453562B - 一种有机酰胺低硫柴油润滑添加剂及应用

Info

Publication number: CN102453562B
Application number: CN201010521586.8A
Authority: CN
Inventors: 黄燕民; 蔺建民
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2010-10-27
Filing date: 2010-10-27
Publication date: 2014-04-30
Anticipated expiration: 2030-10-27
Also published as: CN102453562A

Abstract

本发明提供了一种柴油添加剂，具有以下通式结构：R(OCH₂CH₂)_nOCH₂CONH(CH₂CH₂NH)_mH或者R(OCH₂CH₂)_nOCH₂CONH(CH₂CH₂OH)_m式中R为C₁～C₂₀的正构烷基，或C₆-C₂₀的异构烷基，n为1或者2，m为0或1或2或3。本发明还提供了一种改善柴油的润滑性能的方法，即将所述柴油添加剂加入柴油中，以柴油重量为基准，加入量为10～1000mg/kg，可以明显改善硫含量不大于350mg/kg的低硫柴油的润滑性，使低硫柴油的润滑性指标(HFRR)符合国家柴油标准要求。同时，所述柴油添加剂还具有油溶性好、无特殊异味等特点。

Description

一种有机酰胺低硫柴油润滑添加剂及应用

技术领域

本发明是关于一种柴油添加剂烷基乙二醇乙酰胺或烷基二乙二醇乙酰胺，一种由烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸和胺反应得到的产物，及其在低硫柴油中的应用。

背景技术

世界上许多国家和地区已经将柴油的硫含量降到了10-500mg/kg的水平，以减少柴油发动机的污染物排放。目前我国柴油硫含量要求不大于2000mg/kg，但在北京、上海、广州等大城市，所用柴油的硫含量都小于50mg/kg。为了在柴油的加工过程中把硫脱除，人们采用加氢精制的方法来处理柴油，降低柴油的硫含量。

先进柴油燃料供给系统，包括燃料泵和燃料控制器，是依靠所泵送的柴油对各个部件进行润滑的。柴油中的天然硫化物、极性物质等是柴油中不可缺少的抗磨组分。当采用加氢精制的方法来除去柴油中的硫化物时，同时也减少了这些能够提供润滑功能的化合物，降低了柴油对发动机供给系统的润滑能力，以致发动机燃油泵过早损坏。柴油润滑性的问题可通过向柴油中加入润滑性添加剂得以改善，具有成本小、生产灵活等优点，因此在工业上受到广泛的应用。

现有的柴油润滑性添加剂多为脂肪酸和脂肪酸酯、脂肪酸酰胺或盐的衍生物。如EP773279公开了用二聚酸与醇胺反应制备的羧酸酯作为柴油润滑性添加剂。EP798364公开了用脂肪酸与脂肪胺反应制备的盐或酰胺作为柴油润滑性添加剂。EP1209217公开了饱和脂肪酸和二羧酸与短链油溶性伯、仲、叔胺的反应产物作为柴油抗磨剂。W09915607公开了二聚脂肪酸与环氧化物的反应产物作为柴油润滑性添加剂。EP605857(CA2112732)公开了用脂肪酸酯如菜籽油、向日葵油、蓖麻油等直接作为柴油抗磨剂。这些产品虽具有原料易得、价格较便宜等优点，但使用量较大，改善柴油润滑性的效果有限，同时由于其粘度大，在低温下容易析出，这对其实际应用带来不便。

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CN1552827公开了一种低硫柴油多效添加剂组合物由曼尼西碱与羟基芳酸的反应产物和天然油脂与胺或醇的反应产物或产物混合物构成，该添加剂组合物作为柴油抗磨剂。

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CN1871329公开了从多元醇C₁₂-C₂₈支链脂肪酸和/或C₁₂-C₂₈环状脂肪酸形成的酯可以用作润滑剂的摩擦改性剂。

CN1210135公开了一种在汽油、柴油或煤油中加入少量的琥珀酰亚胺、胺氧化物类、合成酯、Paradyne、二烷基二苯胺、磷酸甲酚二苯酯、甲基苯二胺、二烷基二硫代硫酸锌等化合物构成的液体燃料添加剂，用于汽油车、柴油车以及一切使用汽油、柴油等液体燃料的机械，既可防止污染，又能节油，增加机动车的功率，延长发动机的寿命。

以上现有添加剂中有些是含有油溶性的金属钛或镁，在使用过程中反而给柴油增加了金属元素，对柴油发动机有负面影响。

Palomaa，M.H等人用醇钠和氯乙酸反应，得到烷基乙二醇乙酸：R(OCH₂CH₂)nOCH₂CO₂H，R＝甲基，乙基，丙基等，n＝1或者2，(Berichte derDeutschen Chemischen Gesellschaft[Abteilung]B：Abhandlungen(1930)，63B 3117-20)。Masanori等人重复了该方法合成了一系列烷基乙二醇乙酸(Suzuka Coll.Technol.，Suzuka，Japan.Yukagaku(1983)，32(2)，118-21)，并用碳-13NMR进行了测定，研究了这些烷基乙二醇乙酸的含氧基团的链长和亚甲基的化学位移之间的关系。(Kiyo-Suzuka Kogyo Koto Senmon Gakko(1987)，20(2)，51-61)。Evans在FR1428934介绍了一种在镍催化剂存在下用硫酸氧化聚乙二醇的方法来合成烷基乙二醇乙酸化合物。Murahashi(JP11246473A)在乙酸乙酯溶液中用Co(OAc)₂，和RuCl₃作为催化剂，由脂肪醇合成了烷基乙二醇乙酸化合物。Fiege在DE3135946A1中介绍了用Pt和钯催化剂氧化的方法，从对应化合物氧化得到这些烷基乙二醇乙酸产物。这些烷基乙二醇乙酸化合物主要用于食品添加剂(Food Drug Adm.，(1972)，37(247))、护肤品添加剂(WO2005097718)、墨水稳定剂(JP05179186A)、乙烯树脂柔软剂(US2410294)和纤维整理剂(US5240743)，更多的是将烷基乙二醇乙酸进一步和碱金属反应生成羧酸盐，在水处理添加剂方面有着广泛的应用。在US5458698，US5486316和US6040280中介绍了一种含有烷基乙二醇乙酸或烷基乙二醇乙酸盐的水溶性添加剂，用于酸性或碱性水溶液对铝质饮料罐或锡质饮料罐表面的清洗过程，可以改善饮料罐表面清洁程度。这种水溶性添加剂可以帮助铝质表面快速干燥，降低表面静摩擦系数，增加涂料或油漆的附着力，提高油墨印刷的能力。

发明内容

本发明的目的在于在已有的柴油添加剂之外，以含有乙二醇乙酰胺基团的有机酰胺为基础，提供一种新的能改善低硫柴油润滑性的添加剂。

本发明提供的柴油添加剂烷基乙二醇乙酰胺或烷基二乙二醇乙酰胺具有如下通式结构：

R(OCH₂CH₂)_nOCH₂CONH(CH₂CH₂NH)_mH

或者R(OCH₂CH₂)_nOCH₂CONH(CH₂CH₂OH)_m

式中R是C₁～C₂₀的正构烷基或C₆-C₂₀的异构烷基；优选R为C₈-C₁₆的正构或异构烷基；更优选R为C₁₂-C₁₆的正构或异构烷基。

n为1或2；m为0或1或2或3。

所述柴油添加剂是甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、乙二胺、丙二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺中的任意一种或几种的混合物与烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸反应得到的有机酰胺；优选乙二胺，丙二胺，二乙烯三胺中的任意一种或几种的混合物与烷基乙二醇乙酸和/或烷基二乙二醇乙酸反应得到的有机酰胺。

当n为1时称为烷基乙二醇乙酰胺，n为2时称为烷基二乙二醇乙酰胺；优选n为1。

当m＝0时，特指烷基乙二醇甲胺，烷基乙二醇乙胺，烷基乙二醇丙胺；当m为1时，可以是烷基乙二醇乙酰乙二胺，烷基乙二醇乙酰丙二胺，或者是烷基乙二醇乙酰单乙醇胺；当m为2时，可以是烷基乙二醇乙酰二乙烯三胺，或者是烷基乙二醇乙酰二乙醇胺；当m为3时，可以是烷基乙二醇乙酰三乙烯四胺；优选m为1。

所述的柴油添加剂可以是烷基乙二醇乙酰胺和/或烷基二乙二醇乙酰胺中的一种，也可以是几种的混合物。具体例子详见表1。

表1本发明的柴油添加剂

烷基乙二醇乙酰胺和/或烷基二乙二醇乙酰胺举例

分子式	结构式
		C₇H₁₆N₂O₃	CH₃OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₈H₁₈N₂O₃	CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₉H₂₀N₂O₃	CH₃CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₁₀H₂₂N₂O₃	CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₁₀H₂₂N₂O₃	CH₃CH(CH₃)CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₁₁H₂₄N₂O₃	CH₃(CH₂)₄OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₁₂H₂₆N₂O₃	CH₃(CH₂)₅OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₁₂H₂₆N₂O₃	CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₁₃H₂₈N₂O₃	CH₃(CH₂)₆OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₁₄H₃₀N₂O₃	CH₃(CH₂)₇OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₁₅H₃₂N₂O₃	CH₃(CH₂)₈OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₁₆H₃₄N₂O₃	CH₃(CH₂)₉OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₁₆H₃₄N₂O₃	CH₃CH(CH₃)CH₂(CH₂)₆OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂

C₁₉H₄₀N₂O₃	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂CH₂NH₂
		C₂₀H₄₂N₂O₃	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂CH₂CH₂NH₂
C₂₀H₄₃N₃O₃	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂
		C₂₂H₄₈N₄O₃	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂
C₁₈H₃₇NO₄	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂OH
		C₂₀H₄₁NO₅	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CON(CH₂CH₂OH)₂
C₁₇H₃₅NO₃	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₃
		C₁₉H₃₉NO₃	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂CH₃
C₁₈H₃₈N₂O₃	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₂₀H₄₂N₂O₃	CH₃(CH₂)₁₃OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₂₂H₄₆N₂O₃	CH₃(CH₂)₁₅OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₂₄H₅₀N₂O₃	CH₃(CH₂)₁₇OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₂₆H₅₄N₂O₃	CH₃(CH₂)₁₉OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₂₀H₄₂N₂O₄	CH₃(CH₂)₁₁OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
C₂₂H₄₆N₂O₄	CH₃(CH₂)₁₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂
		C₂₄H₅₀N₂O₄	CH₃(CH₂)₁₅OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂

本发明的柴油添加剂是采用常规方法合成的：合成方法包括酸与胺的酰胺化反应的步骤，烷基乙二醇乙酸和有机胺按等摩尔投料，催化剂硼酸用量为烷基乙二醇乙酸用量的0.1-2重量％，在甲苯溶剂中、80-180℃下反应2-10小时。所得产物经过滤、蒸除溶剂后即得到本发明产物。所述有机胺选自甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、乙二胺、丙二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺中的任意一种或几种；优选乙二胺、丙二胺或二乙烯三胺中的任意一种或几种。

本发明人意外发现，将烷基乙二醇乙酰胺和/或烷基二乙二醇乙酰胺中的一种或几种添加到低硫柴油中，能够显著改善低硫柴油的润滑性。

本发明所说的低硫柴油，是指柴油中的硫含量以硫元素计不大于350mg/kg，该低硫柴油可以是通过任何可以降低柴油硫含量的加工方法得到的，例如通过柴油的加氢精制或者加氢裂解工艺得到的；低硫柴油可以是通过任何可以得到的原料加工得到的，包括但不限于常规石油通过炼制得到的柴油、合成气通过费托反应得到的柴油、煤通过液化及提质得到的柴油以及生物质通过加工获得的柴油。本发明的添加剂尤其能够改善硫含量以硫元素计不大于50mg/kg的低硫柴油的润滑性，使润滑性指标满足国家柴油标准GB 19147-2009的要求。

本发明采用SHT0765-2005标准方法，即HFRR法(High FrequencyReciprocating Rig，高频往复试验机法)评价柴油润滑性能，该法是使用最广的柴油润滑性试验方法。该法对不同柴油的区分性、不同添加剂的感受性都较好，并且有较好的重复性，与现场试验也有一定的对应性。按照我国国家柴油标准GB 19147-2009的润滑性要求，采用SHT0765-2005标准方法测得的柴油的润滑性磨斑直径(WearScarDiameter，WSD)应不大于460微米。

本发明所述润滑性添加剂无论使用一种，或者使用几种，在低硫柴油中的总加剂量一般在10-1000mg/kg，优选在50-300mg/kg，更优选在80-200mg/kg，都可以明显改善柴油的润滑性指标，使柴油的润滑性磨斑直径WSD不大于460微米。

本发明还提供一种包含至少一种所述烷基乙二醇乙酰胺和/或烷基二乙二醇乙酰胺柴油添加剂的柴油润滑剂组合物，组合物的其它柴油添加剂组分包括但不限于常规的柴油十六烷值改进剂、柴油流动改进剂、柴油清净分散剂、金属减活剂等，所述其它柴油添加剂的种类和含量为本领域技术人员所公知。

本发明还提供一种改善柴油润滑性能的方法，即将所述的柴油润滑剂组合物加入柴油中，以柴油重量为基准，组合物的总加剂量在50-2000mg/kg，不仅能够显著改善柴油润滑性能，还能够同时改善柴油的其他性能，如柴油的十六烷值、柴油流动性、柴油清净分散性以及柴油的腐蚀性等。

本发明的柴油添加剂烷基乙二醇乙酰胺和/或烷基二乙二醇乙酰胺是一种仅含碳、氢、氧、氮元素的添加剂，不含硫、磷、金属等元素，无特殊异味，可以减少对环境的污染；采用乙二醇基团的烷基链作为润滑剂分子中的油溶性基团，油溶性好，与其它柴油添加剂相容性好。本发明的柴油添加剂用于各种低硫柴油中，能够显著改善柴油润滑性能，为市场提供了一种更优的选择。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明做进一步的说明，但这不意味着对本发明的限制。

所使用的烷基乙二醇乙酰胺和/或烷基二乙二醇乙酰胺均来自实验室合成，一种具体合成方法是：在反应釜中投入等摩尔的烷基乙二醇乙酸和有机胺类，以乙二胺为例，以1％硼酸为催化剂，以等体积甲苯为溶剂，在80-180℃下回流脱水2-10个小时，所得产物经过滤、蒸除溶剂后即得到本发明的一种目标产物：烷基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺，

ROCH₂CH₂OCH₂COOH+H₂NCH₂CH₂NH₂

----ROCH₂CH₂OCH₂CONHCH₂CH₂NH₂+H₂O

所使用的低硫柴油A来自中国石化燕山分公司，是普通石油经加氢裂化和加氢精制工艺得到的低硫柴油。所使用的低硫柴油B来自中国石化镇海分公司的GTL工艺得到的费托合成柴油，其理化性质分别见表2、3。

柴油十六烷值改进剂T2201硝酸异辛酯、柴油流动改进剂T1804聚乙烯醋酸乙烯酯均是市售商品。

称取一定量合成的烷基乙二醇乙酰胺和/或烷基二乙二醇乙酰胺，加入到1000g低硫柴油之中，于40-50℃下搅拌10-60分钟，使之充分溶解于低硫柴油中，就得到含一定浓度添加剂的低硫柴油，见实例1-36。

此外还可添加其它柴油添加剂，见实例37-38。

对比例1和实例1-31采用SHT0765-2005标准方法评价不含有或含有添加剂情况下柴油A的润滑性能。结果详见表4

对比例1取燕山分公司柴油生产的低硫柴油(低硫柴油A)，未加添加剂。

实例1

本实例为甲基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺与低硫柴油的调和物。

在反应釜中投入134.1克甲基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，加入硼酸1.5克，加入200ml甲苯为溶剂，在110-130℃下回流脱水2个小时，得到产物1。取8g反应产物1，加入到1000g低硫柴油A之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物1充分溶解于低硫柴油A中，得到含有800mg/kg反应产物1的低硫柴油。

实例2

步骤同实例1，只是原料为148.2克乙基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物2为乙基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有800mg/kg反应产物2的低硫柴油A。

实例3

步骤同实例1，只是原料为162.2克丙基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物3为丙基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有400mg/kg反应产物3的低硫柴油A。

实例4

步骤同实例1，只是原料为176.2克丁基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物4为丁基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有400mg/kg反应产物4的低硫柴油A。

实例5

步骤同实例1，只是原料为176.2克2-甲基丙基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物5为2-甲基丙基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有200mg/kg反应产物5的低硫柴油A。

实例6

步骤同实例1，只是原料为190.2克戊基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物6为戊基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有200mg/kg反应产物6的低硫柴油A。

实例7

步骤同实例1，只是原料为204.3克己基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物7为己基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有150mg/kg反应产物7的低硫柴油A。

实例8

步骤同实例1，只是原料为204.3克2-甲基戊基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物8为2-甲基戊基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有150mg/kg反应产物8的低硫柴油A。

实例9

步骤同实例1，只是原料为218.3克庚基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物9为庚基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物9的低硫柴油A。

实例10

步骤同实例1，只是原料为232.3克辛基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物10为辛基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物10的低硫柴油A。

实例11

步骤同实例1，只是原料为246.3克壬基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物11为壬基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有80mg/kg反应产物11的低硫柴油A。

实例12

步骤同实例1，只是原料为260.4克癸基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物12为癸基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有80mg/kg反应产物12的低硫柴油A。

实例13

步骤同实例1，只是原料为260.4克2-甲基壬基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物13为2-甲基壬基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有50mg/kg反应产物13的低硫柴油A。

实例14

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和74.1克丙二胺，得到产物14为C₁₂烷基乙二醇乙酸单丙二胺酰胺。配制含有50mg/kg反应产物14的低硫柴油A。

实例15

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和88.2克丁二胺，得到产物15为C₁₂烷基乙二醇乙酸单丁二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物15的低硫柴油A。

实例16

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和103.2克二乙烯三胺，得到产物16为C₁₂烷基乙二醇乙酸单二乙烯三胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物16的低硫柴油A。

实例17

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和146.2克三乙烯四胺，得到产物17为C₁₂烷基乙二醇乙酸单三乙烯四胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物17的低硫柴油A。

实例18

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和61.1克乙醇胺，得到产物18为C₁₂烷基乙二醇乙酸单乙醇酰胺。配制含有100mg/kg反应产物18的低硫柴油A。

实例19

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和105.1克二乙醇胺，得到产物19为C₁₂烷基乙二醇乙酸二乙醇酰胺。配制含有100mg/kg反应产物19的低硫柴油A。

实例20

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和31.1克甲胺，得到产物20为C₁₂烷基乙二醇乙酸甲酰胺。配制含有100mg/kg反应产物20的低硫柴油A。

实例21

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和59.1克丙胺，得到产物21为C₁₂烷基乙二醇乙酸丙酰胺。配制含有100mg/kg反应产物21的低硫柴油A。

实例22

步骤同实例1，只是原料为288.4克C₁₂烷基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物22为C₁₂烷基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物22的低硫柴油A。

实例23步骤同实例1，只是原料为316.5克C₁₄烷基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物23为C₁₄烷基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物23的低硫柴油A。

实例24

步骤同实例1，只是原料为344.5克C₁₆烷基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物24为C₁₆烷基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物24的低硫柴油A。

实例25

步骤同实例1，只是原料为372.6克C₁₈烷基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物25为C₁₈烷基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物25的低硫柴油A。

实例26

步骤同实例1，只是原料为400.6克C₂₀烷基乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物26为C₂₀烷基乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物26的低硫柴油A。

实例27

步骤同实例1，只是原料为332.5克C₁₂烷基二乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物27为C₁₂烷基二乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物27的低硫柴油A。

实例28

步骤同实例1，只是原料为360.5克C₁₄烷基二乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物28为C₁₄烷基二乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物28的低硫柴油A。

实例29

步骤同实例1，只是原料为388.6克C₁₆烷基二乙二醇乙酸和60.1克乙二胺，得到产物29为C₁₆烷基二乙二醇乙酸单乙二胺酰胺。配制含有100mg/kg反应产物29的低硫柴油A。

实例30

取20g反应产物22和80g反应产物10，加入反应釜中，在40-50℃下搅拌均匀，得到组合产物30。配制含有200mg/kg组合产物30的低硫柴油A。

实例31

取80g反应产物22和20g反应产物10，加入反应釜中，在40-50℃下搅拌均匀，得到组合产物31。配制含有200mg/kg组合产物31的低硫柴油A。

对比例2和实例32-38采用SHT0765-2005标准方法评价不含有或含有添加剂情况下柴油B的润滑性能。结果详见表5。

对比例2取镇海分公司GTL低硫柴油(低硫柴油B)，未加添加剂。

实例32

取0.02g反应产物22，配制加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物22充分溶解于低硫柴油B中。得到含有20mg/kg反应产物22的低硫柴油B。

实例33

同实例32，配制含有50mg/kg反应产物22的低硫柴油B。

实例34

同实例32，配制含有200mg/kg反应产物22的低硫柴油B。

实例35

同实例32，配制含有400mg/kg反应产物22的低硫柴油B。

实例36

同实例32，配制含有800mg/kg反应产物22的低硫柴油B。

实例37

取20g反应产物22和80g柴油十六烷值改进剂T2201硝酸异辛酯，加入反应釜中，在40-50℃下搅拌均匀，得到组合产物37。配制含有800mg/kg组合产物37的低硫柴油B。

实例38

取20g反应产物22和80g柴油流动改进剂T1804聚乙烯醋酸乙烯酯，加入反应釜中，在40-50℃下搅拌均匀，得到组合产物38。配制含有800mg/kg组合产物38的低硫柴油B。

从表4-5看出，本发明的柴油添加剂可以明显改善柴油的润滑性指标，使柴油的润滑性指标(HFRR)符合国家柴油标准GB 19147-2009的要求，即柴油的HFRR磨斑直径不大于460微米。

表2本发明所用低硫柴油A理化性能

表3本发明所用低硫柴油B理化性能

表4专利添加剂对低硫柴油A润滑性的改善效果

表5专利添加剂对低硫柴油B润滑性的效果

Claims

1.一种柴油添加剂，该柴油添加剂为烷基乙二醇乙酰胺或烷基二乙二醇乙酰胺，具有以下通式结构：

R(OCH₂CH₂)_nOCH₂CONH(CH₂CH₂NH)_mH

或者R(OCH₂CH₂)_nOCH₂CONH(CH₂CH₂OH)_m

式中R为C₁～C₂₀的正构烷基，或C₆-C₂₀的异构烷基；n为1或2，前式中m为0或1或2或3，后式中m为1。

2.按照权利要求1所述的柴油添加剂，其特征在于，所述酰胺是乙醇胺、乙二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺中的任意一种或几种的混合物与烷基乙二醇乙酸和／或烷基二乙二醇乙酸反应得到的有机酰胺。

3.按照权利要求2所述的柴油添加剂，其特征在于，所述酰胺是乙二胺，二乙烯三胺中的任意一种或几种的混合物与烷基乙二醇乙酸和／或烷基二乙二醇乙酸反应得到的有机酰胺。

4.按照权利要求1所述的柴油添加剂，其特征在于，式中R为C₈-C₁₆的正构或异构烷基。

5.按照权利要求4所述的柴油添加剂，其特征在于，式中R为C₁₂-C₁₆的正构或异构烷基。

6.按照权利要求1所述的柴油添加剂，其特征在于n为1。

7.按照权利要求1所述的柴油添加剂，其特征在于m为1。

8.一种改善柴油润滑性能的方法，其特征在于，将权利要求1所述的柴油添加剂的一种或几种加入柴油中，以柴油重量为基准，柴油添加剂的总加剂量在10-1000mg／kg。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述柴油为常规石油通过炼制得到的柴油、合成气通过费托反应得到的柴油、煤通过液化及提质得到的柴油或生物质通过加工得到的柴油。